DE2234397B2 - Katalysator und dessen Verwendung - Google Patents
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Description
j für die Umwandlung von Kohlenwasserstoffen ge-
gebenenfalls mit Fluorwasserstoff verdünnte Hexa-
! »5 fluorantimonsäure (HSbF8) bzw. Mischungen von
Antimonpentafluorid und Fluorsulfonsäure als Kata-
lysatoren einzusetzen. Diese bekannten Katalysatoren
j Die Erfindung betrifft einen Katalysator, der her- sind flüssig, stark korrosiv und zudem giftig, so daß
' gestellt ibt durch Mischen von Antimonpentafluorid ihre Verwendung die vorstehend erläuterten Schwie-
«lit Fluorwasserstoff und/oder Fluorsulfonsäure in 3° rigkeiten und Nachteile mit sich bringt. So ist bei
einem Molverhältnis von etwa 1 : 10 bis 1:1 unter ihrer Anwendung zur Kohlenwasserstoffumwandlung
j im wesentlichen vollständigem Ausschluß von Wasser ein beträchtlicher Aufwand erforderlich, um die
end Aufbringen der Mischung auf einen inerten Trä- Katalysatoren, die zudem in verhältnismäßig großen
ger, sowie die Verwendung des Katalysators bei Ver- Mengen eingesetzt werden müssen, gleichmäßig in
fahren zur katalytischen Umwandlung von Kohlen- 35 dem Kohlenwasserstoffeinsatzmaterial zu verteilen
Wasserstoffen. und nach der Umsetzung wieder aus dem Reaktions-
Es besteht ständig ein ausgeprägtes Interesse der produktgemisch möglichst vollständig abzutrennen
Technik an Katalysatoren höherer Aktivität und und zurückzugewinnen. Weiterhin müssen praktisch
Selektivität für die jeweils angestrebten Umsetzungen, alle Anlagenteile aus außerordentlich teuren, gegen
1. B. die Umwandlung von Kohlenwasserstoffen, bei 40 den Angriff dieser stark korrosiven Katalysatoren begleichzeitig
günstiger verfahrenstechnischer Einsatz- ständigen Materialien hergestellt und beträchtliche
nöglichkeit, insbesondere als Festbettkatalysatoren. Sicherheitsvorkehrungen getroffen werden, um eine
Eine höhere Aktivität — wobei unter Aktivität in der Gefährdung des Bedienungspersonals durch die
Üblichen Weise die Fähigkeit des Katalysators zur Handhabung der stark giftigen Katalysatoren zu ver
Herbeiführung der angestrebten Umsetzungen bei be- 45 hindern.
Itimmten Reaktionsbedingungen zu verstehen ist — Es sind auch Katalysatoren aus Hexafluorantimon-
gestattet die Einhaltung niedrigerer Temperaturen säure auf einem festen Trägermaterial bekannt
•nd kürzerer Reaktionszeiten, d.h. höherer Raum- (DT-AS 12 79 659), die für Umwandlungen von
geschwindigkeiten, mit den einhergehenden verfah- Kohlenwasserstoffen geeignet sind, die unter dem
fenstechniscben und wirtschaftlichen Vorteilen. Eine 5° Einfluß von Friedel-Crafts-Katalysatoren ablaufen,
liöhere Selektivität — wobei unter Selektivität in der Das Verfahren zu ihrer Herstellung ist dadurch geliblichen
Weise der prozentuale Anteil der zu dem kennzeichnet, daß Hexafluorantimonsäure auf ein
trwünschten Produkt bzw. den erwünschten Produk- festes, gegenüber Hexafluorantimonsäure so inertes
len umgesetzten Reaktionsteilnehmer zu verstehen Trägermaterial aufgebracht wird, daß pro Stunde
ist — führt zu einer vollständigeren Ausnutzung der 55 unter den bei der Kohlenwasserstoffumwandlung
Reaktionsteilnehmer und einer weitgehenderen oder herrschenden Reaktionsbedingungen nicht mehr als
vollständigen Vermeidung von unerwünschten Neben- 0,1 Gewichtsprozent des auf dem Träger aufgebrachreaktionen,
wiederum mit den einhergehenden ver- ten aktiven Katalysators mit dem Träger reagieren
