DE2234397C3 - Katalysator und dessen Verwendung - Google Patents

Katalysator und dessen Verwendung

Info

Publication number
DE2234397C3
DE2234397C3 DE2234397A DE2234397A DE2234397C3 DE 2234397 C3 DE2234397 C3 DE 2234397C3 DE 2234397 A DE2234397 A DE 2234397A DE 2234397 A DE2234397 A DE 2234397A DE 2234397 C3 DE2234397 C3 DE 2234397C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
catalyst
antimony pentafluoride
complex
fluorosulfonic acid
hydrogen fluoride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2234397A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2234397A1 (de
DE2234397B2 (de
Inventor
Herman Samuel Skokie Ill. Bloch (V.St.A.)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Universal Oil Products Co
Original Assignee
Universal Oil Products Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to US6954A priority Critical patent/US3678120A/en
Application filed by Universal Oil Products Co filed Critical Universal Oil Products Co
Priority to DE2234397A priority patent/DE2234397C3/de
Publication of DE2234397A1 publication Critical patent/DE2234397A1/de
Publication of DE2234397B2 publication Critical patent/DE2234397B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2234397C3 publication Critical patent/DE2234397C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
    • B01J27/08—Halides
    • B01J27/12—Fluorides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08—Catalytic processes
    • C07C2/14—Catalytic processes with inorganic acids; with salts or anhydrides of acids
    • C07C2/20—Acids of halogen; Salts thereof ; Complexes thereof with organic compounds
    • C07C2/22—Metal halides; Complexes thereof with organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/56—Addition to acyclic hydrocarbons
    • C07C2/58—Catalytic processes
    • C07C2/60—Catalytic processes with halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/56—Addition to acyclic hydrocarbons
    • C07C2/58—Catalytic processes
    • C07C2/62—Catalytic processes with acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C2/66—Catalytic processes
    • C07C2/68—Catalytic processes with halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C2/66—Catalytic processes
    • C07C2/70—Catalytic processes with acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/2206—Catalytic processes not covered by C07C5/23 - C07C5/31
    • C07C5/2226—Catalytic processes not covered by C07C5/23 - C07C5/31 with inorganic acids; with salt or anhydrides of acids
    • C07C5/2246—Acids of halogen; Salts thereof
    • C07C5/2253—Metal halides; Complexes thereof with organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/2206—Catalytic processes not covered by C07C5/23 - C07C5/31
    • C07C5/2266—Catalytic processes not covered by C07C5/23 - C07C5/31 with hydrides or organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
    • C07C5/2702—Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously
    • C07C5/271—Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously with inorganic acids; with salts or anhydrides of acids
    • C07C5/2718—Acids of halogen; Salts thereof; complexes thereof with organic compounds
    • C07C5/2721—Metal halides; Complexes thereof with organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/18—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • C07C2527/03—Acids of sulfur other than sulfhydric acid or sulfuric acid, e.g. halosulfonic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
    • C07C2527/08—Halides
    • C07C2527/12—Fluorides
    • C07C2527/1206—Hydrogen fluoride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
    • C07C2527/133—Compounds comprising a halogen and vanadium, niobium, tantalium, antimonium or bismuth
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Description

g yaor, beog g,
5 bis 50 Gewichtsprozent des katalytisch aktiven Komplexes enthält, hergestellt worden ist.
2. Verwendung von Katalysatoren nach Anspruch 1 als Festbettkatalysator bei Verfahren zur katalytischen Umwandlung von Kohlenwasserstoffen.
1. Katalysator, aergestellt durch Mischen von
Antimonpentafluorid mit Fluorwasserstoff und/
oder Fluorsulfonsäure in einem Molverhältnis von
etwa 1 : 10 bis 1:1 unter im wesentlichen vollständigem Ausschluß von Wasser und Aufbringen
der Mischung auf einen inerten Träger, dadurch gekennzeichnet, daß er durch "> wie Fluorwasserstoff oder Schwefelsäure, dispergiert Imprägnieren von Aktivkohle oder Graphit mit werden. In allen diesen Fällen sind ein größerer techeiner spezifischen Oberfläche von etwa 50 bis nischer Aufwand, höhere Betriebskosten und zusätz-1000 m2/g mit der katalytisch aktiven Mischung liehe Maßnahmen für die Katalysatorhandhabung aus Antimonpsntafluorid und Fluorwasserstoff und/oder -rückgewinnung erforderlich, bei flüssigem und/oder Fluorsulfonsäure in einer Menge, daß »5 Katalysator überdies eine ständige Handhabung von der fertige Katalysator, bezogen auf den Träger, giftigen oder gefährlichen flüssigen Stoffen. Im beson-5 bi 50 Gih lih ki deren Falle der Kohlenwasseistoffalkylierung, etwa
zur Erzeugung von Motorkraftstoffen hoher Octanzahl durch Isobutanalkylierung, wird seit langem ständig nach geeigneten Festbettverfahren und dafür geeigneten Katalysatoren gesucht.
