JPS5880370A - 熱溶融型接着剤組成物 - Google Patents
熱溶融型接着剤組成物Info
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- JPS5880370A JPS5880370A JP17925681A JP17925681A JPS5880370A JP S5880370 A JPS5880370 A JP S5880370A JP 17925681 A JP17925681 A JP 17925681A JP 17925681 A JP17925681 A JP 17925681A JP S5880370 A JPS5880370 A JP S5880370A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、亜鉛に対し良好な接ぎ性を有する熱溶融型接
着剤に関するものである。
着剤に関するものである。
従来、亜鉛、あるいは亜鉛めっきされた金属との接着に
熱溶融型接着剤を使用する方法が検討されているが、接
着強度が不充分であったり。
熱溶融型接着剤を使用する方法が検討されているが、接
着強度が不充分であったり。
献水中に浸漬すると接着強度が極端に低下するなどの問
題があった。
題があった。
本発明は上記問題点に鑑みなされたものであり、その要
旨はｒａ）不飽和脂肪族カルボン酸またはその無水物を
共重合したポリオレフィン１００重量部ト、（ｂ）テル
ペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジン系樹脂から
選ばれた１種またはコ種以上の粘着付与樹脂−〜ｌθ０
重量部と、（ｃ）チウラム類、チアゾール系、ジチオ酸
塩系の加硫促進剤または硫黄から選ばれた１種または２
種以上の添加剤０．７−７０重量部とを溶融混合したも
のを主成分とする熱溶融型接着剤組成物である。
旨はｒａ）不飽和脂肪族カルボン酸またはその無水物を
共重合したポリオレフィン１００重量部ト、（ｂ）テル
ペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジン系樹脂から
選ばれた１種またはコ種以上の粘着付与樹脂−〜ｌθ０
重量部と、（ｃ）チウラム類、チアゾール系、ジチオ酸
塩系の加硫促進剤または硫黄から選ばれた１種または２
種以上の添加剤０．７−７０重量部とを溶融混合したも
のを主成分とする熱溶融型接着剤組成物である。
本発明の熱溶融型接着剤の主成分（−）である不飽和脂
肪族カルボン酸またはその無水物を共重合したポリオレ
フィン（以下、酸含有ボ・リオレフインという）は、鉄
等との接着性は良好であるが、亜鉛めっきされた金属の
めっき面との接着性は極めて悪い。これに対し成分（ｂ
）としてテルペン系、ロジン系の粘着付与樹脂および、
成分（Ｃ）として硫黄または加硫促進剤を添加すること
により、亜鉛との接着性を向上させたものである。
肪族カルボン酸またはその無水物を共重合したポリオレ
フィン（以下、酸含有ボ・リオレフインという）は、鉄
等との接着性は良好であるが、亜鉛めっきされた金属の
めっき面との接着性は極めて悪い。これに対し成分（ｂ
）としてテルペン系、ロジン系の粘着付与樹脂および、
成分（Ｃ）として硫黄または加硫促進剤を添加すること
により、亜鉛との接着性を向上させたものである。
本発明に用いるポリオレフィンに共重合させる不・飽和
脂肪族カルボン酸は、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、ビニル酢酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、メサコン酸、シトラコン酸等であり、不飽和脂肪族
カルボン酸無水物としては無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸、無水シトラコン酸等であって、これらを単独また
は複数併用し、含有量が０．７〜３（ｋｍ重量幅好まし
くは１ｏ−２ｏ重量％の範囲に共重合またはグラフト共
重合させる。またポリオレフィンにはポリエチレン、ポ
リプロピレン、ボＩＪ−ｔ−プｆン、ホＩＪ−！−メチ
ルー１−ペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレ７−／−ブテン共重合体、プロピレン−７−ブテン
共重合体、エチレン−ダメチル−ｌペンテン共重合体等
のエテ゛レン、プロピレン、ｌ−ブテン、ダメチル−７
−ペンテン等の単独重合体およびその共重合体ならびに
これらのオレフィンを主成分としたエチレン酢酸ビニル
共重合体、エチレン塩化ビニル共重合体、エチレン・グ
リシジルメタクリレート共重合体、エチレン・エチルア
クリレート共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体けん