fahrenstechnischen und wirtschaftlichen Vorzügen. bzw. inaktiviert werden. Als Hexafluorantimonsäure
Eine günstige verfahrenstechnische Einsatzmöglich- 60 kommen dabei sowohl die Säure selbst als auch die
keit, insbesondere als Festbettkatalysator, vereinfacht Säure, in der das Wasserstoffatom durch eine Alkylin
vielen Fällen die Durchführung der angestrebten gruppe oder eine Cycloalkylgruppe ersetzt ist, sowie
Umsetzung einschließlich der nachfolgenden Pro* Gemische dieser Verbindungen in Betracht. Als
duktaufarbeiiung in beträchtlichem Maße. So sind inertes Trägermaterial werden insbesondere Antimon-Festbettkatalysatoren,
beispielsweise in Form von 65 trifluorid oder Aluminiumtrifluorid oder ein mit einem
Kugeln oder Granulat mit Durchmessern von einigen inerten Stoff, insbesondere Aluminiumfluorid oder
mm bis einigen cm, bei zahlreichen Kohlenwasser* Antimontrifluorid, überzogenes Material, wie poröses
Stoffumwandlungsreaktionen wesentlich günstiger als Aluminiumoxyd, verwendet. Es werden somit ver-
Hg teure TrägermateriaUen, wie Antimon- Schmelzpunkt von 7° C aufweist, Fluorwasserstoff
uorW oder Aluminiumtrifluorid, benötigt oder es einen Siedepunkt von 19,4° C und einen Scbmelzeine
vorausgehende, zusätzlichen Aufwand und punkt von -83° C hat und Fluorsulfonsäure
zlicne Kosten erfordernde Herstellung des mit (HSOnF, auch als Fluorsulfonsäure oder Fluorschweinerten
Stoff überzogenen Trägermaterials not- 5 feisäure bezeichnet) einen Siedepunkt von 165,5° C
dig, und einen Schmelzpunkt von -87,3° C besitzt, han-
Der Erfindung lag somit die Aufgabe zugrunde, delt es sich bei den katalytischen Komplexen, die
einen Katalysator der eingangs angegebenen Art zu durch Vermischung von Antimonpentafluorid mit
«chatte0· der einfacher und billiger herzustellen ist, Fluorsulfonsäure und/oder Fluorwasserstoff gebildet
leine aufwendigen Trägermaterialien oder zusatz- io werden, um bei Umgebungstemperaturen und -drükliche
Maßnahmen zur vorausgehenden Herstellung ken flüssige Lösungen. Ohne an irgendeine theoredes
Trägermaterials erfordert, und bei guten Aktivi- tische Deutung gebunden zu sein, kann angenommen
»gts- und Selektivitätseigenschaften insbesondere für werden, daß sich in Antimonpentafluorid-Fluordie
Umwandlung von Kohlenwasserstoffen und be- sulfonsäure-Gemischen ein Komplex der Formel
•onders für die Alkylierung, die Isomerisierung und 15 2 HSCX1F-SbF5 bildet, der in seiner Ionenform als
die Polymerisation von Kohlenwasserstoffen in an H^SO3F+SbF5SO8F- angesehen werden kann. Entlich
bekannter Weise als Festbettkatalysator einsetz- sprechend können Antimonpentafluorid-Fluorwasser-U81
jst. stoff-Gemische als 2HF · SbFs-Komplex in der Form
Diese Aufgabe wird gelöst durch einen Katalysator, H2F+SbF6" angesehen werden. Es wird demgemäß
hergestellt durch Mischen von Antimonpentafluorid *° bevorzugt, daß der aktive katalytische Komplex c;n
mit Fluorwasserstoff und/rder Fluorsulfonsäure in Molverhältnis von Antimonpentafluorid zu Fluoreinem
Molverhältnis von etwa 1 :10 bis 1:1 unter wasserstoff und/oder Fluorsulfonsäure von etwa 1 : im
wesentlichen vollständigem Ausschluß von Wasser aufweist, jedoch sind allgemein Molverhältnisse von
und Aufbringen der Mischung auf einen inerten Trä- Antimonpentafluorid zu Fluorwasserstoff und/oder
eer, der erfindungsgemäß dadurch gekennzeichnet »5 Fluorsulfonsäure im Bereich von etwa 1 : 10 bis etwa
ist daß er durch Imprägnieren von Aktivkohle oder 1 : 1 brauchbar.
