DE2240891A1

DE2240891A1 - Haertbare polysulfidpolymere

Info

Publication number: DE2240891A1
Application number: DE2240891A
Authority: DE
Inventors: Morris Benjamin Berenbaum; John Michael Pachuta; Earl Harry Sorg; N J Trenton
Original assignee: Thiokol Corp
Current assignee: ATK Launch Systems LLC
Priority date: 1971-08-20
Filing date: 1972-08-19
Publication date: 1973-03-08
Also published as: DE2240891C3; GB1363813A; JPS4830751A; US3736301A; CA990440A; JPS4943700B2; DE2240891B2

Description

Die Erfindung betrifft Polysulfidpolyeere, die mit Härtungsmitteln aiodifisiort Bind, insbesondere solche flüssigen PoIysulfldpolymernassen, die mit doppelt funktioneilen Diacrylat~ ' härtenitteln und Adhteionsförderorn versetzt sind} solche Massen dienen als 2-Komponenten-Packung, 1-Komponenten-Bckung «hd tür Verwendung, um auch Klebverbindungen für Acrylnitrilbutadien-atyrolpolyinore und zwivohen Polyvinylpolymeren, Polyvinylchloridpolymeren und Polyvinylidenchloridpolymeren zu liefern. Die Verwendung dieser Massen liegt ebenfalls im Rahmen der Erfindung·

(0 Auf de« Oeblet der härtbaren flüssigen Polymere und Polymermassen,

w* wie sie als Dichtungskitto oder Verstemm-Massaiverwendet werden, 2^ ist es notwendig gewesen, die Haftung der Verschließ- oder Ver-Φ stemin-Masse an dem Substrat zu verbessern. Es sind zahlreiche Versuche unternommen worden, um die Haftung dieser flüssigen

faaUan/Maia «7H fcab Om^mt ImIc AG, WImMm. IUaM-Nr. OtMT

Polysulfidpolymere τη verbessern,und trotz einer Anzahl vorgoschlagener Lösungen beruhen die Ergebnisse nur auf empirischer Beobachtung, wobei es praktisch keine Vorherbestimmbarkeit gibt. Daher kann bei der Verwendung der Massen mit Substraten unterschiedlicher Art oder Substraten, die vorbehandelt oder mit einem Unterzug aus adhäsionsförderndem Material versehen worden sind, keine VorherboStimmung getroffen werden.

Zum Stande der Technik gehören zahlreiche Vorschläge, welche die Behandlung des Substrates mit den Adhäsionsförderern, Unterzügen und Ätzlösungen erfordern und daher zu komplizierteren Sufen geführt haben, tim eine wirksame Bindung zwischen dom Substrat und dem Dichtungsmittel zu erzielen.

Es sind auch verschiedene Kombinationen vorgeschlagen worden, die auf der Ansetzung eines 2-Komponenten-Systemes und dessen Verwendung durch Vermischung des Härtemittels und/oder Katalysators mit dem flüssigen Polymer an der Gebrauchsstelle und Auftragung der Mischung auf das Substrat beruhten. Es ist gut vorstellbar, daß die Verwendung eines 2-Komponentenöystems viel weniger gewünscht wird als die Benutzung eines Systems in einer einzigen Packung,*obgleich eine Anzahl von Massen sowohl in 1-Komponenten- wio in 2-Komponenten-Systemon zum Stande der Technik gehört, haben sie nicht die angetroffenen Schwierigkeiten hinsichtlich der stark unterschiedlichen Substrate gelöst, weil ein Adhäsionsförderer für eine als Abdichtmittel bei einem Substrat brauchbare Masse für ein anderes Substrat unbefriedigend ist.

309010/0391 -3-

Es besteht daher immer noch ein Bedürfnis auf dem Abdichtungsgebiet zur Schaffung einer Maese, die keine Substratvorbeschichtung· bzw. keinen Unterzug für die verschiedenen Pol3^rsulfidpolyniermassen erfordert, um deren Adhäsionshäsionseigenschaften sovie ihre Dichtungsfähigkeit zu verbessern.

