DE3021371A1 - Verfahren zur selektiven hydrierung einer kohlenwasserstoff-fraktion mit 2 bis 3 kohlenstoffatomen pro molekuel - Google Patents

Verfahren zur selektiven hydrierung einer kohlenwasserstoff-fraktion mit 2 bis 3 kohlenstoffatomen pro molekuel

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DE3021371A1 DE19803021371 DE3021371A DE3021371A1 DE 3021371 A1 DE3021371 A1 DE 3021371A1 DE 19803021371 DE19803021371 DE 19803021371 DE 3021371 A DE3021371 A DE 3021371A DE 3021371 A1 DE3021371 A1 DE 3021371A1
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Description

>R. GERHARD RATZEL
PATENTANWALT ,_
Akte 3916
6ö00 MANNHEIM I1 4. Juni Seckenheimer Straße 36 a · T C0621) 406315 Poetecheck: Frankfurt/M Nr. 87SK03
Bank: Deutsche Bank Mannheim (BLZ 67070010) Nr 7200066
Teleer.-Code : Gerpal
Telex 463570 Pore D
INSTITUT FRANCAIS BU PETROLE
4, Avenue de Bois-Preau
92502 RUEIL-MALMAISON / Frankreich
Verfahren zur selektiven Hydrierung einer Kohlenwasserstoff-Fraktion mit 2 "bis 3 Kohlenstoffatomen pro Molekül
Zusatz zu Patentanmeldung P 29 13 2o9.o
Ö300B1/0790
Die vorliegende Erfindung "betrifft ein Verfahren zur selektiven Hydrierung der Verunreinigungen einer Äthylen- und / oder Propylen-Fraktion.
In der älteren Patentanmeldung No. 29 13 209.0 ist ein Verfahren zur Hydrierung einer Kohlenwasserstoff-Fraktion "beschrieben, die gleichzeitig mindestens einen diolefinischen und mindestens einen acetylenischen Kohlenwasserstoff enthält, wobei der acetylenische Kohlenwasserstoff hydriert wird, aber nicht der diolefinische Kohlenwasserstoff. Man verwendet hierfür einen Palladium-Katalysator auf Aluminiumoxid, dessen mittlere Teilchengröße der Kristallite mindestens 50 Ingström beträgt.
Die Verfahren zur Umwandlung von Kohlenwasserstoffen bei hoher Temperatur, wie z.B.die Dampf-Crackung, liefern ungesättigte Kohlenwasserstoffe, wie z.B.Äthylen, Propylen, Butadien, Butene sowie Kohlenwasserstoffe, die im Benzinbereich sieden; die gasförmigen, mono-olefinischen Kohlenwasserstoffe mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, die man bei diesem Verfahren erhält, enthalten gleichfalls eine gewisse Menge Kohlenwasserstoffe mit grosserem Ungesättigtheitsgrad. Die Menge dieser Kohlenwasserstoffe ändert sieh je nach der Härte der TJmwandlungsbedingungen, ist aber immer zu gering, um ihre Abtrennung und Verwendung in der Petrochemie ins Auge zu fassen. Jedoch macht ihre Anwesenheit neben den mono-olefinischen Kohlenwasserstoffen die Verwendung der letzteren in der Petrochemie schwierig bzw.unmöglich. Dies ist der Pail bei siner Äthylen- oder Propylen-Fraktion, aus der
030051/07 9 0
I MACH
man das Acetylen oder Propin und das Propadien so vollständig wie möglich entfernen muß.
Um reines Propylen zu erhalten, wird "bei den bekannten Verfahren eine möglichst selektive Hydrierung des Propins und Propadiens der CU-Charge bezweckt. Eine typische Charge aus der Dampf-Crackung enthält 2 bis 5 G-ew.-$ Propan, 90 bis 95 Gew.-# Propylen, 2 bis 3 Gew.-$ Propin und 1 bis 2 Gew.-$ Propadien.
