DE1279659B - Verfahren zur Herstellung eines Hexafluorantimonsaeurekatalysators - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines HexafluorantimonsaeurekatalysatorsInfo
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES ^pMbS ΡΛΤΚΝΤΛΜΤ
Int. Cl.:
Deutsche Kl.:
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
BOIj
C07c
12 g-U/46
12 ο-1/01
P 12 79 659.7-41 (S 97924)
1. Juli 1965
10. Oktober 1968
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Hexafluorantimonsäurekatalysators, der für Umwandlungen
von Kohlenwasserstoffen geeignet ist, die unter dem Einfluß von Friedel-Crafts-Katalysatoren
ablaufen.
Die Verwendung von Hexafluorantimonsäurekatalysatoren für die Umwandlung von Kohlenwasserstoffen
ist bereits vorgeschlagen worden. Diese Katalysatoren besitzen eine außergewöhnlich hohe Aktivität,
wodurch es möglich ist, verschiedene Umwandlungen von Kohlenwasserstoffen rascher und/oder bei
niedrigeren Reaktionstemperaturen als bisher durchzuführen. Niedrige Temperaturen sind besonders
vorteilhaft für die Isomerisierung paraffinischer Kohlenwasserstoffe, da das thermodynamische Gleichgewicht
durch Verwendung niedrigerer Temperaturen begünstigt wird. Ein gewisser Nachteil besteht jedoch
darin, daß Hexafluorantimonsäure eine sehr starke Säure ist, so daß die Verwendung dieses Katalysators
in technischem Maßstab spezielle Vorsichtsmaßnah- ao men erfordert.
Es ist nun festgestellt worden, daß dieser Nachteil nicht wesentlich in Erscheinung tritt, wenn die Hexafluorantimonsäure
auf ein festes, inertes Trägermaterial aufgebracht wird. Der Katalysator wirkt dann prak- *5
tisch nicht korrodierend gegenüber den gewöhnlichen Baumaterialien und ist außerdem leicht zu
handhaben.
Gegenstand der Erfindung ist demgemäß ein Verfahren zur Herstellung eines Hexafluorantimonsäurekatalysators,
der für Umwandlungen von Kohlenwasserstoffen geeignet ist, die unter dem Einfluß von
Friedel-Crafts-Katalysatoren ablaufen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß Hexafluorantimonsäure
auf ein festes, gegenüber Hexafluorantimonsäure so inertes Trägermaterial aufgebracht wird, daß pro
Stunde unter den bei der Kohlenwasserstoffumwandlung herrschenden Reaktionsbedingungen nicht mehr
als 0,1 Gewichtsprozent des auf dem Träger aufgebrachten aktiven Katalysators mit dem Träger reagieren
bzw. inaktiviert werden.
Als Hexafluorantimonsäure wird hier sowohl die Säure selbst als auch die Säure, in der das Wasserstoffatom
durch eine Alkylgruppe oder eine Cycloalkylgruppe ersetzt ist, sowie Gemische dieser Verbindungen
bezeichnet.
Als inerte Trägermaterialien sind im Prinzip sowohl Metalle, Legierungen und Salze als auch synthetische
Stoffe (Polymerisate und Mischpolymerisate) geeignet. Sehr geeignete Metalle sind Platin und Aluminium;
bevorzugte Legierungen sind Platin-Gold-, Nickel-Molybdän-, Nickel-Wolfram- und Aluminium-Ma-Verfahren
zur Herstellung eines
Hexafluorantimonsäurekatalysators
Hexafluorantimonsäurekatalysators
Anmelder:
Shell Internationale Research
Maatschappij N. V., Den Haag
Maatschappij N. V., Den Haag
Vertreter:
Dipl.-Chem. Dr. E. Jung
und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. V. Vossius,
Patentanwälte, 8000 München 23, Siegesstr. 26
Als Erfinder benannt:
Jan Marinus Oelderik, Amsterdam (Niederlande)
Beanspruchte Priorität:
Niederlande vom 3. Juli 1964 (64 07 565)
gnesium-Legierungen. Bevorzugte synthetische Stoffe sind Polyäthylen, Polytrifluorchloräthylen, Polytetrafluoräthylen,
Mischpolymerisate von Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropylen und sogenannte modifizierte
Polymerisate. Bevorzugt verwendete Salze sind Antimontrifluorid und Aluminiumtrifluorid. Es
können natürlich auch Gemische dieser und/oder anderer inerter Materialien verwendet werden.