Graphit mit einer spezifischen Oberfläche von etwa Dieser Komplex wird dann mit dem Aktivkohle-
50 bis 1000 m2/g mit der katalytisch aktiven Mischung oder Graphitträger in einer Menge vereinigt, daß der
aus Antimonpentafluorid und Fluorwasserstoff und/ fertige Katalysator, bezogen auf den Träger, 5 bis
oder Fluorsulfonsäure in einer Menge, daß der fertige 30 50 Gewichtsprozent des katalytisch aktiven Korn-Katalysator,
bezogen auf 'en Träger, 5 bis 50 Ge- plexes enthält. Besonders bevorzugt wird eine Kataiyurichtsorozent
des katalytisch aktiven Komplexes ent- satorzusammensetzung, die etwa 10 bis 25 Gewicnts-St
hergestellt worden ist. Prozent des Komplexes enthält, wobei der Komplex
Der Katalysator wird als Festbcttkaialy ator bei ein Molverhältnis von Antimonpentafluorid zu t-luor-Verfahren
zur katalytischen Umwandlung von Koh- 35 sulfonsäure von 1 :10 bis 1:1 aufweist. Ebentalis
'enwasserstoffen verwendet. Bevorzugte Anwendungs- bevorzugt wird eine Zusammensetzung mit einem
'«biete sind Isomerisierungsverfahren, z.B. die Iso- Gehalt von etwa 10 bis 25 Gewichtsprozent e.nes
merisierung von Paraffinen mit 4 bis 8 Kohlenstoff- Komplexes, der ein Molverhältnis von Antimonatomen
oder von isomerisierbaren aromatischen pentafluorid zu Fluorwasserstoff von etwa I .3 ms
Kohlenwasserstoffen, Alkylierungsverfahren, z. B. 4<>
etwa 1: 2 aufweist. Wegen ihrer geringeren Fluch.g-Serungsreaktionen
zwischen Olefinen und Iso- keil und relativ höheren Azidität werden Fluorsulfon-JaSfflnen
oder alkylierbaren Aromaten, sowie säure, enthaltende Komplexe besonders bevorzugt
oTennpoTymerisationsverfahren. Unabhängig davon, welche Saure verwendet wireUt
D7r Träger des Katalysators besteht aus Aktiv- es wichtig, den Katalysator bei im wesentlichen waskohle
oder Graphit mit einer spezifischen Oberfläche 45 serfreien Bedingungen zu halten und anzuwenden
von etv7a 50 bis 1000 m^/g. Dieses Trägermaterial ist um jegliche Zersetzung oder Inaktivierung des
mit der durch Imprägnieren aufgebrachten katalytisch katalytischen Komplexes zu vermeiden
Sven Mischung aus Antimonpentafluorid und Der katalytische Komplex kann mit dem Akt^-
Fliomasserstoff und/oder Fluorsulfonsäure gut ver- kohle- oder Graph ttrager, z. B. aktivier £ Hobtoh e
SgUch, d.h., die Wirksamkeit der katalytisch aktiven 50 nach bekannten 1™^«™^^^,^™' 2|
Mischung wird durch das Trägermaterial nicht be- werden, zweckmäßig unter Bildung von Teilchen ge
einträchtfgt, und umgekehrt wird die strukturelle wünschter Gestalt z. B. W^EJ-Festiekeit
und Oberflächenausbildung des Träger- daten. So kann der flussige Komplex beispielweise
material d™ch die katalytisch aktive Mischung nicht mit aktivierter Holzkohle in feinteiliger Form ver-Sr
Sort Eta günstiges und bevorzugtes Trägermate- 55 mischt und das Gemisch zu einem feste.porösen
ria Sefspielsweis! aktivierte Holzkohle. Katalysator der d,e gewünschte^enee des^om
Die katalytisch aktive Mischung, mit der der Aktiv- plexes enthalt, verpreßt werden. Eine andere
kS d Ghitträger imprägniert wird, umfaßt hafte Herstellungsmethode besteht dann da
werde- Komplexe von AntimoBpenUHucid «.