Die Erfindung betrifft die gleichzeitige Härtbarkeit und Verbesserung der Adhäsion von Polymeren, deren Struktur durch die Formel FR S 4RS_x)_mR F wiedergegeben wird, worin χ eine ganze Zahl von 1 bis 5 undin eine ganze Zahl von 1 bis etwa 100 ist, R und R Zweiwertige aliphatische Reste wie aliphatische Kohlenwasserstoffreste bedeuten, worin die Kohlenstoffatomkette durch Sauerstoffatome unterbrochen sein kann und F eine -SSH-Gruppe eine Hemiacetal- oder Hemiketalgruppe der Struktur

II

-SS COH

OR¹¹¹

sein kann, worin R Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe und R eine niedere Alkylgruppe eine -SH-Gruppe oder eine -NH_O-Gruppe, eine Gruppe der Formel

309810/0991

NCO

sein kann, worin R·^ eine Alkyleii- odor Arylengruppe bedeutet, y eine ganze Zahl von mindestens 2 vorzugsweise 2 bis 15 ist, jedoch unter der Voraussetzung, daß diese Polymeren endständige Mercaptangruppen oder mindestens zwei freie zur Umsetzung mit den Acrylaten befähigte Mercaptangruppen besitzen· Diese Poly-

meren haben ein Molekulargewicht von etwa 100 bis 12000 und sind flüssig, d.h. bei Zimmertemperatur von etwa 25 C gießbar. Diese Polymeren sind ferner in der USA-Patentschrift 3 k66 258 beschrieben, auf die hier ausdrücklich Bezug genommen wird.

Ale eine Materialklasse, die sich als brauchbar zu einem Härtemfttel für die IbI ym er en und deren Adhäsionsverbesserung erwiesen hat, sind die Acrylate wie ein Diacrylat eines Polyols, d.h. ein Dl- oder sonstiger Polyester einer Acrylsäure wie Methacrylsäure odor Acrylsäure und einem Polyol wie einem Glycol brauchbar. Beispiele geeigneter Polyole sind Diäthylenglycol, Propylonglycol und Trimethylolpropan, welche die bevorzugten Vertreter darstellen und vorzugsweise im Gemisch miteinander gebraucht werden. Andere Glycolc, die verwendet worden können, sind Diäthylenglycol, Dipropylenglycol, Dibutylenglycol, Tetraäthylenglycol, Triäthylenglycol und Ne6pentyl_wglycol. Als allgemeine Rogel haben diese Glycole 2 bis 8 Nahlenstoffatome.

309810/0991 "⁵"

Die unerwa£terteil Härtungs- und Adhäsionsverbesserungseigenschaften der Polysulfidpolymere sind besonders beachtens wert, wenn die Polysulfidpolymermassen ein Gemisch von Diäthylenglycoldiacrylat und Trimethylolpropgtntriacrylat enthalten«

In gehärtetem Zustand zeigen die flüssigen Polysulfidpolymeren ohne einen Unterzug gegenüber den meisten Vinyl» _% Polyvinylidenchlorid- sowie Acrylnitril-butadien-styrol-(ABS)Substraten ausgezeichnet Adhäsion. Der Ausdruck "Vinylsubstrat" ist hier in seinem weiten Sinne su verstehen und bedeutet Polymere und Harze, die aus der Polymerisation oder Mischpolymerisation von Vxnylmonomeren (Vinylverbindungen) einschließlich Vinylchlorid und -acetat, Vinylidenchlorid, Methylacrylat und Methacrylat, Acrylnitril, Styrol,

an— die.

den Vinyläthexi und zahlreichen deren stammen, durch Vorhandensein einer Kohlenstoffdoppelbindung im Monomermolekül gekennzeichnet sind, welche sich während der Polymerisation öffnet, so daß die Kohlenstoffkette des Polymers ermöglicht wird. Ein einfacher Fall ist die Umwandlung von Vinylchlorid H₀CtCHCl in Polyvinylchlorid (-)

Die härtbaroiMassennach der Erfindung können auch verschiedene Arten inerter Stoffe enthalten, wie sie gewöhnlich in Dichtungsmassen und Versfcemm-Massen auf der Basis flüssiger Polysulfidpolymere verwendet werden, wie Füllstoffe, Weichmacher, Pigmente, Stabilisatoren gegen Ultraviolett, Härtungsbeschleuniger und dgl. Die Füllstoffe, die in den

309810/0991

Massen nach der Erfindung benutzt worden können, sind solche Stoffe, die in der Technik der Dichtungsmassen, Verstenim-Massen und Kitte benutzt worden sind· Hierzu gehören Tonmaterial wie Bentonit, Titandioxid, Bariumsulfat, Ruß, Kieselsäure, Zinkcarbonat, Zinksulfid, Magnesiumsilikat, Calciumcarbonat, Calciumsllikat, Calsiumsulfat, Diatomeenerde, Eisenoxid, Magnesiumsilikatj,Zinkoxid.