Zu den inerten Trägermaterialien gehören auch feste Stoffe oder Zusammensetzungen, die zwar als solche
nicht inert sind, die aber mit einem inerten Stoff überzogen sind. Derartige Stoffe werden in vielen Fällen
bevorzugt, denn bei der Durchführung von Kohlenwasserstoffumwandlungen ist es im allgemeinen vorteilhaft,
die Hexafluorantimonsäure auf einen porösen Träger aufzutragen, damit den umzuwandelnden Kohlenwasserstoffen
eine große Berührungsfläche des Katalysators zur Verfügung steht. Da viele an sich inerte
Stoffe nicht porös sind und deshalb besonders behandelt werden müßten, um die gewünschte poröse Struktur
zu erhalten, ist es in der Regel einfacher, Stoffe
809 620/561
3 4
oder Zusammensetzungen, die selbst die gewünschte Säure inertes Aluminiumfluorid bildet, so daß der
poröse Struktur besitzen oder sie leicht annehmen Träger danach noch mit einem inerten Überzug verkönnen,
mit einem Überzug von solchen inerten Stof- sehen ist.
fen zu versehen. Die Anwendung nur eines Überzuges Die Hexafluorantimonsäure kann als solche auf den
von inertem Material ist auch dann vorteilhaft, wenn 5 Träger aufgebracht werden, aber auch durch Behandein
relativ teures inertes Material verwendet wird. lung mit einer Lösung der Hexafluorantimonsäure. Als
Als Stoffe oder Zusammensetzungen mit einer po- Lösungsmittel wird bei dieser Behandlung (durch
rösen Struktur, die mit einem Überzug von inertem Imprägnieren oder auf andere Weise) flüssige Fluor-Material
versehen werden, können verschiedene Arten wasserstoffsäure oder ein anderes inertes Verdünnungsvon
Trägermaterialien verwendet werden, die auch io mittel mit niedriger Viskosität verwendet. Gewünschsonst
für die Herstellung fester Katalysatoren geeignet tenfalls wird das verwendete Verdünnungsmittel hinsind.
Beispiele dafür sind Aluminiumoxyd, Siliciumdi- terher durch Verdampfen oder auf andere Weise entoxyd,
Siliciumdioxyd—Aluminiumoxyd, Siliciumdi- fernt. Die Verwendung von Hexafluorantimonsäure in
oxyd—Magnesiumoxyd und deren Gemische mit verdünnter Form verhindert die Zersetzung der Säure
Chromoxyd, Boroxyd und Zirkonoxyd. Außerdem 15 und/oder eine Beschädigung der Trägeroberfläche
werden natürlich vorkommende Stoffe, wie Bauxit, durch die Adsorptionswärme. Kaolin, Betonit und Diatomeenerde, verwendet, die Es kann ein Überschuß von Hexafluorantimonsäure
gewünschtenfalls einer sauren Vorbehandlung unter- verwendet werden, der hinterher entfernt wird. Jeworfen
werden. doch ist es auch möglich, nur eine solche Menge an
Die Herstellung von mit einem Überzug versehenen ao Hexafluorantimonsäure zuzufügen, daß das Material
inerten Trägern wird durch die folgenden Ausführungs- ein trockenes Aussehen behält. Die für diesen Zweck
formen erläutert erforderliche Säuremenge hängt von der spezifischen
Handelsübliches Aluminiumoxyd, zweckmäßig mit Oberfläche und der Struktur des Trägers ab. Vorzugseiner spezifischen Oberfläche von etwa 200 m2 pro weise werden 0,1 bis 20 mg Hexafluorantimonsäure
Gramm, dessen Teilchengröße gegebenenfalls durch 35 pro Quadratmeter Trägeroberfläche verwendet.
