DE2234397B2 - Katalysator und dessen Verwendung - Google Patents

Katalysator und dessen Verwendung

Info

Publication number
DE2234397B2
DE2234397B2 DE2234397A DE2234397A DE2234397B2 DE 2234397 B2 DE2234397 B2 DE 2234397B2 DE 2234397 A DE2234397 A DE 2234397A DE 2234397 A DE2234397 A DE 2234397A DE 2234397 B2 DE2234397 B2 DE 2234397B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
catalyst
liquid
hydrogen fluoride
acid
catalysts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2234397A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2234397A1 (de
DE2234397C3 (de
Inventor
Herman Samuel Skokie Ill. Bloch (V.St.A.)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Universal Oil Products Co
Original Assignee
Universal Oil Products Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to US6954A priority Critical patent/US3678120A/en
Application filed by Universal Oil Products Co filed Critical Universal Oil Products Co
Priority to DE2234397A priority patent/DE2234397C3/de
Publication of DE2234397A1 publication Critical patent/DE2234397A1/de
Publication of DE2234397B2 publication Critical patent/DE2234397B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2234397C3 publication Critical patent/DE2234397C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C10G45/60Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06Halogens; Compounds thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06Halogens; Compounds thereof
    • B01J27/08Halides
    • B01J27/12Fluorides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08Catalytic processes
    • C07C2/14Catalytic processes with inorganic acids; with salts or anhydrides of acids
    • C07C2/20Acids of halogen; Salts thereof ; Complexes thereof with organic compounds
    • C07C2/22Metal halides; Complexes thereof with organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/56Addition to acyclic hydrocarbons
    • C07C2/58Catalytic processes
    • C07C2/60Catalytic processes with halides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/56Addition to acyclic hydrocarbons
    • C07C2/58Catalytic processes
    • C07C2/62Catalytic processes with acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/64Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C2/66Catalytic processes
    • C07C2/68Catalytic processes with halides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/64Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C2/66Catalytic processes
    • C07C2/70Catalytic processes with acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/2206Catalytic processes not covered by C07C5/23 - C07C5/31
    • C07C5/2226Catalytic processes not covered by C07C5/23 - C07C5/31 with inorganic acids; with salt or anhydrides of acids
    • C07C5/2246Acids of halogen; Salts thereof
    • C07C5/2253Metal halides; Complexes thereof with organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/2206Catalytic processes not covered by C07C5/23 - C07C5/31
    • C07C5/2266Catalytic processes not covered by C07C5/23 - C07C5/31 with hydrides or organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/27Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
    • C07C5/2702Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously
    • C07C5/271Catalytic processes not covered by C07C5/2732 - C07C5/31; Catalytic processes covered by both C07C5/2732 and C07C5/277 simultaneously with inorganic acids; with salts or anhydrides of acids
    • C07C5/2718Acids of halogen; Salts thereof; complexes thereof with organic compounds
    • C07C5/2721Metal halides; Complexes thereof with organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/18Carbon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/02Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • C07C2527/03Acids of sulfur other than sulfhydric acid or sulfuric acid, e.g. halosulfonic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/06Halogens; Compounds thereof
    • C07C2527/08Halides
    • C07C2527/12Fluorides
    • C07C2527/1206Hydrogen fluoride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/06Halogens; Compounds thereof
    • C07C2527/133Compounds comprising a halogen and vanadium, niobium, tantalium, antimonium or bismuth
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