Wasserstoffumwandlungsverfahren recht fest mit dem 1,3-Butadien, Isopren, 1,4-Pentadien, von cyclischen
Aktivkohle- oder Grapbitträger verbunden bleibt. Olefinen, z. B. Cyclohexen, und von alkenylaroma-
Der Katalysator eignet sich für zahlreiche Kohlen- tischen Verbindungen, z, B, Styrol, a-Methylstyrol.
wasserstoßumwandlungsverfahren, z. B. für die Iso- Der Katalysator ist schließlich besonders brauch-
merisierung, Krackung, Polymerisation, Alkylierung, 5 bar ais fester Katalysator für die Alkylierung von
Disproportionierung, Transalkylierung und Des- Kohlenwasserstoffen mit olefinartig reagierenden Ver-
alkylterung. Die Anwendung in einem Festbett wird bindungen, vorzugsweise bei einer Temperatur von
bevorzugt. Dabei können die Reaktionsteilnehmer - 50 bis 75° C und einem Molverhältnis des alkylier-
beira Durchgang durch den Katalysator in flüssiger baren Kohlenwasserstoffs zur olefinartig reagierenden
Phase, in flüssig-dampfförmiger Mischphase oder in io Verbindung von 1:1 bis 10:1. Als Beispiele für
der Dampfphase vorliegen, alkylierbare Kohlenwasserstoffe seien genannt: Iso-
AIs Beispiele für den Einsatz des Katalysators zur paraffine, wie Isobutan, Isopentan, Isohexan, mono-
Isomerisierung von Kohlenwasserstoffen seien ge- cyclische aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol,
nannt: Die Isomerisierung von geradkettigen oder Toluol, o-Xylol, m-Xylol, p-Xylol, Äthylbenzol,
schwach verzweigten Paraffinen mit vier oder mehr 15 Cumol, substituierte aromatische Kohlenwasserstoffe,
Kohlenstoffatomen je Molekül, insbesondere η-Butan, wie Phenol, Thiophenol, Resorcin, Chinon, Anisol,
n-Pentan, η-Hexan, n-Heptan und n-Octan bzw. Äthoxybenzol, polycyclische Aromaten, wie Di-
deren Gemischen von Cycloparaffinen mit gewöhn- phenyl, Diphenylmethan, Naphthalin, Anthracen,
Hch mindestens fünf Kohlenstoffatomen im Ring, Fluoren, Stilben. Als Beispiele für die olefinartig
z. B. Methylcyclopentan, Dimethylcyclopentan, so reagierenden Verbindungen seien genannt: Mono-
Cyclohexan oder Dimethylcyclohexan; von Ge- olefine, Polyolefine, Alkohole, Äther, Ester, Alkyl-
mischen aus Paraffinen und Naphthenen, z.B. den halogenide, Alkylsulfate, A'^ylphcsphate, Carbo-
sogenannten Pentanfraktionen und Hexanfraktionen; hydrate.
von geradkettigen oder verzweigtkettigea gesättigten Die Herstellung des Katalysators und seine VerKohlenwasserstoffen
mit bis zu etwa 25 Kohlenstoff- 25 wendung bei verschiedenen Kohlenwasserstoffatomen,
z. B. Paraffinen, wie sie in Düsenbrennstof- umwandlungsverfahren werden nachstehend an Hand
fen, Schmierölen u. dgl. enthalten sind. voe Beispielen weiter veranschaulicht.
Olefine können ebenfalls mittels des Katalysators . .
isomerisiert werden, z. B. zur Verschiebung der Dop- Beispiel 1
pelbindung mehr in die Mitte der Kohlenstoffkette, 3° Es wurde eine wasserfreie Lösung aus 33 Molproetwa für die Erzeugung einer für die Alkylierung zu zent Antimonpentafluorid und 67 Molprozent Fluor-Motorkraftstoff geeigneten Olefinbeschicicung, oder sulfonsäure hergestellt. Aktivkohleteilchen von etwa zur Gerüstisomerisierung. Als Beispiele seien ge- kugelförmiger Gestalt mit einem Durchmesser von nannt: Die Isomerisierung von 1-Buten zu 2-Buten, 1,6 mm, einer Oberflächengröße von 800 m2/g und von 3-Methyl-l-buten zu 2-Methyl-2-buten, von 35 Porendurchmessern im Bereich von 20 bis 100 Ang-1-Penten, 1-Hexen, 2-Hexen und 4-Methyl-l-penten Mrömeinheiten wurden 2 Stunden lang bei 20° C in zu 2-Penten, 2-Hexen, 3-Hexen bzw. 4-Methyl- diese Lösung getaucht. Dann wurde die überschüssige 2-pcnten, ähnliche Verschiebung der Doppelbindung Lösung entfernt; es verblieben etwa 20 Gewichtsprobei längeren geradkettigen oder verzweigt-kettigen zent der ursprünglichen SbF5—HSO1F Lösung an Olefinen l.iit bis zu etwa 20 Kohlenstoffatomen je 40 der Aktivkohle sorbiert.