Es ist bekannt (US-PS 32 01 494 und 35 94 445), für die Umwandlung von Kohlenwasserstoffen gegebenenfalls mit Fluorwasserstoff verdünnte Hexa-
25 fluorantimonsäure (HSbF1.) bzw. Mischungen von
Antimonpentafluorid und Fluorsulfonsäure als Katalysatoren einzusetzen. Diese bekannten Katalysatoren
Die Erfindung betrifft einen Katalysator, der her- sind flüssig, stark korrosiv und zudem giftig, so daß gestellt ist durch Mischen von Antimonpentafluorid ihre Verwendung die vorstehend erläuterten Schwiemit Fluorwasserstoff und/oder Fluorsulfonsäure in 3<> rigkeiten und Nachteile mit sich bringt. So ist bei einem Molverhältnis von etwa 1:10 bis 1 : 1 unter ihrer Anwendung zur Kohlenwasserstoffumwandlung Im wesentlichen vollständigem Ausschluß von Wasser ein beträchtlicher Aufwand erforderlich, um die und Aufbringen der Mischung auf einen inerten Trä- Katalysatoren, die zudem in verhältnismäßig großen ger, sowie die Verwendung des Katalysators bei Ver- Mengen eingesetzt werden müssen, gleichmäßig in fahren zur katalytischen Umwandlung von Kohlen- 35 dem Kohlenwasserstoffeinsatzmaterial zu verteilen Wasserstoffen. und nach der Umsetzung wieder aus dem Reaktions-
Es besteht ständig ein ausgeprägtes Interesse der produktgemisch möglichst vollständig abzutrennen Technik an Katalysatoren höherer Aktivität und und zurückzugewinnen. Weiterhin müssen praktisch Selektivität für die jeweils angestrebten Umsetzungen. alle Anlagenteile aus außerordentlich teuren, gegen z. B. die Umwandlung von Kohlenwasserstoffen, bei 40 den Angriff dieser stark korrosiven Katalysatoren begleichzeitig günstiger verfahrenstechnischer Einsatz- ständigen Materialien hergestellt und beträchtliche möglichkeit, insbesondere als Festbcttkatalysaloren. Sicherheitsvorkehrungen getroffen werden, um eine Eine höhere Aktivität — wobei unter Aktivität in der Gefährdung des Bedienungspersonals durch die üblichen Weise die Fähigkeit des Katalysators zur Handhabung der stark giftigen Katalysatoren zu ver Herbeiführung der angestrebten Umsetzungen bei be- 45 hindern.
stimmten Reaktionsbedingungen zu verstehen ist — Es sind auch Katalysatoren aus Hexafluorantimon-
gestattet die Einhaltung niedrigerer Temperaturen
und kürzerer Reaktionszeiten, d. h. höherer Raumgeschwindigkeiten, mit den einhergehenden verfahrenstechnischen und wirtschaftlichen Vorteilen. Eine 5° Einfluß von Friedel-Crafts-Katalysatoren ablaufen, höhere Selektivität — wobei unter Selektivität in der Das Verfahren zu ihrer Herstellung ist dadurch geüblichen Weise der prozentuale Anteil der zu dem kennzeichnet, daß Hexafluorantimonsäure auf ein erwünschten Produkt bzw. den erwünschten Produkten umgesetzten Reaktionsteilnehmer zu verstehen
ist — führt zu einer vollständigeren Ausnutzung der 55 unter den bei der Kohlenwasserstoffumwandlung Reaktionsteilnehmer und einer weitgehenderen oder herrschenden Reaktionsbedingungen nicht mehr als vollständigen Vermeidung von unerwünschten Neben- 0,1 Gewichtsprozent des auf dem Träger aufgebrachreaktionen, wiederum mit den einhergehenden ver- ten aktiven Katalysators mit dem Träger reagieren fahrenstechnischen und wirtschaftlichen Vorzügen. bzw. inaktiviert werden. Als Hexafluorantimonsäure Eine günstige verfahrenstechnische Einsatzmöglich- 60 kommen dabei sowohl die Säure selbst als auch die keit, insbesondere als Festbettkatalysator, vereinfacht Säure, in der das Wasserstoffatom durch eine Alkylin vielen Fällen die Durchführung der angestrebten
Umsetzung einschließlich der nachfolgenden Produktaufarbeitung in beträchtlichem Maße. So sind
säure auf einem festen Trägermaterial bekannt (DT-AS 12 79 659), die für Umwandlungen von Kohlenwasserstoffen geeignet sind, die unter dem
festes, gegenüber Hexafluorantimonsäure so inertes Trägermaterial aufgebracht wird, daß pro Stunde
gruppe oder eine Cycloalkylgruppe ersetzt ist, sowie
Gemische dieser Verbindungen in Betracht. Als
inertes Trägermaterial werden insbesondere Antimon-
Festbettkatalysatoren, beispielsweise in Form von 65 trifluorid oder Aluminiumtrifluorid oder ein mit einem
Kugeln oder Granulat mit Durchmessern von einigen inerten Stoff, insbesondere Aluminiumfluorid oder
mm bis einigen cm, bei zahlreichen Kohlenwasser- Antimontrifluorid, überzogenes Material, wie poröses
Stoffumwandlungsreaktionen wesentlich günstiger als Aluminiumoxyd, verwendet. Es werden somit ver-
hältaismäßig teure Trägermaterialien, wie Antämon- trifluoiid oder Aluminiumtrifluorid, benötigt oder es ist eine vorausgehende, zusätzlichen Aufwand und zusätzliche Kosten erfordernde Herstellung des mit dem inerten Stoff überzogenen Trägermaterials not- S wendig.