j für die Umwandlung von Kohlenwasserstoffen ge-
gebenenfalls mit Fluorwasserstoff verdünnte Hexa-
! »5 fluorantimonsäure (HSbF8) bzw. Mischungen von
Antimonpentafluorid und Fluorsulfonsäure als Kata-
lysatoren einzusetzen. Diese bekannten Katalysatoren
j Die Erfindung betrifft einen Katalysator, der her- sind flüssig, stark korrosiv und zudem giftig, so daß
' gestellt ibt durch Mischen von Antimonpentafluorid ihre Verwendung die vorstehend erläuterten Schwie- «lit Fluorwasserstoff und/oder Fluorsulfonsäure in 3° rigkeiten und Nachteile mit sich bringt. So ist bei einem Molverhältnis von etwa 1 : 10 bis 1:1 unter ihrer Anwendung zur Kohlenwasserstoffumwandlung j im wesentlichen vollständigem Ausschluß von Wasser ein beträchtlicher Aufwand erforderlich, um die end Aufbringen der Mischung auf einen inerten Trä- Katalysatoren, die zudem in verhältnismäßig großen ger, sowie die Verwendung des Katalysators bei Ver- Mengen eingesetzt werden müssen, gleichmäßig in fahren zur katalytischen Umwandlung von Kohlen- 35 dem Kohlenwasserstoffeinsatzmaterial zu verteilen Wasserstoffen. und nach der Umsetzung wieder aus dem Reaktions-
Es besteht ständig ein ausgeprägtes Interesse der produktgemisch möglichst vollständig abzutrennen Technik an Katalysatoren höherer Aktivität und und zurückzugewinnen. Weiterhin müssen praktisch Selektivität für die jeweils angestrebten Umsetzungen, alle Anlagenteile aus außerordentlich teuren, gegen 1. B. die Umwandlung von Kohlenwasserstoffen, bei 40 den Angriff dieser stark korrosiven Katalysatoren begleichzeitig günstiger verfahrenstechnischer Einsatz- ständigen Materialien hergestellt und beträchtliche nöglichkeit, insbesondere als Festbettkatalysatoren. Sicherheitsvorkehrungen getroffen werden, um eine Eine höhere Aktivität — wobei unter Aktivität in der Gefährdung des Bedienungspersonals durch die Üblichen Weise die Fähigkeit des Katalysators zur Handhabung der stark giftigen Katalysatoren zu ver Herbeiführung der angestrebten Umsetzungen bei be- 45 hindern.
Itimmten Reaktionsbedingungen zu verstehen ist — Es sind auch Katalysatoren aus Hexafluorantimon-
gestattet die Einhaltung niedrigerer Temperaturen säure auf einem festen Trägermaterial bekannt •nd kürzerer Reaktionszeiten, d.h. höherer Raum- (DT-AS 12 79 659), die für Umwandlungen von geschwindigkeiten, mit den einhergehenden verfah- Kohlenwasserstoffen geeignet sind, die unter dem fenstechniscben und wirtschaftlichen Vorteilen. Eine 5° Einfluß von Friedel-Crafts-Katalysatoren ablaufen, liöhere Selektivität — wobei unter Selektivität in der Das Verfahren zu ihrer Herstellung ist dadurch geliblichen Weise der prozentuale Anteil der zu dem kennzeichnet, daß Hexafluorantimonsäure auf ein trwünschten Produkt bzw. den erwünschten Produk- festes, gegenüber Hexafluorantimonsäure so inertes len umgesetzten Reaktionsteilnehmer zu verstehen Trägermaterial aufgebracht wird, daß pro Stunde ist — führt zu einer vollständigeren Ausnutzung der 55 unter den bei der Kohlenwasserstoffumwandlung Reaktionsteilnehmer und einer weitgehenderen oder herrschenden Reaktionsbedingungen nicht mehr als vollständigen Vermeidung von unerwünschten Neben- 0,1 Gewichtsprozent des auf dem Träger aufgebrachreaktionen, wiederum mit den einhergehenden ver- ten aktiven Katalysators mit dem Träger reagieren fahrenstechnischen und wirtschaftlichen Vorzügen. bzw. inaktiviert werden. Als Hexafluorantimonsäure Eine günstige verfahrenstechnische Einsatzmöglich- 60 kommen dabei sowohl die Säure selbst als auch die keit, insbesondere als Festbettkatalysator, vereinfacht Säure, in der das Wasserstoffatom durch eine Alkylin vielen Fällen die Durchführung der angestrebten gruppe oder eine Cycloalkylgruppe ersetzt ist, sowie Umsetzung einschließlich der nachfolgenden Pro* Gemische dieser Verbindungen in Betracht. Als duktaufarbeiiung in beträchtlichem Maße. So sind inertes Trägermaterial werden insbesondere Antimon-Festbettkatalysatoren, beispielsweise in Form von 65 trifluorid oder Aluminiumtrifluorid oder ein mit einem Kugeln oder Granulat mit Durchmessern von einigen inerten Stoff, insbesondere Aluminiumfluorid oder mm bis einigen cm, bei zahlreichen Kohlenwasser* Antimontrifluorid, überzogenes Material, wie poröses Stoffumwandlungsreaktionen wesentlich günstiger als Aluminiumoxyd, verwendet. Es werden somit ver-
Hg teure TrägermateriaUen, wie Antimon- Schmelzpunkt von 7° C aufweist, Fluorwasserstoff uorW oder Aluminiumtrifluorid, benötigt oder es einen Siedepunkt von 19,4° C und einen Scbmelzeine vorausgehende, zusätzlichen Aufwand und punkt von -83° C hat und Fluorsulfonsäure zlicne Kosten erfordernde Herstellung des mit (HSOnF, auch als Fluorsulfonsäure oder Fluorschweinerten Stoff überzogenen Trägermaterials not- 5 feisäure bezeichnet) einen Siedepunkt von 165,5° C dig, und einen Schmelzpunkt von -87,3° C besitzt, han-