Die Reinheit des Propylene, welche für den petrochemischen Endzweck gefordert ist, entspricht üblicherweise höchstens 10 ppm der Summe Propin + Propadien. Außerdem ist es erwünscht, daß die Ausbeute an Propylen mindestens 100$ beträgt, im allgemeinen mehr, da Propin und Propadien selektiv zu Propylen hydriert werden.
Ein selektiver Hydrierungskatalysator muß zwei wesentliche Eigenschaften haben: eine große Selektivität, so daß die acetylenischen, allenischen und diolefinischen Verunreinigungen selektiv hydriert werden, wobei aber die Nebenreaktionen der Hydrierung der Mono-Olefine und der Polymerisierung vermieden werden, welche nicht nur eine Verminderung der Ausbeute, sondern auch eine Entaktivierung des Katalysators hervorrufen.
Die bislang am meisten verwendeten Katalysatoren bestehen aus Palladium, welches auf einem Aluminiumoxid- oder Silieiumdioxid-Träger niedergeschlagen isto
0300B1/0799
NACHQEREICHT
Mit den üblichen Katalysatoren erhält man im allgemeinen einen Oligomeren-G-ehalt von 0,5 bis 1 Gew.-^ im Produkt, welches die Hydrierung verläßt. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Katalysatoren, welche diese Nachteile nicht haben, wobei der Gehalt an gebildeten Oligomeren meist unter 0,2 Gew.-# im Produkt ist.
Ein erster Spezialfall der Anwendung dieses Verfahrens ist die Hydrierung einer Cg-Fraktion, die z.B.60 bis 98 YoI.-% Äthylen, 0,2 bis 5 Vol.-# Acetylen und 0 bis 35$ Äthan enthält.
Ein weiterer Spezialfall der Anwendung des Verfahrens ist die Hydrierung von C,-Fraktionen, die mindestens 80 Gew.-% Propylen, 1 bis 5 Gew.-# Propin, 0,5 bis 5\Gew.-# Propadien und 0 bis 15 Gew.-^ Propan enthalten.
Die Erfindung besteht darin, daß man die zu behandelnde Fraktion im Kontakt mit einem Palladium-Katalysator auf Aluminiumoxid behandelt, wobei die mittlere Teilchengröße der Palladium-Kristallite mindestens 50 Angström beträgt. Diese Teilchengröße wird z.B.durch Elektronenmikroskopie gemessen. Ein Katalysator, der dieser Definition entspricht, kann durch Einarbeitung einer Palladiumverbindung auf Aluminiumoxid im Gewichtsverhältnis von
—fclS-0,1 Jb N 5$ i^nd anschließende Aktivierung durch Erhitzen auf eine Temperatur von 600 bis 1 10O0C, vorzugsweise 700 bis 95O0C hergestellt werden; dieses Erhitzen kann in neutraler Atmosphäre erfolgen, z.B.in Stickstoff, in reduzierender Atmosphäre, z.B.
030051 /0790
-y-t.
in Wasserstoff, in oxidierender Atmosphäre, z.B.in einem freien Sauerstoff enthaltenden Gas. Bevorzugt ist jedoch eine oxidierende Atmosphäre, da man hierdurch eine "besonders schnelle Bildung der Palladium-Kristallite erhält. Man kann unter beliebigem Druck arbeiten, z.B.unter Normaldruck. Erforderlichenfalls kann man mit einer reduzierenden Behandlung abschließen, z.B.mit Wasserstoff in bekannter Weise; die Reduktionstemperatur liegt vorzugsweise zwischen O und 20O0C.
Die Einarbeitung der Palladiumverbindung kann in beliebiger Weise erfolgen, z.B.durch trockenes Vermischen oder in Gegenwart von Wasser, oder durch Imprägnierung mit einer lösung einer Palladiumverbindung. Die Palladiumverbindung kann eine beliebige, bekannte und / oder für eine analoge Verwendung vorgeschlagene Palladiumverbindung sein, z.B.Palladiumnitrat, Palladiumchlorid oder Palladium-Acetylacetonat. In gewissen Fällen können andere Metalle mit cokatalytischem Effekt zugesetzt werden.