Mahlen oder Sieben auf eine gewünschte Größe herab- Die Teilchengröße der erfindungsgemäßen Kataly-
gesetzt wird, wird mit einer wäßrigen Lösung von Alu- satoren schwankt innerhalb weiter Grenzen. Sie wird
miniumfluorid, die Fluorwasserstoffsäure enthält, ge- hauptsächlich durch die Art bestimmt, in der die Umtränkt.
Anschließend wird die Flüssigkeit verdampft, Wandlungen der Kohlenwasserstoffe durchgeführt
und es bildet sich ein Überzug von Aluminiumfluorid 30 werden, d. h., ob man mit einem festen oder bewegauf
der Oberfläche des Aluminiumoxyds. Der so er- liehen Katalysatorbett oder mit einem fluidisierten
haltene Träger ist gegenüber Hexafluorantimonsäure Katalysator arbeitet. Die Verwendung eines festen
inert. Gewünschtenfalls wird die Behandlung wieder- Katalysatorbettes ist in jenen Fällen vorteilhaft, z. B.
holt, um einen genügend dicken Überzug von Alu- bei der Isomerisierung von niedermolekularen parafminiumfluorid
sicherzustellen. 35 finischen Kohlenwasserstoffen, wo die bestmögliche
Eine andere Möglichkeit, das Aluminiumoxyd mit Annäherung an das thermodynamische Gleichgewicht
Aluminiumfluorid zu überziehen, besteht darin, daß angestrebt wird, denn die Verwendung eines festen
das Aluminiumoxyd mit gasförmiger oder wäßriger Katalysatorbettes vermeidet die sogenannte »RückFluorwasserstoffsäure
behandelt wird. mischung«, die bei einem fluidisierten Katalysator
Gemäß einem weiteren Verfahren zur Herstellung 40 und auch in flüssigen Systemen auftritt, wodurch
eines inerten Schutzüberzuges wird Aluminiumoxyd die Annäherung an das Gleichgewicht schwieriger
oder ein ähnliches poröses festes Material mit einer wird.
Lösung von Antimontrifluorid, z. B. in Methanol, ge- Wie bereits gezeigt wurde, kann zur Herstellung des
tränkt, worauf das Methanol durch Erhitzen oder auf Hexafluorantimonsäurekatalysators sowohl die Säure
andere Weise verdampft wird. 45 selbst (HSbF6) als auch diejenige Form der Säure, in
In der Regel nimmt die spezifische Oberfläche des der das Wasserstoffatom durch eine Alkyl- oder Cycloporösen
Materials durch solche Behandlungen etwas alkylgruppe ersetzt ist (RSbF6), verwendet werden,
ab; jedoch werden nach den vorstehend genannten In vielen Fällen ist die Anfangsaktivität des Katalysa-Verfahren
auf einfache Weise inerte Träger hergestellt, tors bei Verwendung der RSbFe-Form größer als bei
die noch eine spezifische Oberfläche von wenigstens 50 Verwendung der HSbFe-Form.
100 m2 pro Gramm aufweisen. Zweckmäßig werden Die Herstellung der Säure in der RSbF6-Form kann
fertige inerte Träger mit einer Oberfläche zwischen 20 nach irgendeiner der in der organischen Chemie be-
und 200 m2 pro Gramm und einem Porendurchmesser kannten Synthesen erfolgen. Die Reaktion wird beüber
10 Ä und vorzugsweise zwischen 100 und 1000 Ä sonders so durchgeführt, daß man HSbF6 mit einem
verwendet. 55 geeigneten Kohlenwasserstoff bei Raumtemperatur
Die fertigen Katalysatoren erhält man schließlich zusammenbringt. Für diesen Zweck besonders gedurch
Auf bringen von Hexafluorantimonsäure auf den eignete Kohlenwasserstoffe sind gesättigte cyclische
inerten Träger. Das bedeutet, daß insbesondere Alu- Kohlenwasserstoffe (Naphthene), wie Methylcyclominiumoxyd
enthaltende Materialien, d. h. Alumi- pentan, Cyclohexan und/oder Methylcyclohexan. Die
niumoxyd selbst und Aluminiumoxyd enthaltende Ge- 60 Herstellung erfolgt gegebenenfalls in situ, indem z. B.