化物等が含まれる。
脂肪族カルボン酸は、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、ビニル酢酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、メサコン酸、シトラコン酸等であり、不飽和脂肪族
カルボン酸無水物としては無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸、無水シトラコン酸等であって、これらを単独また
は複数併用し、含有量が０．７〜３（ｋｍ重量幅好まし
くは１ｏ−２ｏ重量％の範囲に共重合またはグラフト共
重合させる。またポリオレフィンにはポリエチレン、ポ
リプロピレン、ボＩＪ−ｔ−プｆン、ホＩＪ−！−メチ
ルー１−ペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレ７−／−ブテン共重合体、プロピレン−７−ブテン
共重合体、エチレン−ダメチル−ｌペンテン共重合体等
のエテ゛レン、プロピレン、ｌ−ブテン、ダメチル−７
−ペンテン等の単独重合体およびその共重合体ならびに
これらのオレフィンを主成分としたエチレン酢酸ビニル
共重合体、エチレン塩化ビニル共重合体、エチレン・グ
リシジルメタクリレート共重合体、エチレン・エチルア
クリレート共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体けん
化物等が含まれる。
なかでも、エチレン・アクリル酸共重合体、アイオノマ
ー、アクリル酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性
ポリエチレン、マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレ
イン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体などが好適に使
用できる。
ー、アクリル酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性
ポリエチレン、マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレ
イン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体などが好適に使
用できる。
成分（ｂ）の粘着付与樹脂としては、まずテルペン樹脂
が挙げられ、また、テルペンフェノール樹脂は、テルペ
ン類とフェノールとの共重合体であって、α−ピネン−
フェノール共重合体、ロジン変性フェノール樹脂等が挙
げられる。またロジン系樹脂としては、ガムロジン、ウ
ッドロジン、トール油ロジン、水添ロジン、不均化ロジ
ン、重合ロジン、あるいはこれらのロジンのグリセリン
エステル、ペンタエリスリトールエステル等が挙げられ
る。
が挙げられ、また、テルペンフェノール樹脂は、テルペ
ン類とフェノールとの共重合体であって、α−ピネン−
フェノール共重合体、ロジン変性フェノール樹脂等が挙
げられる。またロジン系樹脂としては、ガムロジン、ウ
ッドロジン、トール油ロジン、水添ロジン、不均化ロジ
ン、重合ロジン、あるいはこれらのロジンのグリセリン
エステル、ペンタエリスリトールエステル等が挙げられ
る。
これらの粘着付与樹脂は、酸含有ポリオレフイシｉｏｏ
重量部に対しコ〜ｉｏｏ重量部好ましくは２〜５０重量
部添加される。−重量部未満では添加効果があられれず
、１００重量部を越えると接着剤としての凝集力が低下
して、いずれの場合も接着強度が弱くなる。
重量部に対しコ〜ｉｏｏ重量部好ましくは２〜５０重量
部添加される。−重量部未満では添加効果があられれず
、１００重量部を越えると接着剤としての凝集力が低下
して、いずれの場合も接着強度が弱くなる。
本発明接着剤において、成分（Ｃ）の添加剤としては、
硫黄のほか、テトラメチルテウラムジサルファイド、テ
トラプチルテウラムジサルファイド等のチウラム類、コ
ーメルカブトペンゾチアゾール、ジベンゾテアゾールジ
サルファイド等のチアゾール系及び亜鉛ジエチルジチオ
カーバメイト、亜鉛外１ブチルジチオカーバメイト等の
ジチオ酸塩系の加硫促進剤の中から１種または一種以上
選択して用いることができる。
硫黄のほか、テトラメチルテウラムジサルファイド、テ
トラプチルテウラムジサルファイド等のチウラム類、コ
ーメルカブトペンゾチアゾール、ジベンゾテアゾールジ
サルファイド等のチアゾール系及び亜鉛ジエチルジチオ
カーバメイト、亜鉛外１ブチルジチオカーバメイト等の
ジチオ酸塩系の加硫促進剤の中から１種または一種以上
選択して用いることができる。
この成分（Ｃ）の添加量は、酸含有ポリオレフィンｌθ
Ｏ重量部に対して、０．７〜ｉｏ重量部、好ましくは０