isomerisiert werden, z. B. zur Verschiebung der Dop- Beispiel 1
pelbindung mehr in die Mitte der Kohlenstoffkette, 3° Es wurde eine wasserfreie Lösung aus 33 Molproetwa für die Erzeugung einer für die Alkylierung zu zent Antimonpentafluorid und 67 Molprozent Fluor-Motorkraftstoff geeigneten Olefinbeschicicung, oder sulfonsäure hergestellt. Aktivkohleteilchen von etwa zur Gerüstisomerisierung. Als Beispiele seien ge- kugelförmiger Gestalt mit einem Durchmesser von nannt: Die Isomerisierung von 1-Buten zu 2-Buten, 1,6 mm, einer Oberflächengröße von 800 m2/g und von 3-Methyl-l-buten zu 2-Methyl-2-buten, von 35 Porendurchmessern im Bereich von 20 bis 100 Ang-1-Penten, 1-Hexen, 2-Hexen und 4-Methyl-l-penten Mrömeinheiten wurden 2 Stunden lang bei 20° C in zu 2-Penten, 2-Hexen, 3-Hexen bzw. 4-Methyl- diese Lösung getaucht. Dann wurde die überschüssige 2-pcnten, ähnliche Verschiebung der Doppelbindung Lösung entfernt; es verblieben etwa 20 Gewichtsprobei längeren geradkettigen oder verzweigt-kettigen zent der ursprünglichen SbF5—HSO1F Lösung an Olefinen l.iit bis zu etwa 20 Kohlenstoffatomen je 40 der Aktivkohle sorbiert.
Molekül, Gerüstisomerisierung z. B. von 1-Penten zu In gleichartiger Weise wurde ein Antimonpenta-
3-MethyI-1-buten und/oder 2-Methyl-2-buten. fluorid-Fluorwasserstoff-Katalysator unter Verwen-
Der Katalysator ist weiterhin brauchbar für die dung einer Lösung, die 3 Moi HF je Mol SbF5 ent-
Isomerisierung von alkylaromatischen Kohlenwasser- hielt, hergestellt,
stoffen, vorzugsweise monocyclischen Alkylaromaten 45 ...»
und insbesondere Q-Alkylbenzoten und Nichtgleich- Beispiel 2
gewichisgemischen der verschiedenen aromatischen Der gemäß Beispiel 1 hergestellte Antimonpenta-
C8-Isomeren. fluorid-Fluorsulfonsäure-Katalysator wurde in einer
Die Isomerisierung wird vorzugsweise mit einem mit kontinuierlichem Durchfluß arbeitenden halb-Festbett
des Katalys&iors kontinuierlich bei einer 50 technischen Katalysatorfestbettanlage herkömmlicher
Temperatur von etwa - 80 bis 200° C und insbeson- Ausbildung angeordnet. Ein Gemisch aus Isobutan
dere von —20 bis 100° C, einem Druck von Atmo- und n-Butylen im Molverhältnis 10: 1 wurde dem
sphärendruck bis 100 atm und einer stündlichen Reaktor kontinuierlich mit einer stündlichen Raum-Raumströmungsgeschwindigkeit
der Flüssigkeit von Strömungsgeschwindigkeit der Flüssigkeit von 5 zugeetwa
0,5 bis 50 durchgeführt, wobei zusätzlich Ver- 55 führt, und der Reaktor wurde bei einer Temperatur
dünnungsmittel, z. B. Argon, Stickstoff oder Wasser- von 0° C und einem Druck von 21,4 atm gehalten,
stoff, anwesend sein können. Das anfallende Produkt enthielt Trimethylpentane
Der Katalysator ist ferner für Kohlenwasserstoff- und Dimethylhexane, gebildet durch Alkylierung,
polymerisationsverfahren brauchbar, z, B. bei einer In gleichartiger Weise wurde ein Gemisch von
Temperatur von —100 bis 100° C, einem Druck von 60 Benzol und Äthylen im Molverhältnis 10:1 zur Er-
Atmosphärendruck bis 200 atm und einer stündlichen zeugung von Äthylbenzol alkyliert.