Bezeichnende gemeinsam härtende und für die angegebenen Massen geeignete Verbindungen sind Bleidioxid, Calciumperoxid, Bariumperoxid, Talluriumdioxid und Chromatsalze wie sie In der USA-Patentschrift 2 96h 503 angegeben sind. Andere härtende Verbindungen sind Oxydationsmittel, wie sie in den USA-Patentschriften 2 k66 963 und 2 ^fK>2 977 beschrieben sind, sowie reaktionsfähige Epoxyharze gemäß den Angaben in der USA-Patentschrift 2 798 958.

Bezeichnende Dichtungsmittelansätze, die benutzt werden, d.h. ein schwarz odor weiß gefüllter Ansatz, haben die folgende Zusammensetzung in Gewichtstcilen.

309810/0331

Tabelle I Dichtungamittelansätze

weiß schwarz

LP-32 Polysulfidpolymer 100 I»P-2 Polysulfidpolymer 100 Calciumcarbonat (tfitcarb RC) 30 Titandioxid (Titanox RA 50) 10

(SHF No, 3) . 30

Calcivunatearat (ThloxotroTes Mittel) 1 Stearinsäure (Verzögerer) 1 0,25 Chlorierter Kohlenwasserstoff«

weichmacher mit 54 % Chlor

(Arochlor 1254) 5 5

Hydratisierte Kieselsäure

(HiSiI 233) 3 2

Schwefel 0,1

LP-32-^Polyaulf idpolymer hat im wesentlichen die Struktur

HS(C^H^"-~O___CH«>-~_O_ii—-C₀H₄—w.-*-·-·—^./

mit etwa 0,5 % Vernetzung oder Verzweigung. LP-2-Rtysulfidpolymer hat im wesentlichen dieselbe Struktur wie LP-32-Polvsulfidpolymer mit etwa 2 % Vernetzung oder Verzweigung aufgrund von 1,2,3-TrichlorPropan,

Im vorstehend beschriebenen Ansatz igt ein Gemisch von 75 : 25 Gewichtsäquivalent Diäthylenglykoldiacrylat und Trimethylolpropantriacrylat bei 125 % des strichlo-

309810/0991.

β -

metriechen Wertes, Die Mischung kann einen Aminkatalyeator wie Triäthylentetrarain als Beschleuniger enthalten, OtUL eich Amine bevorzugte Katalysator sind, können auch andere Lewi abäsen z. B,- CalciumhydroxidjSchwefel oder Jod als Katalysator verwendet werden.

bezeichnender Haftansatz im Rahmen der Erfindung ist folgender:

T a b el 1 e II

Teil A

Polyaelfidpolymer LP-33 lOO Chlorierter Kohlenwasserstoff-*

WeictuMohev mit 54 % 7

Sterling * · 30

DWDA ·· 16,4 TKPTA ·*·

Teil B

TriÄthylentetramin (TBTM . 0,5 Sterling R ist ein Handeename

der Cabot Corporation für ihren

Rut

DEGOA - Diftthylenglykoldieerylat TMPTA « I'rimethylolpropantriacrylat

/9

309810/0991

,₉. 22Λ0891

Tabelle III Qualitative AdhSsionsbewertung

Vinyl « ABS PVC

LP-2 1 Woche Härtung bei Z immertemperatur
+1 Woche eingetaucht in Wasser CF

LP-31 1 Woche Härtung bei Ziamertemper&tur CF +1 Woche eingetaucht in Wasser CP

LP-32 1 Woche Härtung bei

Zimmertemperatur CF +1 Woohe eingetaucht

in Wasser CP

* Vinyl = sin stark plastlziertes Polyvinylchlorid ** AF » Adhasionsausfall
*** CF » CohSeionsausfall

CF«HS#	CF
CP	CF
CP	CP
CF	CP
CF	CP
CF	CF

LP-31-Polysulfid hat in» wesentlichem dieselbe Struktur wie das oben identifizierte LP-32 mit 0,5 % Vernetzung aber einem Molekulargewicht von etwa 7000 un<a ungefähr 0,9 % SH,

LP-33-Polyeulfid hat im wesentlichen dieselbe Struktur wie obiges LP-32 mit 0,5 % Vernetzung aber einem Molekulargewicht von lOOO,_feiner Viskosität von 13 Poises und ungefähr 6,6 % SH-Grunnen.