２〜Ｓ重量部である。０／重量部未満では接着強度が小
さく、ｉｏ重量部を越えると接着剤表面に吹き出しが多
くなる。
Ｏ重量部に対して、０．７〜ｉｏ重量部、好ましくは０
２〜Ｓ重量部である。０／重量部未満では接着強度が小
さく、ｉｏ重量部を越えると接着剤表面に吹き出しが多
くなる。
本発明の接着剤には上記＜−＞、（ｂ）、（Ｃ）３成分
のほかに必要に応じ、前記以外の粘着付与樹脂、ゴム、
重合体、充填材、ワックス、顔料、酸化防止剤等を添加
してもよい。
のほかに必要に応じ、前記以外の粘着付与樹脂、ゴム、
重合体、充填材、ワックス、顔料、酸化防止剤等を添加
してもよい。
以下、本発明を実施例により説明する。
実施例１
酸含有ポリオレフィン（ａ）としてエチレン・アクリル
酸共重合体（メルトインデックス２０゜アクリル酸含有
量４３重量％）１００重量部に対し、粘着付与樹脂（ｂ
）としてテルペンフェノール（軟化温度ｉｓｏ℃）、添
加剤（Ｃ）として硫黄をそれぞれ第１表の実験Ａ／−１
０に示すように配合した組成物を、押出機を用いて溶融
混合しなから押出成形して冷却し、厚さ約／３０μの接
着剤フィルムを作製した。
酸共重合体（メルトインデックス２０゜アクリル酸含有
量４３重量％）１００重量部に対し、粘着付与樹脂（ｂ
）としてテルペンフェノール（軟化温度ｉｓｏ℃）、添
加剤（Ｃ）として硫黄をそれぞれ第１表の実験Ａ／−１
０に示すように配合した組成物を、押出機を用いて溶融
混合しなから押出成形して冷却し、厚さ約／３０μの接
着剤フィルムを作製した。
次にこの接着剤フィルムに、エチレン・アクリル酸共重
合体単体フィルム（厚さｌＳＯμ）を重ね合せて沸化エ
チレン系の布で挾み、７５０℃の熱ロールを通過させて
完全に融着させて裏貼りした。続いて脱脂・洗浄した亜
鉛めっき鋼板を１２０℃に予熱し、前記裏貼りフィルム
を接着剤側をめっき面に向けてハンドローラーで加圧貼
着し、そのまま無荷重でｌ−０℃の雰囲気中でコ分間、
後加熱処理を行なって接着強度測定用サンプルを作製し
た。
合体単体フィルム（厚さｌＳＯμ）を重ね合せて沸化エ
チレン系の布で挾み、７５０℃の熱ロールを通過させて
完全に融着させて裏貼りした。続いて脱脂・洗浄した亜
鉛めっき鋼板を１２０℃に予熱し、前記裏貼りフィルム
を接着剤側をめっき面に向けてハンドローラーで加圧貼
着し、そのまま無荷重でｌ−０℃の雰囲気中でコ分間、
後加熱処理を行なって接着強度測定用サンプルを作製し
た。
この接着強度測定用サンプルをｇｏ℃の温水中に１６時
間浸漬した後、／＆ａ幅に切り出して測定片とし、この
測定片を引張試験機にかけ、剥離速度１ｏｏｗｍ／分、
２０℃でｌｔＯ度剥離強度（ｋｇ ／ ／ ｋ １２１
幅）を測定した。結果を第１表に示す。なお、温水浸漬
前のサンプルから切り出した測定片を用いて上記と同様
に剥離強度を測定したところ、実験Ａ／−１０の全てが
２５ ｋＰ／ ｔ ｓ ｗｍ幅を示した（これ以上の強
度では、エチレレーアクリル酸共重合体フィルムが破断
するため測定できない）。
間浸漬した後、／＆ａ幅に切り出して測定片とし、この
測定片を引張試験機にかけ、剥離速度１ｏｏｗｍ／分、
２０℃でｌｔＯ度剥離強度（ｋｇ ／ ／ ｋ １２１
幅）を測定した。結果を第１表に示す。なお、温水浸漬
前のサンプルから切り出した測定片を用いて上記と同様
に剥離強度を測定したところ、実験Ａ／−１０の全てが
２５ ｋＰ／ ｔ ｓ ｗｍ幅を示した（これ以上の強
度では、エチレレーアクリル酸共重合体フィルムが破断
するため測定できない）。
第１表
第１表に示すように、粘着付与樹脂（ｂ）であるテルペ
ンフェノールが１重量１１に満たない実験ｓｔ、ｉｏｎ
重量部を越える実験ム４′″ｅは剥離強直がｉｋ＃７’
ｔｚ■輻よりも低下し実用性に劣る。また硫黄が０２重
量部に満たない実験＆？では剥離強度が／ｋｆ／／ｓｅ
ａ幅に満たない。これに対し、本発明の組成を有する実
験＆コ〜Ｓ、ざ〜ｌθはいずれも、温水浸漬による剥離
強度低下が実用的な範囲に抑えられている。なお、テル
ペンフェノールを１０重量９部、硫黄をｌＳ重量部配合
したものは、吹き出しがひどく実用にならなかった。ま
た、エチレン−アクリル酸共重合体のみのものは０．ｔ
ａｋｇｌｔｓｗｍ幅まで剥離強度が低下した。
ンフェノールが１重量１１に満たない実験ｓｔ、ｉｏｎ
重量部を越える実験ム４′″ｅは剥離強直がｉｋ＃７’
ｔｚ■輻よりも低下し実用性に劣る。また硫黄が０２重
量部に満たない実験＆？では剥離強度が／ｋｆ／／ｓｅ
ａ幅に満たない。これに対し、本発明の組成を有する実
験＆コ〜Ｓ、ざ〜ｌθはいずれも、温水浸漬による剥離
強度低下が実用的な範囲に抑えられている。なお、テル
ペンフェノールを１０重量９部、硫黄をｌＳ重量部配合
したものは、吹き出しがひどく実用にならなかった。ま
た、エチレン−アクリル酸共重合体のみのものは０．ｔ
ａｋｇｌｔｓｗｍ幅まで剥離強度が低下した。
実施例コ