mische, die als poröse Materialien geeignet sind, mit naphthenische Kohlenwasserstoffe über einen bereits
einem Überzug versehen werden. Falls sich an einer mit Hexafluorantimonsäure (HSbF6) imprägnierten
Stelle dieses Materials kein Schutzüberzug gebildet Träger geleitet werden. Die Umwandlungen der Kohhat,
so tritt dadurch keine schädliche Wirkung auf, lenwasserstoffe können natürlich auch mit einem Gedä
sich an dieser Stelle während der Herstellung des 65 misch von zwei Katalysatorformen durchgeführt werfertigen
Katalysators bei dem Auftragen der Hexa- den.
fluorantimonsäure auf den Träger durch die Umset- Wie bereits erwähnt wurde, wirken die erfindungs-
zung des nicht überzogenen Aluminiumoxyds mit der gemäßen auf Trägermaterialien aufgetragenen Kata-
lysatoren praktisch nicht korrodierend. Diese Wirkung ist überraschend und darüber hinaus höchst vorteilhaft,
da nun statt der Reaktoren aus teuren, korrosionsbeständigen Materialien solche aus normalen Stahlqualitäten
verwendet werden können.
Mit den erfindungsgemäß hergestellten Katalysatoren können alle bekannten Umwandlungen von Kohlenwasserstoffen
durchgeführt werden, die unter dem Einfluß von Friedel-Crafts-Katalysatoren ablaufen,
insbesondere Isomerisierungen, Alkylierungen und Polymerisierungen. Diese sind jedoch nicht Gegenstand
der Erfindung.
Wie bereits erwähnt wurde, besitzen die erfindungsgemäß hergestellten Katalysatoren eine außergewöhnlich
hohe Aktivität. Das ist von besonderem Vorteil für die Isomerisierung von paraffinischen Kohlenwasserstoffen,
weil es dadurch möglich ist, die Reaktion bei relativ niedrigen Temperaturen durchzuführen, bei
denen das Gleichgewicht besonders günstig liegt. Geeignete Isomerisierungstemperaturen liegen zwi- ao
sehen —10 und 6O0C, vorzugsweise zwischen 10 und
500C.
Die Geschwindigkeit der Isomerisierungsreaktion kann merklich gesteigert werden, wenn die Reaktion
in Gegenwart von Isobutan durchgeführt wird, das an der Reaktion nicht teilnimmt und unverändert im
Reaktionsgemisch gefunden wird.
In bezug auf die Alkylierung kann die Alkylierung von Alkanen mit Alkenen erwähnt werden, vorzugsweise
die Alkylierung von Isobutan mit Äthan, die in Gegenwart des erfindungsgemäß hergestellten Katalysators
auch bei Temperaturen unter 00C mit hoher
Geschwindigkeit verläuft.
Eine allmähliche Deaktivierung des Katalysators, die gegebenenfalls bei der Durchführung verschiedener
Umwandlungen durch die Bildung geringer Mengen unerwünschter Polymerisationsprodukte hervorgerufen
wird, kann wirksam unterdrückt werden, wenn diese Umwandlungen in Gegenwart von Wasserstoff durchgeführt
werden. In der Regel genügen 1 bis 3 Molprozent Wasserstoff, bezogen auf den Ausgangsstoff.
Der Wasserstoff kann als Gas in den Reaktor eingeführt oder z. B. auch vollständig oder teilweise in dem Ausgangsstoff
gelöst werden. In dem letzteren Fall kann die gewünschte Menge durch eine Kontrolle des Wasserstoffpartialdrucks
eingestellt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
Ein Katalysator wird in folgender Weise hergestellt. 12,1 Gewichtsteile Hexafluorantimonsäure (HSbF6)
werden 10 Minuten lang mit einem Überschuß an Methyleyclopentan gerührt, um die Säure in die R-Form
(C6H11SbF6) umzuwandeln. Bei dieser Behandlung
werden 2,35 Gewichtsteile Methylcyclopentan aufgenommen, der Rest wird abgetrennt. 21 Gewichtsteile porösen Aluminiumfluorids (Teilchengröße 0,3
bis 0,6 mm) werden mit dem so hergestellten Methylcyclopentylhexafluorantimonat
imprägniert.