Der Erfindung lag somit die Aufgabe zugrunde, einen Katalysator der eingangs angegebenen Art zu schaffen, der einfacher und billiger herzustellen ist, keine aufwendigen Trägermaterialien oder zusatz- liehe Maßnahmen zur vorausgehenden Herstellung des Trägermaterials erfordert, und bei guten Aktivitäis- und Selektivitätseigenschaften insbesondere für die Umwandlung von Kohlenwasserstoffen und besonders für die Alkylierung, die Isomerisierung und die Polymerisation von Kohlenwasserstoffe in an sich bekannter Weise als Festbettkatalysator einsetzbar ist.
Diese Aufgabe wird gelöst durch einen Katalysator, hergestellt durch Mischen von Antimonpentafluorid mit Fluorwasserstoff und/oder Fluorsulfonsäure in einem Molverhältnis von etwa 1: 10 bis 1:1 unter im wesentlichen vollständigem Ausschluß von Wasser und Aufbringen der Mischung auf einen inerten Träger, der erfindungsgemäß dadurch gekennzeichnet ist, daß er durch Imprägnieren von Aktivkohle oder Graphit mit einer spezifischen Oberfläche von etwa 50 bis 1000 m2/g mit der katalytisch aktiven Mischung aus Antimonpentafluorid und Fluorwasserstoff und/ oder Fluorsulfonsäure in einer Menge, daß der fertige Katalysator, bezogen auf den Träger, 5 bis 50 Gewichtsprozent des katalytisch aktiven Komplexes enthält, hergestellt worden ist.
Der Katalysator wird als Festbettkatalysator bei Verfahren zur katalytischen Umwandlung von Koh- lenwasserstoffen verwendet. Bevorzugte Anwendungsgebiete sind Isomerisierungsverfahren, z. B. die Isomerisierung von Paraffinen mit 4 bis 3 Kohlenstoffatomen oder von isomerisierbaren aromatischen Kohlenwasserstoffen, Alkylierungsverfahren, z. B. Alkylierungsreaktionen zwischen Olefinen und Isoparaffinen oder alkylierbaren Aromaten, sowie Olefinpolymerisationsverfahren.
Der Träger des Katalysators besteht aus Aktivkohle oder Graphit mit einer spezifischen Oberfläche von etwa 50 bis 1000 m2/g. Dieses Trägermaterial ist mit der durch Imprägnieren aufgebrachten katalytisch aktiven Mischung aus Antimonpentafluorid und Fluorwasserstoff und/oder Fluorsulfonsäure gut verträglich, d.h., die Wirksamkeit der katalytisch aktiven 5« Mischung wird durch das Trägermaterial nicht beeinträchtigt, und umgekehrt wird die strukturelle Festigkeit und Oberflächenausbildung des Trägermaterials durch die katalytisch aktive Mischung nicht zerstört. Ein günstiges und bevorzugtes Trägermateria? ist beispielsweise akiivierte Holzkohle.
Die katalytisch aktive Mischung, mit der der Aktivkohle- oder Graphitträger imprägniert wird, umfaßt Antimonpentafluorid und Fluorwasserstoff und/oder Fluorsulfonsäure. Der Katalysator kann somit katalytisch aktive Komplexe von Antimonpentafluorid und Fluorsulfonsäure, Antimonpentafluorid und Fluorwasserstoff, sowie Antimonpentafluorid, Fluorwasserstoff und Fluorsulfonsäure enthalten. Besonders bevorzugt werden Komplexe von Antimonpentafluorid und Fluorsulfonsäure.
Da Antimonpentafluorid einen Siedepunkt, bei Normalbedingungen, von 149,5° C und einen Schmelzpunkt von 7° C aufweist, Fluorwasserstoff einen Siedepunkt von 19,4° C und einen Schmelzpunkt von —83° C hat und Fluorsulfonsäure (HSO3F, auch als Fluorsulfonsäure oder Fluorschwefclsäure bezeichnet) einen Siedepunkt von 165,5° C und einen Schmelzpunkt von —87,3° C besitzt, handelt es sich bei den katalytischen Komplexen, die durch Vermischung von Antimonpentafluorid mit Fluorsulfonsäure und/oder Fluorwasserstoff gebildet werden, um bei Umgebungstemperaturen und -drükken flüssige Lösungen. Ohne an irgendeine theoretische Deutung gebunden zu sein, kann angenommen werden, daß sich in Antimonpentafluorid-Fluorsulfonsäure-Gemischen ein Komplex der Formel 2 HSO.,F · SbF5 bildet, der in seiner Ionenform als H2SO3F+SbF5SO3F" angesehen werden kann. Entsprechend können Antimonpentafluorid-Fluorwasserstoff-Gemische als 2 HF · SbF5-Komplex in der Form H2F+SbF0" angesehen werden. Es wird demgemäß bevorzugt, daß der aktive katalytische Komplex ein Molverhältnis von Antimonpentafluorid zu Fluorwasserstoff und/oder Fluorsulfonsäure von etwa 1 :2 aufweist, jedoch sind allgemein Molverhältnisse von Antimonpentafluorid zu Fluorwasserstoff und/oder Fluorsulfonsäure im Bereich von etwa ! : 10 bis etwa 1 : 1 brauchbar.