Raumströmungsgeschwindigkeit der Flüssigkeit von _ . . . ,
0,1 bis 10, gegebenenfalls in Anwesenheit von Ver- Beispiel J
dünnungsmitteln. Als Beispiele seien genannt: Poly- Der gemäß Beispiel 1 hergestellte Katalysator, wie
merisation von Monoolefinen mit 2 bis 10 Kohlen- 6s er im Beispiel 2 verwendet wurde, wurde in einer mit
stoffatomen, z. B. Äthylen, Propylen, !-Buten, kontinuierlichem Durchfluß arbeitenden halbtcch-
1-Penten, Isobutylen, 2-Buten, 2-Penten, 2-Methyl- nischen Katalysatorfestbettanlage herkömmlicher
buten-1, von Di- und rOlyolefinen,z.B. 1,2-Butadien, Ausbildung angeordnet. Dem Reaktor wurde konti-
7 8
nuierlich η-Butan mit einer stündlichen Raum- Temperatur von 25 bis 26 bzw. 27° C angewandt und
strömungsgeschwindigkeit der Flüssigkeit von 4 zu- bei dem Versuch mit dem erfindungsgemäßen Kata-
geführt und der Reaktor wurde bei einer Temperatur lysator der erfindungsgemäß nicht erforderliche Zu-
von 80° C und einem Druck von 35 atm gehalten. satz von Methylcyclopentan zum eingesetzten
Bei Untersuchung des anfallenden Produkts wurde 5 n-Pentan weggelassen wurde,
eine beträchtliche Isomerisierung des η-Butans zu Die Versuchsbedingungen und -ergebnisse sind aus
Isobutan festgestellt. der nachfolgenden Tabelle zu ersehen.
In gleichartiger Weise wurde im wesentlichen
reines m-Xylol bei einer stündlichen Raumströmungs- Tabelle
geschwindigkeit der Flüssigkeit von 2 und einer Tem- ίο Beschickung:
peratur von 100° C zu einem Gemisch von Xylol- Katalysator Erfindung Vergleich
isomeren isomerisiert. ° ^
n-Pentan, g 378 378
Beisplel 4 Methylcyclopentan, g .... 0 10
Der Katalysator gemäß Beispiel 1 wurde in einer 15 v . „.„. .· ,„
mit kontinuierlichem Durchfluß arbeitenden halb- Versuchsbed.ngungen:
technischen Katalysatorfestbettanlage herkömmlicher Temperatur(min-max), 0C 25 bis 27 25 bis
Ausbildung angeordnet. Es wurde Propylen konti- Dauer, Min. 65 65 nuierlich mit einer stündlichen Raumströmungsgeschwindigkeit
der Flüssigkeit von 10 zugeführt, der 90 Versuchsergebnisse:
Reaktor wurde bei einer Einlaßtemperatur von 30° C Produktzusammensetzung, und einem Druck von 69 atm gehalten. Das an- (Gaschromatographie),
fallende Produkt enthielt beträchtliche Mengen an Gewichtsprozent
Olefinen mit 6, 9, 12 und 15 Kohlenstoffatomen, ge- prrman n 1 η
bildet durch Polymerisation des Propylene. »5 rroPan u>
1 0
,, , . . . Isobutan 15,5 0,6
Vergleichsversuche
Um die katalytische Wirksamkeit erfindungs- '
gemäßer Katalysatoren bezüglich der Isomerisierung Isopentan 21,7 18,2
von η-Paraffinen mit derjenigen der aus der DT-AS 30 n-Pentan 43,0 70,9.