309810/0991

/ίο

Eine Zusammensetzung von LP-2 und LP-31 £t bei Vermischung mit TfIPTA und DEGDA seit* nach zwei Wochen lunger Halterung bei Zimmertemperatur und weiteren drei Tagen bei 70 ⁰C (158 ⁰F) in Abwesenheit von Amin oder sonatigen Lewisbase Katalysator besonders haltbar. Wenn man der beschriebenen Masse TetraSthylentefcraitiinkatalysator zusetzt, ergibt sichjeine Härtung innerhalb 5 Minuten,

Kenn das Amin in das Dichtungsmittel in einem nicht wirksamen Zuitand eingebracht wird, erhält man einen Ein-KamponentenaJiaatz, der die selben, verbesserten Eigenschaften zeigt, Demgemäß wurde ein Ein-Komponentenanaatz zubereitet, der 200 Teile LP-32/Äufl, 60 Teile des vorstehend beschriebenen Aroclor 1254, 8 Teile Trimethylolpropanactylat, 4 Teile Diäthylenglykoldiacrylat und 6 Teile eines mit'Amirjbeladenen Molekularsiebes enthielt. Das benutzte Amin war Tetraäthylen-* tetramin. Diese Masse war mindestens 7 Tage bei 55 ⁰C beständig und härtete in weniger als 6 Tagen bei 100 % reletiver Feuchtigkeit. Dio Haltbarkeitswertts sind in der folgenden Tabelle zusammengefaBt:

309810/0991 ^/n

Ti'belle

	LP-2	LP-31	TMPTA*	6 6	Vieki	377 ₍	7 Tf, b, Zl_t Temp,	14 Tg, b, Zi, Temp,	14 Tg, b. Zi,Teiiap, + 3 Tg, b, 70 °C	Aussehen
Zusammen setzung	100	»	12		Anfänglich	273	460	384	435_f2	Iceine And
1	-	100	12			1096 795	313,4	275.2	275,2	keine And
2	100	100	6 6	302 _r 4		1257 813	1120 316	427 217	schwaches Gel schwaches Gel
3 ω -O 4 IO				£82,4
ts				992 ?44
€0

* tmptä = Trimethylolpropantriaerylafc «* DEGDA = Diäthylenglykoldiaerylat

KJ CO

Fine erschöpfende Diskussion des vorstehenden aminbeladenen Melekularsiebkatalysators findet sich in den USA-Patentschrlften 3 402 151 und 1 402 155, die hier ausdrücklich die Offenbarungswesentiich für die benutzung des Katalysators der Katalysatorsysterne vfcd

da der/rait härtbaren Polymere in Bezug genommen wird.

Obgleich mit Amin beladene Kolekularslebkatalysatoren bevorzugt sind, können auch andere Lewisbasen, z, B, Schwefel oder Jod verwendet werden, indem man ein Molekularsieb damit beladet.

Weiterhin sind zur Er läuterung der Erfindung auch acrylartige Ester als Härtungsmittel und AdhäsionssusStie für die mit Amin aktivierten zusammen härtenden En0₂/Ca0· Etn-Konponenten-Polymerinaeeen mit *lercaptanendgruppen bravlhbar« hla allgemeine Regel werden durch deren Benutzung in Kombination mit Drethan-Vorpolymer SOLITHANE 29l-*dhäaions«usatz Hartung·- und AdhÄsionseigenechaften gesteigert.

Einige weitere und typische Ansätze dieser Polymermassen finden sich in der folgenden Tabelle:

/12

309810/0991

Tabelle 5

AL-622 (a)	100	100 '	100	100
LP -32 (b)		40	40	40
Multifex HM (c)	50	30	20	20
Superlith XXX HD (d)	20	10	10 ·	10
Benzoflex P-600 (e)	10	15	15	15
Aroclor 1254 (f)	15	4	4	4
ZnO₂	4	β	6	6
CaO₂	6	3 .	3	3
CZX 121D (g)	3	1
Methyl -2tethacry 1 a t	1		7,2
TEGDM (h)				5
TMMP (i)			5 .
TM SOLITHANEⁱⁿ291 (j)		1
3Λ Molekularsieb (k)		2
Thixatrol ST (1)		2,5
Toluol

Thixcin R (m)

(a) « Ein PoIysulfidpolymerverschnitt von ZL-541 und ZL-537 im Verhältnis 8:1; ZL-541 ist dasselbe »te LP-2 aber ohne Vernetzung oder Verzweigung; ZL-537/ifeht aus
91 Gewichtsteilen ZL-255, 4,8 Gewichtsteilen Aroclor 1242 und 3,4 Gewichtsteilen SRP-Ruß; ZL-255 iat dasselbe wie LP-2 aber mit A % Vernetzung ader Verzweigung über 1,2,3-Trichlorpropan.