Dieser Komplex wird dann mit dem Aktivkohleoder Graphitträger in einer Menge vereinigt, daß der fertige Katalysator, bezogen auf den Träger, 5 bis 50 Gewichtsprozent des katalytisch aktiven Komplexes enthält. Besonders bevorzugt wird eine Katalysatorzusammensetzung, die etwa 10 bis 25 Gewichtsprozent des Komplexes enthält, wobei der Komplex ein Molverhältnis von Antimonpentafluorid zu Fluorsulfonsäure von 1:10 bis 1:1 aufweist. Ebenfalls bevorzugt wird eine Zusammensetzung mit einem Gehalt von etwa 10 bis 25 Gewichtsprozent eines Komplexes, der ein Molverhältnis von Antimonpentafluorid zu Fluorwasserstoff von etwa 1:5 bis etwa 3 : 2 aufweist. Wegen ihrer geringeren Flüchtigkeit und relativ höheren Azidität werden Fluorsulfonsäure enthaltende Komplexe besonders bevorzugt. Unabhängig davon, welche Säure verwendet wird, ist es wichtig, den Katalysator bei im wesentlichen wasserfreien Bedingungen zu halten und anzuwenden, um jegliche Zersetzung oder Desaktivierung des katalytischen Komplexes zu vermeiden.
Der katalytische Komplex kann mit dem Aktivkohle- oderGraphilträger, z.B. aktivierter Holzkohle, nach bekannten Imprägnierungsmethoden vereinigt werden, zweckmäßig unter Bildung von Teilchen gewünschter Gestalt, z. B. Kugeln, Pillen oder Extrudaten. So kann der flüssige Komplex beispielsweise mit aktivierter Holzkohle in feinteiliger Form vermischt und das Gemisch zu einem festen porösen Katalysator, der die gewünschte Menge des Komplexes enthält, verpreßt werden. Eine andere vorteilhafte Herstellungsniethode besteht darin, das Trägermaterial, z. B. Holzkohle, in den flüssigen Komplex zur Sorption der gewünschten Menge des Komplexes an dem Trägermaterial zu tauchen oder einzuschlämmen. Obwohl der Komplex bei Normalbedingungen flüssig ist, wird er auf Grund der physikalischen Eigenschaften des Gcmischs fest an dem Trägermaterial gehalten, etwa durch Van-der-Waalsche Kräfte oder aktivierte Adsorption an Kohlenstoff; jedenfalls ergibt sich, daß der katalytische Komplex auch bei der Verwendung des Katalysators bei einem Kohlen-
wasscrstoffumwandlungsverfahren recht fest mit dem Aktivkohle- oder Graphitträger verbunden bleibt.
Der Katalysator eignet sich für zahlreiche Kohlenwasserstoflumwandlungsverfahren, z. B. für die Isomerisierung, Krackung, Polymerisation, Alkylierung, Disproportionierung, Transalkylierung und D?salkylierung. Die Anwendung in einem Festbett wird bevorzugt. Dabei können die Reaktionsteilnehmer beim Durchgang durch den Katalysator in flüssiger Phase, in flüssig-dampfförmiger Miscuphase oder in der Dampfphase vorliegen.
Als Beispiele für den Einsatz des Katalysators zur Isomerisierung von Kohlenwasserstoffen seien genannt: Die Isomerisierung von geradkettigen oder schwach verzweigten Paraffinen mit vier oder mehr Kohlenstoffatomen je Molekül, insbesondere n-Butan, n-Pentan, η-Hexan, n-Heptan und n-Octan bzw. deren Gemischen von Cycloparaffinen mit gewöhnlich mindestens fünf Kohlenstoffatomen im Ring, z. B. Methvlcydopentan, Dimethylcyclopentan, Cyclohexan oder Dimethylcyclohexan; von Gemischen aus Paraffinen and Naphthenen, z. B. den sogenannten Pentanfraktionen und Hexanfraktionen; von geradkettigen oder vcrzweigtkcttigen gesättigten Kohlenwasserstoffen mit bis zu etwa 25 Kohlenstoffatomen, z. B. Paraffinen, wie sie in Düsenbrennstoffen, Schmierölen u. dgl. enthalten sind.
Olefine können ebenfalls mittels des Katalysators isonierisiert werden, z. B. zur Verschiebung der Doppelbindung mehr in die Mitte der Kohlenstoffkette, etwa für die Erzeugung einer für die Alkylierung zu Motorkraftstoff geeigneten Olcfinbcschickung, oder zur Gcrüslisomcrisicrung. Als Beispiele seien genannt: Die Isomerisierung von 1-Buten zu 2-Buten, von 3-Mcthyl-l-buten zu 2-Methyl-2-buten, von 1-Penten, 1-Hexen, 2-Hexcn und 4-Mcthyl-i-pcnten zu 2-Penten, 2-Hcxen. 3-Hcxen bzw. 4-MethyI-2-pentcn, ähnliche Verschiebung der Doppelbindung bei längeren geradkettigen oder verzweigt-kettigen Olefinen mit bis zu etwa 20 Kohlenstoffatomen je Molekül, Gerüstisomerisierung z.B. von 1-Penten zu 3-Methyl-l-buten und/odcv 2-Methyl-2-butcn.