Der so erhaltene, trocken aussehende Hexafluorantimonsäurekatalysator
wird dann in einem Röhrenreaktor aus normalem Baustahl eingetragen. n-Pentan, das 3 Gewichtsprozent Methylcyclopentan enthält
und vorher bei einem Druck von 10 ata mit Wasserstoff gesättigt wurde, wird bei einer Reaktionstemperatur
von 250C und mit einer Raumgeschwindigkeit
von 1 g Pentan pro Gramm Katalysator pro Stunde kontinuierlich über den Katalysator geleitet.
Während des kontinuierlichen Versuches werden nach verschiedenen Zeiten folgende Isomerisierungsgrade
erreicht:
Isopentangehalt der Pentanfraktion | |
des Reaktionsproduktes | |
Stunden | Gewichtsprozent |
Ibis 2 | 75,6 |
2 bis 3 | 79,2 |
3 bis 4 | 78,2 |
4 bis 5 | 78,9 |
15 bis 18 | 78,4 |
19 bis 22 | 78,8 |
Man weiß, daß bei 25° C das n-Pentan-Isopentan-Gleichgewicht
bei 85 Gewichtsprozent Isopentan liegt. Die Umwandlung von n-Pentan während des Versuches
von 19 bis 22 Stunden beträgt deshalb
78,8
85
der theoretisch möglichen Umwandlung.
Als Ausgangsstoff für die Herstellung des Katalysators wird ein für die Verwendung in einem fluidisierten
Bett geeignetes amorphes Aluminiumoxyd mit einer spezifischen Oberfläche von 290 m2 und einem
durchschnittlichen Porendurchmesser von 70 Ä verwendet.
200 Gewichtsteile dieses Materials werden mit einer wäßrigen, 16 Gewichtsteile Fluorwasserstoffsäure enthaltenden
Lösung getränkt. Das so behandelte Aluminiumoxyd wird dann 64 Stunden bei 95° C getrocknet
und anschließend 2 Stunden bei 7000C calciniert.
Methylcyclopentylhexafluorantimonat wird aus einem Gemisch von 258 Gewichtsteilen Antimonpentafluorid,
20 Gewichtsteilen wasserfreier Fluorwasserstoffsäure und 57 Gewichtsteilen Methylcyclopentan
hergestellt, das 10 Minuten gerührt wird. Bei dieser Behandlung werden von der Säurephase
57 Gewichtsteile Methylcyclopentan aufgenommen, die restliche Kohlenwasserstoffphase wird abgetrennt.
150 Gewichtsteile des fluorierten Aluminiumoxyds werden mit 70 Gewichtsteilen Methylcyclopentylhexafluorantimonat
imprägniert.
Mit dem so erhaltenen, trocken aussehenden Katalysator wird ein Isomerisierungsversuch in einem mit
einem Rührer versehenen Reaktionsbehälter durchgeführt. Zu diesem Zweck wird der Reaktor mit
378 Gewichtsteilen einer n-Pentan-Fraktion beschickt, die 10 Gewichtsteile Methylcyclopentan und 200 Gewichtsteile
des Katalysators enthält. Anschließend rührt man bei einem Wasserstoffdruck von 2 ata und
einer Temperatur von 240C und bestimmt in Abständen von jeweils 15 Minuten den Isopentangehalt
des Reaktionsproduktes. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle angegeben.
7 | 0 | Reajct 15 |
8 | Minuten 45 |
60 |
100 0 |
79,1 20,9 |
ionsdauer, 30 |
52,2 47,5 |
43,6 56,4 |
|
Gewichtsprozent n-*C6 in der C5-Fraktion | 64,3 35,7 |
||||
Gewichtsprozent iso-Cs in der C5-Fraktion | |||||
Diese Ergebnisse zeigen, daß der Katalysator eine ausgezeichnete Aktivität für die Isomerisierung von
η-Paraffinen besitzt.