309810/0991

(b) » Oben bereits identifiziertes Polysulfidpolymer.

(c) ■ Gefällter Calciumcarbonat-FülIstoff.

(d) = Zinksulfid-Füllstoff

(β) « Polyathylenglykoldibenzoat

(f) =· Chlorierter Xohlenwasserstoffweichmacher mit 54 % Cl

tg) - 10 % Xthylendiamin-Molekularsieb

(h) » .Triäthylenglykoldimetacrylat

(i) » !,!,!-(Trisraetliacrylatomethyl) -Propan

(j) ^a Urethan-Vorpolymer, ein Reaktionsprodukt aus linearem

Polyester und Toluol Diisocyanat (k) - Trocknungsmittel (1) =» Thixotropes Mittel aus Rizinusöl (m) ■ Thixotrop©» Mittel au· Rizinusöl

Die. vorstellende Tabelle V zeigt reaktive Adhäsionszufitze in Ein-Komponenten-Dichtungsmitteln zur Erzielung der Adhäsion an verschiedenerlei nicht vorbeschichteten Substraten, Daher sind polyfunktioneile Acrylsäureester brauchbar als Mischhärtungs/Adhäsionsmittel für die angegebenen PolymeraneÄtze«

Dichtungsnlttel C besaß gute trockene Adhäsion an Acryl, Emaille, keramischen Fliesen, Glas, kalt gewalztem Stahl, Holz, Aluminium und Porzellan, Nach 7 Tagen Eintauchen in Wasser bei Zimmertemperatur war die Adhäsion an keramischen Fliesen befriedigend,gut

an Acrylemaille und befriedigend an weichgemachtem Vinyl,

TM Nach Wassereintauchung und bei Fortlassung von SOLITHANE 281 aus dem Ansatz war die gehärtete Masse etwas weich aber die Haftung verbessert. Dichtungsmittel B hat gute trockene Adhäsion an keramischen Fliesen, Porzellan, Schiffssperrholz, Aluminium, kaltgewalztem Stahl, Chromüberzug und Glas, Gute trockene Adhäsion und gute Adhäsion nach 7 Tagen in Wasser eingetaucht bei Zimmertamperatur

309810/0991

fS

gegenüber Glas, Porzellan, keramischen Fliesen und Chrom wurden mit Dichtungsmittel A erhalten.

Tabelle VI

Acrylathärtungen der ZussaMflensetsung·

Ansatz A

Ansats B

Grundmaterial	100	100 lOG -
Zusammensetzung ZS>-616 Ca) Benzoflex 9-88 Xb)
Härte-Paste	6 - 6 0,5	6 6 0,5
TMFTA te) DEGDA (d) TETA (e)	0,50 92 % O_f33 94 %	- 0,47 93 % 92%
Eindringung in cm, - % Res, anfänglich. Eindringung in cm, 1 Woche bei 158 ⁰C % Res. 1 Woche bei 70 ⁰C	keine Prüfung keine Prüfung ■ keine Prüfung	0,77 kohäsiv
Haftung an Beton« 50 % Mod, ungrundiert: Zug(festigk, in kg/cm Dehnung in % Ausfall	16,5 2,17 149 kohäsiv	46 kohäsiy
grundiert: 50 % Mod. Zugfestigkeit in kg/cm Dehnung in % Ausfall

309810/0991

/15

it

(a) ■ Polypropylen^lykolpolymer mit Mereaptan-Endgruppen

von Molekulargewicht 2.500 bis 3,500,

(b) - PolyÄthylenglyJcoldibenzoat.

(c) - Trlmethylolpropantrlaerylat

(d) - Diäthylenglykoldiacrylat

(e) = Triathylentetramin

Wenn das in Tabelle VI beschriebene Grundmaterial entgast wurde, erhielt man einen wasserhellen kristallklaren Boden, so daS die Erzielung von weißen oder pastellgefärbten Dichtungsmitteln möglich ist.