Der Katalysator ist weiterhin brauchbar für die Isomerisierung von alkylaromatischcn Kohlenwasserstoffen, vorzugsweise monocyclischen Alkylaromaten und insbesondere Cs-Alkylbenzolen und Nichtgleichgewich!sgemischen der verschiedenen aromatischen 0,-Isomeren.
Die Isomerisierung wird vorzugsweise mit einem Festbett des Katalysators kontinuierlich bei einer Temperatur von etwa --80 bis 200° C und insbesondere von — 20 bis 100° C, einem Druck von Atmosphärendruck bis 100 atm und einer stündlichen Raumströmungsgcschwindigkeit der Flüssigkeit von etwa 0,5 bis 50 durchgeführt, wobei zusätzlich Verdünnungsmittel, z. B. Argon, Stickstoff oder Wasserstoff, anwesend sein können.
Der Katalysator ist ferner für Kohlenwasserstoffpolymerisationsvcrfahrcn brauchbar, z. B. bei einer Temperatur von — 100 bis 100° C, einem Druck von Atmosphärendruck bis 20OaIm und einer stündlichen Raumströmungsgeschwindigkeit der Flüssigkeit von 0,1 bis 10, gegebenenfalls in Anwesenheit von Verdünnungsmitteln. Als Beispiele seien genannt: Polymerisation von Monoolefinen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, z. B. Äthylen. Propylen, 1-Buten. 1-Pcnten, Isobutylen, 2-Bulen. 2-Pcntcn, 2-Methylbutcn-1, von Di- und Polyolefinen, z.B. 1,2-Butadien, 1,3-Butadien, Isopren, 1,4-Pentadien, von cyclischen Olefinen, z. B. Cyclohexen, und von alkenylaiomatischen Verbindungen, z. B. Styrol, «-Methylstyrol.
Der Katalysator ist schließlich besonders brauch-
bar als fester Katalysator für die Alkylierung von Kohlenwasserstoffen mit olefinartig reagierenden Verbindungen, vorzugsweise bei einer Temperatur von - 50 bis 75° C und einem Molverhältnis des alkylierbaren Kohlenwasserstoffs zur olefinartig reagierenden
ίο Verbindung von 1:1 bis 10:1. Als Beispiele für alkylierbare Kohlenwasserstoffe seien genannt: Isoparaffine, wie Isobutan, Isopentan, Isohexan, monocyclische aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, o-Xylol, m-Xylol, p-Xylol, Äthylbenzol,
Cumol, substituierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Phenol, Thiophenol, Resorcin, Chinon, Anisol, Äthoxybenzol, polycyclische Aromaten, wie Diphenyl, Diphenylmethan, Naphthalin, Anthracen, Huoren, Stilben. Als Beispiele für die olefinartig
reagierenden Verbindungen seien genannt: Monoolefine, Polyolefine, Alkohole, Äther, Ester, Alkylhalogenide,' Alkylsulfate, Alkylphosphate, Carbohydrate.
Die Herstellung des Katalysators und seine Ver-
wendung bei verschiedenen Kohlenwasserstoffumwandlungsverfahren werden nachstehend an Hand von Beispielen weiter veranschaulicht.
Beispiel 1
Es wurde eine wasserfreie Lösung aus 33 Molprozent Antimonpentafiuorid und 67 Molprozent Fluorsulfonsäure hergestellt. Aktivkohleteilchen von etwa kugelförmiger Gestalt mit einem Durchmesser von 1,6 mm, einer Oberflächengröße von 800 m2/g und Porendurchmessern im Bereich von 20 bis 100 Angströmeinheiten wurden 2 Stunden lang bei 20° C in diese Lösung getaucht. Dann wurde die überschüssige Lösung entfernt; es verblieben etwa 20 Gewichtsprozent der ursprünglichen SbF5—HSO3F-Lösung an der Aktivkohle sorbiert.
In gleichartiger Weise wurde ein AntimonpentafUiorid-Fluorwasserstoff-Katalysator unter Verwendung einer Lösung, die 3 Mol HF je Mol SbF5 enthielt, hergestellt.
Beispiel 2
Der gemäß Beispiel 1 hergestellte Antimonpentafluorid-Fluorsulfonsäure-Katalysator wurde in einer mit kontinuierlichem Durchfluß arbeitenden halbtechnischen Katalysatorfestbettanlage herkömmlicher Ausbildung angeordnet. Ein Gemisch aus Isobutan und n-Butylen im Molverhältnis 10:1 wurde dem Reaktor kontinuierlich mit einer stündlichen Raumströmungsgeschwindigkeit der Flüssigkeit von 5 zugeführt, und der Reaktor wurde bei einer Temperatur von 00C und einem Druck von 21,4 atm gehalten.
Das anfallende Produkt enthielt Trimethylpentane und Dimethylhexane, gebildet durch Alkylierung.
In gleichartiger Weise wurde ein Gemisch von Benzol und Äthylen im Molverhältnis 10: 1 zur Erzeugung von Äthylbenzol alkyliert.