12 79 659 bekannten Antimon-Fluor-Trägerkatalysa- n 1 η™.(ι,.,ΐκ,,(,η TT Τι
toren vergleichen zu können, wurde zunächst gemäß 2,2-Dimethylbutan 2,3 0,2
Beispiel 1 unter Verwendung von aktivierter Holz- Cyclopentan 0,1 0,2
kohle als Träger ein erfindungsgemäßer Katalysator 2,3-Dimethylbutan 2 5 0 2
hergestellt. Dann wurde versucht, nach Beispiel 2 der 35 ' '
DT-AS 1279 659 einen Vergleichskatalysator aus 2-Methylpentan 6,4 0,5
Methylcyclopentylhexafluorantimonat auf mit Fluor- 3-Methylpentan 2,7 0,2
wasserstoff (16 g) fluoriertem Aluminiumoxyd (200 g) w»Tnn η 7 η 1
herzustellen. Dabei trat jedoch beim Imprägnieren n-nexan υ, / υ, ι
des Aluminiumoxyds, obwohl dieses vorschriftsmäßig 40 Methylcyclopentan 0 0,6
fluoriert worden war, eine sehr starke Wärmeentwick- Cyclohexan 0 8 3
lung auf, die eine Verkokung zur Folge hatte und zu
einem Produkt ohne jede katalytische Aktivität führte. C7+-Kohlenwasserstoffe .. 4,4 0
Nach eingehenden Versuchen gelang es schließlich Benzol 0,3 0
dennoch, einen Vcgleichskatalysator mit der im Bei- 45
spiel 2 der DT-AS 1279 659 angegebenen Zusam- Isopentangehalt der C5-Frakmensetzung
dadurch herzustellen, daß das fluorierte ^n, Gewichtsprozent .... 33,5 20,4
Aluminiumoxyd durch Suspendieren in einer wasserfreien Lösung des Methylcyclopentylhexafluor- Aus den vorstehenden Versuchsergebnissen ist zu
antimonate in mit etwas Methylcyclopentan ver- 50 ersehen, daß mit dem erfindungsgemäßen Katalysatoi
setztem n-Pentan statt mit reinem Methylcyclopentyl- eine Cs-Fraktion mit einem Isopentangehalt von
hexafluorantimonat imprägniert wurde. 33,5 Gewichtsprozent erhalten und damit eine um
Hierauf wurde der Isomerisierungsversuch gemäß mehr als 50 %» höhere Isomerisierung als mit dem
Beispiel 2 der DT-AS 1279 659 unter Verwendung bekannten Vergleichkatalysator erzielt wurde, bei
der beiden vorstehend angegebenen Katalysatoren je 55 dessen Verwendung der Isopentangehalt der Cs-Frak-
einmal wiederholt, wobei abweichend davon eine tion nur 20,4 Gewichtsprozent betrag.
Claims (2)
1. Katalysator, hergestellt durch Mischen von zirkuliert, oder mit Katalysatorwtrbelscbicht, bei
Antimonpentafluorid mit Fluorwasserstoff und/ 5 denen ein Katalysator sehr kleiner Teilchengröße in
oder Fluorsulf onsäure in einem Molverhältnis von einem fluiden Reaktionsmedium suspendiert wird,
etwa 1:10 bis 1:1 unter im wesentlichen voll- oder mit einem flüssigen Katalysator, bei denen die
ständigem Ausschluß von Wasser und Aufbringen Reaktionsteilnehmer — beispielsweise für die Isoder
Mischung auf einen inerten Träger, da- paraffinalkylierung — in einem flüssigen Katalysator,
durch gekennzeichnet, daß er durch i° wie Fluorwasserstoff oder Schwefelsäure, dispergiert
Imprägnieren von Aktivkohle oder Graphit mit werden. In allen diesen Fällen sind ein größerer techeiner
spezifischen Oberfläche von etwa 50 bis nischer Aufwand, höhere Betriebskosten und zusätz-1000
ma/g mit der katalytisch aktiven Mischung liehe Maßnahmen für die Katalysatorhandhabung
aus Antimonpentafluorid und Fluorwasserstoff und/oder -rückgewinnung erforderlich, bei flüssigem
und/oder Fluorsulfonsäure in einer Menge, daß 15 Katalysator überdies eine ständige Handhabung von
der fertige Katalysator, bezogen auf den Träger, giftigen oder gefährlichen flüssigen Stoffen. Im beson-5
bis 50 Gewichtsprozent des katalytisch aktiven deren Falle der Kohlenwasserstoffalkylierua<>, etwa
Komplexes enthält, hergestellt worden ist. zur Erzeugung von Motorkraftstoffen hoher Octan-
2. Verwendung von Katalysatoren nach An- zahl durch Isobutanalkylierung, wird seit langem
spruch 1 als Festbettkatalysator bei Verfahren zur *° ständig nach geeigneten Festbettverfahren und dafür
katalytischen Umwandlung von Kohlenwasser- geeigneten Katalysatoren gesucht.
stoffen. Es ist bekannt (US-PS 32 01494 und 35 94 445),
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