Außerdem sind nicht nur die Diacrylate brauchbare Adhäsionszusiitze,sondern diese Verbindungen sind brauchbare HÄrtungsnittel, welahe die Endeigenschaften des gehorteten Polymers verbessern, Beispielsweise zeigen in gleichen Ansätzen üblich gehärtete LP-Polymere betrSchtllche Konprcfjsion, wenn sie erhöhten Temperaturen ausgesetzt werden, während die acrylatgehärteten Polymere beträchtlich reduzierte Kompreeelon, d, h, w«nn sie um S0% verdichtet eine Stunde 100 ⁰C,(212°B) ausgesetzt werden.

ver

Auch zeigen sich Bei Verwendung für Dichtungen/bessert«»

Spannungsrelaxaktionswerte für die LP-Polyinere,

303010/0981

Claims

Patentansprüche

1, Dichtungs- und überzugsmasse, enthaXtend ein fXüssiges PoXysuXfidpoXymer und ggf. einen HärtungskataXysator, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein kombiniertes Härtungsund AdhäsionsförderungsmitteX . , bestehend aus einer Mischung eines DiacryXates und Triacryiates eines PoXyoXs, und aXs HärtungskataXysator ein aminimprägniertes Mdekuiarsieb enthäXt,

2, Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeihnet, daß sie aXs DiacryXat DiäthyXengXykoXacryXat und aXs TriacryXat TrimethyXpXpropanacryXat enthäXt,

3, Masse nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie Didcryiat und TriacryXat im ÄquivaXentgewichtsverhäitnis von etwa 3 ; 1 enthäit,

4, Masse nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie ais fXüssiges PoXysuXfidpoXymer ein soX$&es der aXXgemeinen PormeX PR S (RS ) R P enthäXt, worin χ

χ χ m

eine ganze Zahl von 1 bis 5, m eine ZahX von X bis etwa 100 ist., R und R¹ zweibindige Kohlenwasserstoffreste bedeuten, in denen die Kohlenstoffatomkette durch

Sauerstoff atome ratej?te©©S!©m eeSm lsasa®_? nmü W

. *_ 22Α089Ί

der Formel

R¹¹

-SS COH

OR¹¹¹

besteht, worin R Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe und R eine niedere Alkylgruppe oder die Gruppe

NCO

sein kann, worin R eine Alkylen- oder Arylengruppe bedeutet, y eine ganze Zahl von mindestens 2, vorzugsweise 2 bis 15, ist.

5. Verwendung einer Masse nach Anspruch 1 bis 4, zur Herstellung eines Überzuges auf einem Vinylpolymersubstrat,

6. Verfahren zur Hersteller einer Schicht einer Dichtung«- oder überzugsmasse auf einem Vinylpolymer-•ubatrat durch Aufbringung einer flüssigen Poly*·*«

mass· auf das Substrat und deren 309810/0991

HSrtung in Kontakt mit dem Substrat, wobei die Dichtungsmasse ein flüssiges Polysulfidpolymer mit einem Molekulargewicht von etwa 500 bis 12 000 bestehend aue Polieren mit Mercaptanendgruppen, Isocyanateridgruppen, Aminendgruppen oder (-SSH)-Endgruppen, die mit Hexniketal- oder Hemiacetalgruppen blockiert sind, ein Härtemittel für da« Polysulfidpolymer und einen Aminhärtekataly3ator aufweist, dadurch/kennzeichnet, daß man in die flüssige Dichtungsmittelmasse als kombiniertes Härtungs- und Adhäsionaförderungsmittel eine Mischung . eines Diacrylates und eines Triacrylates eines Polyols einbringt,

f. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß daa Vinylpolyraersubstrat Polyvinylacetat, Polyvinylchlorid, Acrylnitril -Butadien-Styrol—Polymer oder Polyvinylidinchlerid enthält,

0, Verfahren nach Anspruch 7 _r gekennzeichnet durch die Vervendung eines Diacrylates eines Polyols mit 2 bis 8 Köhlönstoffatomen,

. g,Verfahren nach Anspruch 7, gekennzeichnet durch die Verwendung eine3 Diathylenglykoldiacrylat.es und eines Triroethy]olpropantriacrylates,

30981070891 /19

l·. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch c^c^nnze Achnet, daß das Diacrylat und das Triacrylat in einen

etwa Xquivalentyewichtsverhältnis von/3 : 1 benutzt

werden.

3 G ?! 8 ΐ 0 / 0 <) 9 1