Beispiel 3
Der gemäß Beispiel 1 hergestellte Katalysator, wie er im Beispiel 2 verwendet wurde, wurde in einer mit kontinuierlichem Durchfluß arbeitenden halbtechnischcn Katalysatorfestbcttanlage herkömmlicher Ausbildung angeordnet. Dem Reaktor wurde konti-
7 8
nuierlich η-Butan mit einer stündlichen Raum- Temperatur von 25 bis 26 bzw. 27° C angewandt und
strömungsgeschwindigkeit der Flüssigkeit von 4 zu- bei dem Versuch mit dem erfindungsgemäßen Kata-
geführt und der Reaktor wurde bei einer Temperatur lysator der erfindungsgemäß nicht erforderliche Zu-
von 80° C und einem Druck von 35 atm gehalten. satz von Methylcyclopentan zum eingesetzten
Bei Untersuchung des anfallenden Produkts wurde 5 n-Pentan weggelassen wurde.
eine beträchtliche Isomerisierung des η-Butans zu Die Versuchsbedingungen und -ergebnisse sind aus
Isobutan festgestellt. der nachfolgenden Tabelle zu ersehen.
In gleichartiger Weise wurde im wesentlichen
reines m-Xylol bei einer stündlichen Raumströmungs- Tabelle
geschwindigkeit der Flüssigkeit von 2 und einer Tem- ίο Beschickung:
peratur von 100° C zu einem Gemisch von Xylol- Katalysator Erfindung Vergleich
isomeren lsomerisiert,
n-Pentan, g 378 378
B e's p'e 1 4 Methylcyclopentan, g .... 0 10
Der Katalysator gemäß Beispiel 1 wurde in einer »5 ν«™^..!,«««».««.«
mit kontinuierlichem Durchfluß arbeitenden halb- Versuchsbedmgungen.
technischen Katalysatorfestbettanlage herkömmlicher Temperatur(min-max), 0C 25 bis 27 25 bis Ausbildung angeordnet. Es wurde Propylen konti- Dauer Min. 65 65 nuierlich mit einer stündlichen Raumströmungsgeschwindigkeit der Flüssigkeit von 10 zugeführt, der ao Versuchsergebnisse: Reaktor wurde bei einer Einlaßtemperatur von 30° C Produktzusammensetzung, und einem Druck von 69 atm gehalten. Das an- (Gaschromatographie), fallende Produkt enthielt beträchtliche Mengen an Gewichtsprozent Olefinen mit 6, 9, 12 und 15 Kohlenstoffatomen, ge- p
bildet durch Polymerisation des Propylens. as rr0Pan <M 0
.,,.,. . Isobutan 15,5 0,6
Vergleichsversuche
Um die katalytische Wirksamkeit erfindungs- '
gemäßer Katalysatoren bezüglich der Isomerisierung Isopentan 21,7 18,2
von η-Paraffinen mit derjenigen der aus der DT-AS 30 n-Pentan 43,0 70,9
12 79 659 bekannten Antimon-Fluor-Trägerkatalysa- 11 r«mrti,»iw., "TT "TTT
toren vergleichen zu können, wurde zunächst gemäß 2,2-Dimethylbutan 2,3 0,2
Beispiel 1 unter Verwendung von aktivierter Holz- Cyclopentan 0,1 0,2
kohle als Träger ein erfindungsgemäßer Katalysator 2,3-Dimethylbutan 2 5 0 2 hergestellt. Dann wurde versucht, nach Beispiel 2 der 35
DT-AS 1279 659 einen Vergleichskatalysator aus 2-Methylpentan 6,4 0,5
Methylcyclopentylhexafluorantimonat auf mit Fluor- 3-Methylpentan 2,7 0,2
wasserstoff (16 g) fluoriertem Aluminiumoxyd (200 g) „ mm
herzustellen. Dabei trat jedoch beim Imprägnieren n-nexan υ,/ υ,ι
des Aluminiumoxyds, obwohl dieses vorschriftsmäßig 40 Methylcyclopentan 0 0,6
fluoriert worden war, eine sehr starke Wärmeenrwick- Cyclohexan 0 8 3
lung auf, die eine Verkokung zur Folge hatte und zu ~ v . '
einem Produkt ohne jede katalytische Aktivität führte. C7+-Kohlenwasserstoffe .. 4,4 0
Nach eingehenden Versuchen gelang es schließlich Benzol 0,3 0
dennoch, einen Vergleichskatalysator mit der im Bei- 45
spiel 2 der DT-AS 1279 659 angegebenen Zusam- Isopentangehalt der C5-Frakmensetzung dadurch herzustellen, daß das fluorierte tion, Gewichtsprozent .... 33,5 20,4 Aluminiumoxyd durch Suspendieren in einer wasserfreien Lösung des Methylcyclopentylhexafluor- Aus den vorstehenden Versuchsergebnissen ist zu antimonats in mit etwas Methylcyclopentan ver- 50 ersehen, daß mit dem erfindungsgemäßen Katalysatoi setztem n-Pentan statt mit reinem Methylcyclopentyl- eine C,-Fraktion mit einem Isopentangehalt vor hexafluorantimonat imprägniert wurde. 33,5 Gewichtsprozent erhalten und damit eine um Hierauf wurde der Isomerisierungsversuch gemäß mehr als 50°/e höhere Isomerisierung als mit dem Beispiel 2 der DT-AS 1279 659 unter Verwendung bekannten Vergleichkatalysator erzielt wurde, be der beiden vorstehend angegebenen Katalysatoren je 55 dessen Verwendung der Isopentangehalt der C5-Frakeinmal wiederholt, wobei abweichend davon eine tion nur 20,4 Gewichtsprozent betrug.