Der Erfindung lag somit die Aufgabe zugrunde, delt es sich bei den katalytischen Komplexen, die einen Katalysator der eingangs angegebenen Art zu durch Vermischung von Antimonpentafluorid mit «chatte0· der einfacher und billiger herzustellen ist, Fluorsulfonsäure und/oder Fluorwasserstoff gebildet leine aufwendigen Trägermaterialien oder zusatz- io werden, um bei Umgebungstemperaturen und -drükliche Maßnahmen zur vorausgehenden Herstellung ken flüssige Lösungen. Ohne an irgendeine theoredes Trägermaterials erfordert, und bei guten Aktivi- tische Deutung gebunden zu sein, kann angenommen »gts- und Selektivitätseigenschaften insbesondere für werden, daß sich in Antimonpentafluorid-Fluordie Umwandlung von Kohlenwasserstoffen und be- sulfonsäure-Gemischen ein Komplex der Formel •onders für die Alkylierung, die Isomerisierung und 15 2 HSCX1F-SbF5 bildet, der in seiner Ionenform als die Polymerisation von Kohlenwasserstoffen in an H^SO3F+SbF5SO8F- angesehen werden kann. Entlich bekannter Weise als Festbettkatalysator einsetz- sprechend können Antimonpentafluorid-Fluorwasser-U81 jst. stoff-Gemische als 2HF · SbFs-Komplex in der Form
Diese Aufgabe wird gelöst durch einen Katalysator, H2F+SbF6" angesehen werden. Es wird demgemäß hergestellt durch Mischen von Antimonpentafluorid bevorzugt, daß der aktive katalytische Komplex c;n mit Fluorwasserstoff und/rder Fluorsulfonsäure in Molverhältnis von Antimonpentafluorid zu Fluoreinem Molverhältnis von etwa 1 :10 bis 1:1 unter wasserstoff und/oder Fluorsulfonsäure von etwa 1 : im wesentlichen vollständigem Ausschluß von Wasser aufweist, jedoch sind allgemein Molverhältnisse von und Aufbringen der Mischung auf einen inerten Trä- Antimonpentafluorid zu Fluorwasserstoff und/oder eer, der erfindungsgemäß dadurch gekennzeichnet »5 Fluorsulfonsäure im Bereich von etwa 1 : 10 bis etwa ist daß er durch Imprägnieren von Aktivkohle oder 1 : 1 brauchbar.
Graphit mit einer spezifischen Oberfläche von etwa Dieser Komplex wird dann mit dem Aktivkohle-
50 bis 1000 m2/g mit der katalytisch aktiven Mischung oder Graphitträger in einer Menge vereinigt, daß der aus Antimonpentafluorid und Fluorwasserstoff und/ fertige Katalysator, bezogen auf den Träger, 5 bis oder Fluorsulfonsäure in einer Menge, daß der fertige 30 50 Gewichtsprozent des katalytisch aktiven Korn-Katalysator, bezogen auf 'en Träger, 5 bis 50 Ge- plexes enthält. Besonders bevorzugt wird eine Kataiyurichtsorozent des katalytisch aktiven Komplexes ent- satorzusammensetzung, die etwa 10 bis 25 Gewicnts-St hergestellt worden ist. Prozent des Komplexes enthält, wobei der Komplex
Der Katalysator wird als Festbcttkaialy ator bei ein Molverhältnis von Antimonpentafluorid zu t-luor-Verfahren zur katalytischen Umwandlung von Koh- 35 sulfonsäure von 1 :10 bis 1:1 aufweist. Ebentalis 'enwasserstoffen verwendet. Bevorzugte Anwendungs- bevorzugt wird eine Zusammensetzung mit einem '«biete sind Isomerisierungsverfahren, z.B. die Iso- Gehalt von etwa 10 bis 25 Gewichtsprozent e.nes merisierung von Paraffinen mit 4 bis 8 Kohlenstoff- Komplexes, der ein Molverhältnis von Antimonatomen oder von isomerisierbaren aromatischen pentafluorid zu Fluorwasserstoff von etwa I .3 ms Kohlenwasserstoffen, Alkylierungsverfahren, z. B. 4<> etwa 1: 2 aufweist. Wegen ihrer geringeren Fluch.g-Serungsreaktionen zwischen Olefinen und Iso- keil und relativ höheren Azidität werden Fluorsulfon-JaSfflnen oder alkylierbaren Aromaten, sowie säure, enthaltende Komplexe besonders bevorzugt oTennpoTymerisationsverfahren. Unabhängig davon, welche Saure verwendet wireUt
D7r Träger des Katalysators besteht aus Aktiv- es wichtig, den Katalysator bei im wesentlichen waskohle oder Graphit mit einer spezifischen Oberfläche 45 serfreien Bedingungen zu halten und anzuwenden von etv7a 50 bis 1000 m^/g. Dieses Trägermaterial ist um jegliche Zersetzung oder Inaktivierung des mit der durch Imprägnieren aufgebrachten katalytisch katalytischen Komplexes zu vermeiden Sven Mischung aus Antimonpentafluorid und Der katalytische Komplex kann mit dem Akt^-
Fliomasserstoff und/oder Fluorsulfonsäure gut ver- kohle- oder Graph ttrager, z. B. aktivier £ Hobtoh e SgUch, d.h., die Wirksamkeit der katalytisch aktiven 50 nach bekannten 1™^«™^^^,^™' 2| Mischung wird durch das Trägermaterial nicht be- werden, zweckmäßig unter Bildung von Teilchen ge einträchtfgt, und umgekehrt wird die strukturelle wünschter Gestalt z. B. W^EJ-Festiekeit und Oberflächenausbildung des Träger- daten. So kann der flussige Komplex beispielweise material d™ch die katalytisch aktive Mischung nicht mit aktivierter Holzkohle in feinteiliger Form ver-Sr Sort Eta günstiges und bevorzugtes Trägermate- 55 mischt und das Gemisch zu einem feste.porösen ria Sefspielsweis! aktivierte Holzkohle. Katalysator der d,e gewünschte^enee des^om
Die katalytisch aktive Mischung, mit der der Aktiv- plexes enthalt, verpreßt werden. Eine andere kS d Ghitträger imprägniert wird, umfaßt hafte Herstellungsmethode besteht dann da
werde- Komplexe von AntimoBpenUHucid «.
Wasserstoffumwandlungsverfahren recht fest mit dem 1,3-Butadien, Isopren, 1,4-Pentadien, von cyclischen
Aktivkohle- oder Grapbitträger verbunden bleibt. Olefinen, z. B. Cyclohexen, und von alkenylaroma-