°酸含有ポリオレフィン（ａ）として実施例１と同様の
エチレン−アクリル酸共重合体１００重量部に対し、粘
着付与樹脂（ｂ）及び硫黄または加硫促進剤（ｃ）を第
コ表実験Ａ／／−、２．７に示すように添加した組成物
について、実施例１と同様圧して剥離強度を測定し・た
。結果を第２表に示す。
エチレン−アクリル酸共重合体１００重量部に対し、粘
着付与樹脂（ｂ）及び硫黄または加硫促進剤（ｃ）を第
コ表実験Ａ／／−、２．７に示すように添加した組成物
について、実施例１と同様圧して剥離強度を測定し・た
。結果を第２表に示す。
第２表に示すように、本発明の各種粘着付与樹脂および
硫黄を使用した実験Ａ／／、／、？、／ ｔ、 そＬ”
Ｃテルペンフェノールと各種加硫促進剤を使用した実験
Ａ／？、１９．２１はいずれも／ ｋｌ ／ ／ ！；
ｌ１１幅以上の剥離強度を有する。
硫黄を使用した実験Ａ／／、／、？、／ ｔ、 そＬ”
Ｃテルペンフェノールと各種加硫促進剤を使用した実験
Ａ／？、１９．２１はいずれも／ ｋｌ ／ ／ ！；
ｌ１１幅以上の剥離強度を有する。
これに対し、硫黄または加硫促進剤を添加していない実
験＆／２、／’Ｉ、／ｌおよび粘着付与樹脂を添加して
いない実験ムｌざ、コ０．２２はいずれも／ ｋｆ ／
／ ３１１１１Ｅ幅に満たず、実用的でない。また本
発明に含まれない粘着付与剤を用いた実験屋コ３では剥
離強度が”ｔ／／ １ｗ幅に満たない。
験＆／２、／’Ｉ、／ｌおよび粘着付与樹脂を添加して
いない実験ムｌざ、コ０．２２はいずれも／ ｋｆ ／
／ ３１１１１Ｅ幅に満たず、実用的でない。また本
発明に含まれない粘着付与剤を用いた実験屋コ３では剥
離強度が”ｔ／／ １ｗ幅に満たない。
実施例３
酸含有ポリオレフィン（ａ）として無水マレイン酸変性
エチレン−酢酸ビニル共重合体（メルトインデックスｘ
ｏ）ｔｏθ重量部、粘着付与剤（ｂ）トシてテルペンフ
ェノール（軟化源ｒｔｉｓ。
エチレン−酢酸ビニル共重合体（メルトインデックスｘ
ｏ）ｔｏθ重量部、粘着付与剤（ｂ）トシてテルペンフ
ェノール（軟化源ｒｔｉｓ。
ｃ’）ｔｏ重量部、添加剤（Ｃ）として硫黄１重量部を
配合した組成物について、実施例と同様に試験したとこ
ろ、１２ｋｇ１ｔ ｓｕｍ幅という実用的な剥離強度を
示した。なお、無水マレイン酸変性エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体単独では、ｏ、ＩＩｔｋ＃７ｔｓｗａ幅まで
剥離強度が低下した。
配合した組成物について、実施例と同様に試験したとこ
ろ、１２ｋｇ１ｔ ｓｕｍ幅という実用的な剥離強度を
示した。なお、無水マレイン酸変性エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体単独では、ｏ、ＩＩｔｋ＃７ｔｓｗａ幅まで
剥離強度が低下した。
Claims (1)
- （、）不飽和脂肪族カルボン酸またはその無水物を共重
合したポリオレフィンｉｏｏ重量部と、（ｂ）テルペン
樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジン系樹脂から選ば
れた１種またはコ種以上の粘着付与樹脂２〜１００重量
部と、（Ｃ）チウラム類、チアゾール系、ジテオ酸塩系
の加硫促進剤または硫黄から選ばれた１種または２種以
上の添加剤０．７−７０重量部とを溶融混合したものを
主成分とする熱溶融型接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17925681A JPS5880370A (ja) | 1981-11-09 | 1981-11-09 | 熱溶融型接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17925681A JPS5880370A (ja) | 1981-11-09 | 1981-11-09 | 熱溶融型接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5880370A true JPS5880370A (ja) | 1983-05-14 |
| JPH0252668B2 JPH0252668B2 (ja) | 1990-11-14 |
Family
ID=16062664
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17925681A Granted JPS5880370A (ja) | 1981-11-09 | 1981-11-09 | 熱溶融型接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5880370A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4654389A (en) * | 1984-08-13 | 1987-03-31 | The Dow Chemical Company | Adhesive compositions of ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymers |
| US4714728A (en) * | 1986-07-18 | 1987-12-22 | The Dow Chemical Company | Aqueous dispersions of acidic ethylene interpolymers |
| JPH07268311A (ja) * | 1994-04-01 | 1995-10-17 | Rika Hercules Kk | ホットメルト型接着剤組成物 |
| US6140400A (en) * | 1996-01-18 | 2000-10-31 | Wacker-Chemie Gmbh | Redispersible tackifier powders |
| JP2009084442A (ja) * | 2007-09-28 | 2009-04-23 | Dainippon Printing Co Ltd | 熱接着シート |
| JP2011074230A (ja) * | 2009-09-30 | 2011-04-14 | Dainippon Printing Co Ltd | 熱接着シート及びシートロール |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR112016013719B1 (pt) | 2013-12-26 | 2022-07-12 | Dow Global Technologies Llc | Composição e artigo |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4830751A (ja) * | 1971-08-20 | 1973-04-23 | ||
| JPS5158442A (ja) * | 1974-11-18 | 1976-05-21 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Ekijojugotaisoseibutsu |
-
1981
- 1981-11-09 JP JP17925681A patent/JPS5880370A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4830751A (ja) * | 1971-08-20 | 1973-04-23 | ||
| JPS5158442A (ja) * | 1974-11-18 | 1976-05-21 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Ekijojugotaisoseibutsu |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4654389A (en) * | 1984-08-13 | 1987-03-31 | The Dow Chemical Company | Adhesive compositions of ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymers |
| US4714728A (en) * | 1986-07-18 | 1987-12-22 | The Dow Chemical Company | Aqueous dispersions of acidic ethylene interpolymers |
| JPH07268311A (ja) * | 1994-04-01 | 1995-10-17 | Rika Hercules Kk | ホットメルト型接着剤組成物 |
| US6140400A (en) * | 1996-01-18 | 2000-10-31 | Wacker-Chemie Gmbh | Redispersible tackifier powders |
| JP2009084442A (ja) * | 2007-09-28 | 2009-04-23 | Dainippon Printing Co Ltd | 熱接着シート |
| JP2011074230A (ja) * | 2009-09-30 | 2011-04-14 | Dainippon Printing Co Ltd | 熱接着シート及びシートロール |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0252668B2 (ja) | 1990-11-14 |
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