509648/221

Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    Betiiebsweisen mit sich bewegendem Katalysatorbett, bei denen der Katalysator ständig im Gleichstrom oder im Gegenstrom zu den Reaktionsteilnehmern zirkuliert, oder mit Katalysatorwirbelschicht, bei 5 denen ein Katalysator sehr kleiner Teilchengröße in einem fluiden Reaktionsmedium suspendiert wird, oder mit einem flüssigen Katalysator, bei dtnen die Reaktionsteilnehmer — beispielsweise für die Isoparafiinalkylierung — in einem flüssigen Katalysator,
DE2234397A 1970-01-29 1972-07-13 Katalysator und dessen Verwendung Expired DE2234397C3 (de)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US6954A US3678120A (en) 1970-01-29 1970-01-29 Hydrocarbon conversion catalyst and process
DE2234397A DE2234397C3 (de) 1970-01-29 1972-07-13 Katalysator und dessen Verwendung

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US695470A 1970-01-29 1970-01-29
DE2234397A DE2234397C3 (de) 1970-01-29 1972-07-13 Katalysator und dessen Verwendung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2234397A1 DE2234397A1 (de) 1974-01-24
DE2234397B2 DE2234397B2 (de) 1975-03-27
DE2234397C3 true DE2234397C3 (de) 1975-11-27

Family

ID=25763557

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2234397A Expired DE2234397C3 (de) 1970-01-29 1972-07-13 Katalysator und dessen Verwendung

Country Status (2)

Country Link
US (1) US3678120A (de)
DE (1) DE2234397C3 (de)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3855346A (en) * 1972-01-28 1974-12-17 Phillips Petroleum Co Isomerization of paraffinic hydrocarbons with trifluoromethanesulfonic acid
US4035286A (en) * 1972-12-20 1977-07-12 Standard Oil Company (Indiana) Octane upgrading of light naphtha streams using a fluoroalkanesulfonic acid-antimony pentafluoride mixture
US3979476A (en) * 1973-01-19 1976-09-07 Chevron Research Company Hydrocarbon conversion catalyst and process
US3852371A (en) * 1973-04-11 1974-12-03 Chevron Res Isoparaffin-olefin alkylation with a supported hf antimony pentafluoride catalyst
GB1453044A (en) * 1973-06-14 1976-10-20 British Petroleum Co Production of acid hydrocarbon conversion catalysts
US4044069A (en) * 1973-09-26 1977-08-23 Societe Nationale Elf Aquitaine Catalytic composition for the isomerization and alkylation of hydrocarbons
US3933619A (en) * 1973-10-12 1976-01-20 Chevron Research Company Gasoline production process
US3925194A (en) * 1973-11-21 1975-12-09 Mobil Oil Corp Hydrocarbon conversion with catalyst of sbf' 5 'on silica
US3950262A (en) * 1973-11-26 1976-04-13 Ventron Corporation Graphite intercalated antimony pentafluoride
US3976714A (en) * 1974-05-06 1976-08-24 Mobil Oil Corporation Normal paraffin alkylation with a catalyst of a Lewis acid and group VIII metal intercalated in graphite
US3925495A (en) * 1974-05-06 1975-12-09 Mobil Oil Corp Hydrocarbon conversion in the presence of a catalyst of a lewis acid intercalated in graphite
US3984352A (en) * 1974-05-06 1976-10-05 Mobil Oil Corporation Catalyst containing a Lewis acid intercalated in graphite
US3985678A (en) * 1974-06-28 1976-10-12 Texaco Inc. Isoparaffin alkylation
US4025577A (en) * 1975-06-12 1977-05-24 Exxon Research And Engineering Company Hydroalkylation of paraffins with olefins utilizing hydrogen fluoride and metal pentafluoride catalyst
AU1439476A (en) * 1975-06-13 1977-12-01 Exxon Research Engineering Co Alkylation of light paraffins
US4100213A (en) * 1975-09-02 1978-07-11 Mobil Oil Corporation Isomerization with catalyst of graphite containing intercalated acid and fluoride
US4116880A (en) * 1977-06-16 1978-09-26 Produits Chimiques Ugine Kuhlmann Solid catalysts based on fluorinated graphite
JPS5910258B2 (ja) * 1978-11-21 1984-03-07 三菱瓦斯化学株式会社 炭化水素の変換方法
US4547604A (en) * 1980-03-14 1985-10-15 Pcuk Produits Chimiques Ugine Kuhlmann Selective isopropylation of cumene to meta-diisopropylbenzene
US4547606A (en) * 1980-03-14 1985-10-15 Pcuk Produits Chimiques Ugine Kuhlmann Selective isomerization of di-isopropyl benzene to meta-di-isopropyl benzene
US4513164A (en) * 1981-09-01 1985-04-23 Olah George A Condensation of natural gas or methane into gasoline range hydrocarbons
US4433192A (en) * 1981-09-01 1984-02-21 Olah George A Condensation of natural gas or methane into gasoline range hydrocarbons