Der Katalysator eignet sich für zahlreiche Kohlen- tischen Verbindungen, z, B, Styrol, a-Methylstyrol.
wasserstoßumwandlungsverfahren, z. B. für die Iso- Der Katalysator ist schließlich besonders brauch-
merisierung, Krackung, Polymerisation, Alkylierung, 5 bar ais fester Katalysator für die Alkylierung von
Disproportionierung, Transalkylierung und Des- Kohlenwasserstoffen mit olefinartig reagierenden Ver-
alkylterung. Die Anwendung in einem Festbett wird bindungen, vorzugsweise bei einer Temperatur von
bevorzugt. Dabei können die Reaktionsteilnehmer - 50 bis 75° C und einem Molverhältnis des alkylier-
beira Durchgang durch den Katalysator in flüssiger baren Kohlenwasserstoffs zur olefinartig reagierenden
Phase, in flüssig-dampfförmiger Mischphase oder in io Verbindung von 1:1 bis 10:1. Als Beispiele für
der Dampfphase vorliegen, alkylierbare Kohlenwasserstoffe seien genannt: Iso-
AIs Beispiele für den Einsatz des Katalysators zur paraffine, wie Isobutan, Isopentan, Isohexan, mono-
Isomerisierung von Kohlenwasserstoffen seien ge- cyclische aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, nannt: Die Isomerisierung von geradkettigen oder Toluol, o-Xylol, m-Xylol, p-Xylol, Äthylbenzol, schwach verzweigten Paraffinen mit vier oder mehr 15 Cumol, substituierte aromatische Kohlenwasserstoffe,
Kohlenstoffatomen je Molekül, insbesondere η-Butan, wie Phenol, Thiophenol, Resorcin, Chinon, Anisol,
n-Pentan, η-Hexan, n-Heptan und n-Octan bzw. Äthoxybenzol, polycyclische Aromaten, wie Di-
deren Gemischen von Cycloparaffinen mit gewöhn- phenyl, Diphenylmethan, Naphthalin, Anthracen,
Hch mindestens fünf Kohlenstoffatomen im Ring, Fluoren, Stilben. Als Beispiele für die olefinartig
z. B. Methylcyclopentan, Dimethylcyclopentan, so reagierenden Verbindungen seien genannt: Mono-
Cyclohexan oder Dimethylcyclohexan; von Ge- olefine, Polyolefine, Alkohole, Äther, Ester, Alkyl-
mischen aus Paraffinen und Naphthenen, z.B. den halogenide, Alkylsulfate, A'^ylphcsphate, Carbo-
sogenannten Pentanfraktionen und Hexanfraktionen; hydrate.
von geradkettigen oder verzweigtkettigea gesättigten Die Herstellung des Katalysators und seine VerKohlenwasserstoffen mit bis zu etwa 25 Kohlenstoff- 25 wendung bei verschiedenen Kohlenwasserstoffatomen, z. B. Paraffinen, wie sie in Düsenbrennstof- umwandlungsverfahren werden nachstehend an Hand fen, Schmierölen u. dgl. enthalten sind. voe Beispielen weiter veranschaulicht.
Olefine können ebenfalls mittels des Katalysators . .
isomerisiert werden, z. B. zur Verschiebung der Dop- Beispiel 1
pelbindung mehr in die Mitte der Kohlenstoffkette, 3° Es wurde eine wasserfreie Lösung aus 33 Molproetwa für die Erzeugung einer für die Alkylierung zu zent Antimonpentafluorid und 67 Molprozent Fluor-Motorkraftstoff geeigneten Olefinbeschicicung, oder sulfonsäure hergestellt. Aktivkohleteilchen von etwa zur Gerüstisomerisierung. Als Beispiele seien ge- kugelförmiger Gestalt mit einem Durchmesser von nannt: Die Isomerisierung von 1-Buten zu 2-Buten, 1,6 mm, einer Oberflächengröße von 800 m2/g und von 3-Methyl-l-buten zu 2-Methyl-2-buten, von 35 Porendurchmessern im Bereich von 20 bis 100 Ang-1-Penten, 1-Hexen, 2-Hexen und 4-Methyl-l-penten Mrömeinheiten wurden 2 Stunden lang bei 20° C in zu 2-Penten, 2-Hexen, 3-Hexen bzw. 4-Methyl- diese Lösung getaucht. Dann wurde die überschüssige 2-pcnten, ähnliche Verschiebung der Doppelbindung Lösung entfernt; es verblieben etwa 20 Gewichtsprobei längeren geradkettigen oder verzweigt-kettigen zent der ursprünglichen SbF5—HSO1F Lösung an Olefinen l.iit bis zu etwa 20 Kohlenstoffatomen je 40 der Aktivkohle sorbiert.
Molekül, Gerüstisomerisierung z. B. von 1-Penten zu In gleichartiger Weise wurde ein Antimonpenta-
3-MethyI-1-buten und/oder 2-Methyl-2-buten. fluorid-Fluorwasserstoff-Katalysator unter Verwen-
Der Katalysator ist weiterhin brauchbar für die dung einer Lösung, die 3 Moi HF je Mol SbF5 ent-
Isomerisierung von alkylaromatischen Kohlenwasser- hielt, hergestellt,
stoffen, vorzugsweise monocyclischen Alkylaromaten 45 ...»
und insbesondere Q-Alkylbenzoten und Nichtgleich- Beispiel 2
gewichisgemischen der verschiedenen aromatischen Der gemäß Beispiel 1 hergestellte Antimonpenta-
C8-Isomeren. fluorid-Fluorsulfonsäure-Katalysator wurde in einer
Die Isomerisierung wird vorzugsweise mit einem mit kontinuierlichem Durchfluß arbeitenden halb-Festbett des Katalys&iors kontinuierlich bei einer 50 technischen Katalysatorfestbettanlage herkömmlicher Temperatur von etwa - 80 bis 200° C und insbeson- Ausbildung angeordnet. Ein Gemisch aus Isobutan dere von —20 bis 100° C, einem Druck von Atmo- und n-Butylen im Molverhältnis 10: 1 wurde dem sphärendruck bis 100 atm und einer stündlichen Reaktor kontinuierlich mit einer stündlichen Raum-Raumströmungsgeschwindigkeit der Flüssigkeit von Strömungsgeschwindigkeit der Flüssigkeit von 5 zugeetwa 0,5 bis 50 durchgeführt, wobei zusätzlich Ver- 55 führt, und der Reaktor wurde bei einer Temperatur dünnungsmittel, z. B. Argon, Stickstoff oder Wasser- von 0° C und einem Druck von 21,4 atm gehalten, stoff, anwesend sein können. Das anfallende Produkt enthielt Trimethylpentane