Es wird darauf hingewiesen, daß bei der Imprägnierung von nichtfluoriertem Aluminiumoxyd mit
Methylcyclopentylhexafluorantimonat in der vorstehend beschriebenen Weise eine sehr starke Wärmeentwicklung
auftritt, die zu einer Ablagerung von Kohle aus den vorhandenen Alkylradikalen führt. Darüber
hinaus reagiert praktisch das gesamte ursprünglich vorhandene Antimonat mit Aluminiumoxyd, so daß
kein aktiver Katalysator mehr zurückbleibt. Deshalb besitzt das so behandelte Aluminiumoxyd keine Isomerisierungsaktivität
mehr.
20 Gewichtsteile eines handelsüblichen Aluminiumoxyds mit einer Teilchengröße zwischen 0,3und0,6mm,
einer spezifischen Oberfläche von 180 m2/g und einem
durchschnittlichen Porendurchmesser von 140 Ä wird 2 Stunden bei 700° C calciniert und dann mit einer
Lösung von 30 Gewichtsteilen Antimonfluorid in Methanol getränkt. Anschließend wird das imprägnierte
Aluminiumoxyd 3 Stunden im Vakuum bei 1000C getrocknet. Durch diese Behandlung wird eine
dünne Schicht von inertem Antimontrifluorid auf dem Aluminiumoxyd gebildet. Dann wird der nun inerte
Träger mit 16,7 Gewichtsteüen Methylcyclopentylhexafluorantimonat imprägniert. Der so erhaltene,
trocken aussehende Katalysator wird für die Isomerisierung von n-Pentan verwendet und zeigt eine ähnlich
gute Aktivität wie der gemäß Beispiel 2 verwendete Katalysator.
Handelsübliches Aluminiumoxyd mit einer Teilchengröße
von 0,3 bis 0,6 mm, einer spezifischen Oberfläche von 18OmVg und einem durchschnittlichen
Porendurchmesser von 140 A wird 2 Stunden bei 700'C calciniert. 15 Gewichtsteile davon werden bei
Raumtemperatur mit einer wäßrigen Aluminiumfluoridlösung
imprägniert, die durch Umsetzung von 1,1 Gewichtsteüen Aluminiumspänenmiteinerl5o/oigeii
wäßrigen Fluorwasserstoffsäure hergestellt wurde.
Man gibt einen geringen Überschuß an Fluorwasserstoffsäure, bezogen auf die theoretisch für die Bildung
von Aluminiumtrifluorid erforderliche Menge, hinzu. Das mit der Aluminiumfluoridlösung imprägniert»
Aluminiumoxyd wird 2 Stunden im Vakuum bei 100° C
getrocknet und dann 2 Stunden bei 700°C calciniert, Der so erhaltene inerte Träger, der nun eine spezifische Oberfläche von 120 ma/g und ein Porenvolumen
von 0,39 ml/g aufweist, wird schließlich mit 16,1 Gewichtsteüen Methylcyclopentylhexafluorantimonat imprägniert. Der so erhaltene, trocken aussehende Kaao
talysator wird für die Isomerisierung von n-Pentan verwendet und zeigt eine ähnlich gute Aktivität wie der
gemäß Beispiel 2 verwendete Katalysator.
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung eines Hexafiuorantimonsäurekatalysators,
der für Umwandlungen von Kohlenwasserstoffen geeignet ist, die unter dem Einfluß von Friedel-Crafts-Katalysatoren ablaufen,
dadurch gekennzeichnet, daß Hexafluorantimonsäure auf ein festes, gegenüber
Hexafmorantimonsäure so inertes Trägermaterial aufgebracht wird, daß pro Stunde unter den bei der
Kohlenwasserstoffumwandlung herrschenden Reaktionsbedingungen nicht mehr als 0,1 Gewichtsprozent
des auf dem Träger aufgebrachten aktiven Katalysators mit dem Träger reagieren bzw. inaktiviert
werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man als inertes Trägermaterial Antimontrifluorid oder Aluminiumtrifluorid verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger aus einem festen,
porösen, mit einem inerten Stoff überzogenen Material besteht.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß das inerte Trägermaterial eine spezifische Oberfläche von 20 bis 200m2/g und
einen Porendurchmesser von 100 bis 1000 Ä aufweist und daß pro Quadratmeter Trägeroberfläche
eine Menge von 0,1 bis 20 mg Hexafluorantimonsäure verwendet wird.
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