US4465893A (en) * 1982-08-25 1984-08-14 Olah George A Oxidative condensation of natural gas or methane into gasoline range hydrocarbons
US4467130A (en) * 1981-09-01 1984-08-21 Olah George A Condensation of natural gas or methane into gasoline-range hydrocarbons
EP0254956A3 (de) * 1986-07-29 1988-08-03 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zur Oligomerisierung von Olefinen
US4783567A (en) * 1987-11-23 1988-11-08 Uop Inc. HF alkylation process
DK168520B1 (da) * 1989-12-18 1994-04-11 Topsoe Haldor As Fremgangsmåde til væskefase-alkylering af et carbonhydrid med et olefinalkyleringsmiddel
US5077261A (en) * 1990-06-25 1991-12-31 Phillips Petroleum Company Sulfur absorbants
US5723715A (en) * 1992-09-24 1998-03-03 Randolph; Bruce B. Isoparaffin-olefin alkylation
US5849965A (en) * 1997-05-22 1998-12-15 Amoco Corporation Multistage alkylation process
CN1057989C (zh) 1998-04-22 2000-11-01 中国石油化工总公司 异构烷烃与烯烃的烷基化方法
TW385923U (en) 1998-08-31 2000-03-21 Northstar Systems Corp Improved structure for USB electric connector
US6455459B1 (en) 1999-11-18 2002-09-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Antimony catalyst compositions
AU4709601A (en) * 2000-11-30 2002-06-11 Union Carbide Chem Plastic Novel antimony catalyst compositions
CN110841665B (zh) * 2019-11-22 2020-10-27 南京林业大学 一种高活性的硫酸促进型固体超强复合酸及其制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA740489A (en) * 1966-08-09 E. Hedge Thomas Production of 1,1-difluoroethane
US3200161A (en) * 1962-07-31 1965-08-10 Sun Oil Co Isomerization of dicyclic naphthenes containing 12 carbon atoms
US3201494A (en) * 1962-08-27 1965-08-17 Shell Oil Co Hexafluoroantimonic acid-catalyzed hydrocarbon conversions
US3336410A (en) * 1964-11-13 1967-08-15 Universal Oil Prod Co Alkylation process and catalyst therefor
FR1582004A (de) * 1966-06-04 1969-09-26
US3377394A (en) * 1966-07-15 1968-04-09 Olin Mathieson Methyl fluoride and methylene fluoride process
US3385797A (en) * 1967-03-06 1968-05-28 Universal Oil Prod Co Catalyst manufacture

Also Published As

Publication number Publication date
DE2234397A1 (de) 1974-01-24
DE2234397B2 (de) 1975-03-27
US3678120A (en) 1972-07-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2234397C3 (de) Katalysator und dessen Verwendung
DE3011128C2 (de) Katalysator für Kohlenwasserstoffumwandlungen und seine Verwendung
DE2826016C3 (de) Katalysator zur Umwandlung von Kohlenwasserstoffen
DE2709057A1 (de) Traegerkatalysator mit einer perfluorierten polymerkomponente und verfahren zur umwandlung von kohlenwasserstoffen in gegenwart des traegerkatalysators
DE1418446A1 (de) Verfahren zur Alkylierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen
DE2321907A1 (de) Verfahren zum dimerisieren von isobutylen
DE2445561C3 (de) Katalysator zur Umwandlung von Kohlenwasserstoffen und Verwendung desselben
DE60215520T2 (de) Prozess zur herstellung von triptan
DE1643164B2 (de) Verfahren zum alkylieren von isoparaffinen mit olefinen in gegenwart eines fluorwasserstoffkatalysators
EP1280748A1 (de) Verfahren zur seitenkettenalkylierung von alkylbenzolen
DE60105835T2 (de) Isomerizationsverfahren
US3707576A (en) Preparation of aliphatic olefins from saturated hydrocarbons
US2918504A (en) Depolyalkylation process for producing para-t-butyl toluene
US3130239A (en) Reaction of methylcyclopentane and mixed c4 hydrocarbons
DE1668483C (de)
DE2148874C3 (de) Katalysator für die Alkylierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen
DE1468649C3 (de)
US2570574A (en) Production of 2,3-dimethylalkanes
AT219058B (de) Verfahren zur Herstellung eines halogenhaltigen Trägerkatalysators
AT215978B (de) Verfahren zur Alkylierung aromatischer Kohlenwasserstoffe
US3538175A (en) Hf alkyation process
DE1468647C3 (de) Verfahren zum Isomerisieren bicyclischer Naphthenkohlenwasserstoffe in Gegenwart eines Aluminiumhalogenid-Katalysators bei 0 bis 30 Grad C
AT256794B (de) Verfahren zur katalytischen Isomerisierung, Alkylierung oder Polymerisation von Kohlenwasserstoffen
AT214424B (de) Verfahren zur kontinuierlichen Alkylierung aromatischer Kohlenwasserstoffe
US3819743A (en) Alkylation of heptanes with isobutane using antimony pentafluoride-fluorosulfonic acid mixtures

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
EHJ Ceased/non-payment of the annual fee