Der Katalysator ist ferner für Kohlenwasserstoff- und Dimethylhexane, gebildet durch Alkylierung,
polymerisationsverfahren brauchbar, z, B. bei einer In gleichartiger Weise wurde ein Gemisch von
Temperatur von —100 bis 100° C, einem Druck von 60 Benzol und Äthylen im Molverhältnis 10:1 zur Er-
Atmosphärendruck bis 200 atm und einer stündlichen zeugung von Äthylbenzol alkyliert.
Raumströmungsgeschwindigkeit der Flüssigkeit von _ . . . ,
0,1 bis 10, gegebenenfalls in Anwesenheit von Ver- Beispiel J
dünnungsmitteln. Als Beispiele seien genannt: Poly- Der gemäß Beispiel 1 hergestellte Katalysator, wie
merisation von Monoolefinen mit 2 bis 10 Kohlen- 6s er im Beispiel 2 verwendet wurde, wurde in einer mit
stoffatomen, z. B. Äthylen, Propylen, !-Buten, kontinuierlichem Durchfluß arbeitenden halbtcch-
1-Penten, Isobutylen, 2-Buten, 2-Penten, 2-Methyl- nischen Katalysatorfestbettanlage herkömmlicher
buten-1, von Di- und rOlyolefinen,z.B. 1,2-Butadien, Ausbildung angeordnet. Dem Reaktor wurde konti-
7 8
nuierlich η-Butan mit einer stündlichen Raum- Temperatur von 25 bis 26 bzw. 27° C angewandt und
strömungsgeschwindigkeit der Flüssigkeit von 4 zu- bei dem Versuch mit dem erfindungsgemäßen Kata-
geführt und der Reaktor wurde bei einer Temperatur lysator der erfindungsgemäß nicht erforderliche Zu-
von 80° C und einem Druck von 35 atm gehalten. satz von Methylcyclopentan zum eingesetzten Bei Untersuchung des anfallenden Produkts wurde 5 n-Pentan weggelassen wurde,
eine beträchtliche Isomerisierung des η-Butans zu Die Versuchsbedingungen und -ergebnisse sind aus
Isobutan festgestellt. der nachfolgenden Tabelle zu ersehen.
In gleichartiger Weise wurde im wesentlichen
reines m-Xylol bei einer stündlichen Raumströmungs- Tabelle geschwindigkeit der Flüssigkeit von 2 und einer Tem- ίο Beschickung:
peratur von 100° C zu einem Gemisch von Xylol- Katalysator Erfindung Vergleich
isomeren isomerisiert. ° ^
n-Pentan, g 378 378
Beisplel 4 Methylcyclopentan, g .... 0 10
Der Katalysator gemäß Beispiel 1 wurde in einer 15 v . „.„. .· ,„
mit kontinuierlichem Durchfluß arbeitenden halb- Versuchsbed.ngungen:
technischen Katalysatorfestbettanlage herkömmlicher Temperatur(min-max), 0C 25 bis 27 25 bis Ausbildung angeordnet. Es wurde Propylen konti- Dauer, Min. 65 65 nuierlich mit einer stündlichen Raumströmungsgeschwindigkeit der Flüssigkeit von 10 zugeführt, der 90 Versuchsergebnisse: Reaktor wurde bei einer Einlaßtemperatur von 30° C Produktzusammensetzung, und einem Druck von 69 atm gehalten. Das an- (Gaschromatographie), fallende Produkt enthielt beträchtliche Mengen an Gewichtsprozent
Olefinen mit 6, 9, 12 und 15 Kohlenstoffatomen, ge- prrman n 1 η
bildet durch Polymerisation des Propylene. »5 rroPan u> 1 0
,, , . . . Isobutan 15,5 0,6
Vergleichsversuche
Um die katalytische Wirksamkeit erfindungs- '
gemäßer Katalysatoren bezüglich der Isomerisierung Isopentan 21,7 18,2
von η-Paraffinen mit derjenigen der aus der DT-AS 30 n-Pentan 43,0 70,9.
12 79 659 bekannten Antimon-Fluor-Trägerkatalysa- n 1 η™.(ι,.,ΐκ,,(,η TT Τι
toren vergleichen zu können, wurde zunächst gemäß 2,2-Dimethylbutan 2,3 0,2
Beispiel 1 unter Verwendung von aktivierter Holz- Cyclopentan 0,1 0,2
kohle als Träger ein erfindungsgemäßer Katalysator 2,3-Dimethylbutan 2 5 0 2
hergestellt. Dann wurde versucht, nach Beispiel 2 der 35 ' '
DT-AS 1279 659 einen Vergleichskatalysator aus 2-Methylpentan 6,4 0,5
Methylcyclopentylhexafluorantimonat auf mit Fluor- 3-Methylpentan 2,7 0,2
wasserstoff (16 g) fluoriertem Aluminiumoxyd (200 g) w»Tnn η 7 η 1
herzustellen. Dabei trat jedoch beim Imprägnieren n-nexan υ, / υ, ι
des Aluminiumoxyds, obwohl dieses vorschriftsmäßig 40 Methylcyclopentan 0 0,6
fluoriert worden war, eine sehr starke Wärmeentwick- Cyclohexan 0 8 3
lung auf, die eine Verkokung zur Folge hatte und zu
einem Produkt ohne jede katalytische Aktivität führte. C7+-Kohlenwasserstoffe .. 4,4 0
Nach eingehenden Versuchen gelang es schließlich Benzol 0,3 0
dennoch, einen Vcgleichskatalysator mit der im Bei- 45
spiel 2 der DT-AS 1279 659 angegebenen Zusam- Isopentangehalt der C5-Frakmensetzung dadurch herzustellen, daß das fluorierte ^n, Gewichtsprozent .... 33,5 20,4 Aluminiumoxyd durch Suspendieren in einer wasserfreien Lösung des Methylcyclopentylhexafluor- Aus den vorstehenden Versuchsergebnissen ist zu antimonate in mit etwas Methylcyclopentan ver- 50 ersehen, daß mit dem erfindungsgemäßen Katalysatoi setztem n-Pentan statt mit reinem Methylcyclopentyl- eine Cs-Fraktion mit einem Isopentangehalt von hexafluorantimonat imprägniert wurde. 33,5 Gewichtsprozent erhalten und damit eine um
Hierauf wurde der Isomerisierungsversuch gemäß mehr als 50 %» höhere Isomerisierung als mit dem
Beispiel 2 der DT-AS 1279 659 unter Verwendung bekannten Vergleichkatalysator erzielt wurde, bei
der beiden vorstehend angegebenen Katalysatoren je 55 dessen Verwendung der Isopentangehalt der Cs-Frak-
einmal wiederholt, wobei abweichend davon eine tion nur 20,4 Gewichtsprozent betrag.

Claims (2)

Betriebsweisen mit sich bewegendem Katalysatorbett, Patentansprüche: bei denen der Katalysator ständig im Gleichstrom oder im Gegenstrom zu den Reaktionsteilnehmern
1. Katalysator, hergestellt durch Mischen von zirkuliert, oder mit Katalysatorwtrbelscbicht, bei Antimonpentafluorid mit Fluorwasserstoff und/ 5 denen ein Katalysator sehr kleiner Teilchengröße in oder Fluorsulf onsäure in einem Molverhältnis von einem fluiden Reaktionsmedium suspendiert wird, etwa 1:10 bis 1:1 unter im wesentlichen voll- oder mit einem flüssigen Katalysator, bei denen die ständigem Ausschluß von Wasser und Aufbringen Reaktionsteilnehmer — beispielsweise für die Isoder Mischung auf einen inerten Träger, da- paraffinalkylierung — in einem flüssigen Katalysator, durch gekennzeichnet, daß er durch i° wie Fluorwasserstoff oder Schwefelsäure, dispergiert Imprägnieren von Aktivkohle oder Graphit mit werden. In allen diesen Fällen sind ein größerer techeiner spezifischen Oberfläche von etwa 50 bis nischer Aufwand, höhere Betriebskosten und zusätz-1000 ma/g mit der katalytisch aktiven Mischung liehe Maßnahmen für die Katalysatorhandhabung aus Antimonpentafluorid und Fluorwasserstoff und/oder -rückgewinnung erforderlich, bei flüssigem und/oder Fluorsulfonsäure in einer Menge, daß 15 Katalysator überdies eine ständige Handhabung von der fertige Katalysator, bezogen auf den Träger, giftigen oder gefährlichen flüssigen Stoffen. Im beson-5 bis 50 Gewichtsprozent des katalytisch aktiven deren Falle der Kohlenwasserstoffalkylierua<>, etwa Komplexes enthält, hergestellt worden ist. zur Erzeugung von Motorkraftstoffen hoher Octan-
2. Verwendung von Katalysatoren nach An- zahl durch Isobutanalkylierung, wird seit langem spruch 1 als Festbettkatalysator bei Verfahren zur *° ständig nach geeigneten Festbettverfahren und dafür katalytischen Umwandlung von Kohlenwasser- geeigneten Katalysatoren gesucht.
stoffen. Es ist bekannt (US-PS 32 01494 und 35 94 445),
DE2234397A 1970-01-29 1972-07-13 Katalysator und dessen Verwendung Expired DE2234397C3 (de)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US6954A US3678120A (en) 1970-01-29 1970-01-29 Hydrocarbon conversion catalyst and process
DE2234397A DE2234397C3 (de) 1970-01-29 1972-07-13 Katalysator und dessen Verwendung

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US695470A 1970-01-29 1970-01-29
DE2234397A DE2234397C3 (de) 1970-01-29 1972-07-13 Katalysator und dessen Verwendung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2234397A1 DE2234397A1 (de) 1974-01-24
DE2234397B2 true DE2234397B2 (de) 1975-03-27
DE2234397C3 DE2234397C3 (de) 1975-11-27

Family

ID=25763557

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2234397A Expired DE2234397C3 (de) 1970-01-29 1972-07-13 Katalysator und dessen Verwendung

Country Status (2)

Country Link
US (1) US3678120A (de)
DE (1) DE2234397C3 (de)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3855346A (en) * 1972-01-28 1974-12-17 Phillips Petroleum Co Isomerization of paraffinic hydrocarbons with trifluoromethanesulfonic acid
US4035286A (en) * 1972-12-20 1977-07-12 Standard Oil Company (Indiana) Octane upgrading of light naphtha streams using a fluoroalkanesulfonic acid-antimony pentafluoride mixture
US3979476A (en) * 1973-01-19 1976-09-07 Chevron Research Company Hydrocarbon conversion catalyst and process
US3852371A (en) * 1973-04-11 1974-12-03 Chevron Res Isoparaffin-olefin alkylation with a supported hf antimony pentafluoride catalyst
GB1453044A (en) * 1973-06-14 1976-10-20 British Petroleum Co Production of acid hydrocarbon conversion catalysts
US4044069A (en) * 1973-09-26 1977-08-23 Societe Nationale Elf Aquitaine Catalytic composition for the isomerization and alkylation of hydrocarbons
US3933619A (en) * 1973-10-12 1976-01-20 Chevron Research Company Gasoline production process
US3925194A (en) * 1973-11-21 1975-12-09 Mobil Oil Corp Hydrocarbon conversion with catalyst of sbf' 5 'on silica
US3950262A (en) * 1973-11-26 1976-04-13 Ventron Corporation Graphite intercalated antimony pentafluoride
US3976714A (en) * 1974-05-06 1976-08-24 Mobil Oil Corporation Normal paraffin alkylation with a catalyst of a Lewis acid and group VIII metal intercalated in graphite
US3984352A (en) * 1974-05-06 1976-10-05 Mobil Oil Corporation Catalyst containing a Lewis acid intercalated in graphite
US3925495A (en) * 1974-05-06 1975-12-09 Mobil Oil Corp Hydrocarbon conversion in the presence of a catalyst of a lewis acid intercalated in graphite
US3985678A (en) * 1974-06-28 1976-10-12 Texaco Inc. Isoparaffin alkylation
US4025577A (en) * 1975-06-12 1977-05-24 Exxon Research And Engineering Company Hydroalkylation of paraffins with olefins utilizing hydrogen fluoride and metal pentafluoride catalyst
AU1439476A (en) * 1975-06-13 1977-12-01 Exxon Research Engineering Co Alkylation of light paraffins
US4083885A (en) * 1975-09-02 1978-04-11 Mobil Oil Corporation Alkylation with catalyst of graphite containing intercalated fluoride
US4116880A (en) * 1977-06-16 1978-09-26 Produits Chimiques Ugine Kuhlmann Solid catalysts based on fluorinated graphite
JPS5910258B2 (ja) * 1978-11-21 1984-03-07 三菱瓦斯化学株式会社 炭化水素の変換方法
US4547604A (en) * 1980-03-14 1985-10-15 Pcuk Produits Chimiques Ugine Kuhlmann Selective isopropylation of cumene to meta-diisopropylbenzene
US4547606A (en) * 1980-03-14 1985-10-15 Pcuk Produits Chimiques Ugine Kuhlmann Selective isomerization of di-isopropyl benzene to meta-di-isopropyl benzene
US4465893A (en) * 1982-08-25 1984-08-14 Olah George A Oxidative condensation of natural gas or methane into gasoline range hydrocarbons
US4467130A (en) * 1981-09-01 1984-08-21 Olah George A Condensation of natural gas or methane into gasoline-range hydrocarbons
US4433192A (en) * 1981-09-01 1984-02-21 Olah George A Condensation of natural gas or methane into gasoline range hydrocarbons
US4513164A (en) * 1981-09-01 1985-04-23 Olah George A Condensation of natural gas or methane into gasoline range hydrocarbons
EP0254956A3 (de) * 1986-07-29 1988-08-03 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zur Oligomerisierung von Olefinen
US4783567A (en) * 1987-11-23 1988-11-08 Uop Inc. HF alkylation process
DK168520B1 (da) * 1989-12-18 1994-04-11 Topsoe Haldor As Fremgangsmåde til væskefase-alkylering af et carbonhydrid med et olefinalkyleringsmiddel
US5077261A (en) * 1990-06-25 1991-12-31 Phillips Petroleum Company Sulfur absorbants
US5723715A (en) * 1992-09-24 1998-03-03 Randolph; Bruce B. Isoparaffin-olefin alkylation
US5849965A (en) * 1997-05-22 1998-12-15 Amoco Corporation Multistage alkylation process
CN1057989C (zh) 1998-04-22 2000-11-01 中国石油化工总公司 异构烷烃与烯烃的烷基化方法
TW385923U (en) 1998-08-31 2000-03-21 Northstar Systems Corp Improved structure for USB electric connector
US6455459B1 (en) 1999-11-18 2002-09-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Antimony catalyst compositions
AU4709601A (en) * 2000-11-30 2002-06-11 Union Carbide Chem Plastic Novel antimony catalyst compositions
CN112007665B (zh) * 2019-11-22 2023-08-04 南京林业大学 一种高活性的硫酸促进型固体超强复合酸及其制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA740489A (en) * 1966-08-09 E. Hedge Thomas Production of 1,1-difluoroethane
US3200161A (en) * 1962-07-31 1965-08-10 Sun Oil Co Isomerization of dicyclic naphthenes containing 12 carbon atoms
US3201494A (en) * 1962-08-27 1965-08-17 Shell Oil Co Hexafluoroantimonic acid-catalyzed hydrocarbon conversions
US3336410A (en) * 1964-11-13 1967-08-15 Universal Oil Prod Co Alkylation process and catalyst therefor
FR1582004A (de) * 1966-06-04 1969-09-26
US3377394A (en) * 1966-07-15 1968-04-09 Olin Mathieson Methyl fluoride and methylene fluoride process
US3385797A (en) * 1967-03-06 1968-05-28 Universal Oil Prod Co Catalyst manufacture

Also Published As

Publication number Publication date
US3678120A (en) 1972-07-18
DE2234397A1 (de) 1974-01-24
DE2234397C3 (de) 1975-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2234397B2 (de) Katalysator und dessen Verwendung
DE3011128C2 (de) Katalysator für Kohlenwasserstoffumwandlungen und seine Verwendung
DE69127300T2 (de) Katalysator zur Paraffinalkylierung
DE2826016C3 (de) Katalysator zur Umwandlung von Kohlenwasserstoffen
DE69207548T2 (de) Verwendung von einem Katalysator zur Alkylierung von Paraffinen
DE2709057A1 (de) Traegerkatalysator mit einer perfluorierten polymerkomponente und verfahren zur umwandlung von kohlenwasserstoffen in gegenwart des traegerkatalysators
DE1418446A1 (de) Verfahren zur Alkylierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen
DE2057403A1 (de) Saeure-Katalysatoren und deren Anwendung bei der Umwandlung von Kohlenwasserstoffen
DE2227218A1 (de) Verfahren zur Alkylierung von Kohlenwasserstoffen
DE68904372T2 (de) Verfahren zur selektiven oligomerisierung von olefinen und katalysator fuer ein solches verfahren.
DE2428621A1 (de) Verfahren zur herstellung von festen sauren katalysatoren und kohlenwasserstoffumwandlungsverfahren unter verwendung dieser katalysatoren
DE2445561B2 (de) Katalysator zur Umwandlung von Kohlenwasserstoffen und Verwendung desselben
DE68909125T2 (de) Selektive Herstellung von 2,6-Diäthylnaphthalin.
DE69402020T2 (de) Katalysator für die Alkylierung eines C4-C5 Isoparaffins mit mindestens einem C3-C6 Olefin
DE60215520T2 (de) Prozess zur herstellung von triptan
DE1643164B2 (de) Verfahren zum alkylieren von isoparaffinen mit olefinen in gegenwart eines fluorwasserstoffkatalysators
DE1279659B (de) Verfahren zur Herstellung eines Hexafluorantimonsaeurekatalysators
DE68924165T2 (de) Heterogenes isoparaffin/olefin-alkylierungsverfahren.
DE69404592T2 (de) Katalysator zur Alkylierung einem C4-C5 Isoparaffin mit mindestens einem C3-C6 Olefin
DE60105835T2 (de) Isomerizationsverfahren
DE2526035C2 (de) Verfahren zur Disproportionierung von Propen
DE2319515A1 (de) Verfahren zur herstellung von isopren
DE2249212A1 (de) Verfahren zur isomerisation von gesaettigten kohlenwasserstoffen bei niedriger temperatur
DE69607894T2 (de) Verfahren zur aliphatischen Alkylierung in inverser Emulsion mit Vormischung von Katalysator und Olefinen
DE1468649C3 (de)

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
EHJ Ceased/non-payment of the annual fee