Erfindungsgemäß wird vorzugsweise ein Aluminiumoxidträger geringer Acidität mit einer spezifischen Oberfläche von weniger als 100 m /g verwendet.
Die Verwendung von Aktivierungstemperaturen, die viel tiefer als die erfindungsgemäß ausgewählten Temperaturen sind, führt zu Katalysatoren mit einer mittleren Teilchengröße der Kristallite unterhalb 45 Angström; diese Katalysatoren führen zu einer zu hohen Bildung von Oligomeren.
830051/0790
Die selektive Hydrierung kann bei einer Temperatur von etwa O bis 16O0C durchgeführt werden. Man arbeitet in Gasphase oder in flüssiger Phase. Im letzteren Fall, der insbesondere bei einer Cz-Fraktion anwendbar ist, muß der Druck ausreichend sein, um eine flüssige Phase aufrecht zu erhalten; man arbeitet vorzugsweise bei O bis 800C unter 10 bis 4-0 bar mit einer Flüssigkeitsmenge von 2 bis 50, vorzugsweise 10 bis 30 Volumenteilen pro Volumenteil Katalysator und pro Stunde. In Gasphase ist die Menge der C2- und / oder C,-Fraktion (WH Gas), z.B. 500 bis 20 000 Volumenteile pro Volumenteil Katalysator und pro Stunde, wobei der Druck z.B. 5 bis 30 bar beträgt.
Dap Molverhältnis Wasserstoff / zu hydrierende ungesättigte Kohlenwasserstoffe (acetylenisch und gegebenenfalls diolefinisch) ist im allgemeinen 1:1 bis 5 : 1» vorzugsweise 1:1 bis 2:1.
Bei einer Variante dieses Verfahrens kann man mit mindestens zwei aufeinanderfolgenden katalytisehen Zonen arbeiten. Der Katalysator der ersten Zone ist der Katalysator mit Palladium-Kristalliten einer mittleren Teilchengröße von mindestens 50 Ingström - wie oben beschrieben; der Katalysator mindestens einer Endzone ist ein klassischer Palladiumkatalysator auf Aluminiumoxid, dessen Kristallite eine mittlere Teilchengröße von maximal 45 Ingström haben.
Man verwendet vorzugsweise in diesem Fall 5 bis 70 zweckmäßig 20 bis 60 Vol.-# des Katalysators mit großen Kristal-
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Uten (50 Ingström oder mehr), während der Rest aus klassischem Katalysator besteht. Vorteilhaft werden 50 bis 90$ der acetylenischen und diolefinisehen Kohlenwasserstoffe im Kontakt mit dem ersten Katalysator umgewandelt, während der Rest der Umwandlung im Kontakt mit dem zweiten Katalysator erfolgt, z.B.bis zu einem Umwandlungsgrad von 92$ oder mehr.
Der klassische Katalysator mit kleinen Kristalliten wird in gleicher Weise wie der Katalysator mit großen Kristalliten erhalten, wenn auch die Kalzinierung unterhalb 6000C, z.-B.bei 300 bis 55O0C durchgeführt wird.
Der erfindungsgemäß verwendete Wasserstoff kann rein oder mit Inertgasen, z.B.Methan, verdünnt sein.
Beispiel 1 (Vergleichsversuch)
Man stellt einen Katalysator her, indem man einen Aluminiumoxid-Träger aus Kügelchen mit 2 mm Durchmesser, einer spezifischen Oberfläche von 57 m /g und einem porösen Gesamtvolumen von 0,6 cnr/g so mit einer Salpetersäurelösung von Palladiumnitrat imprägniert, daß der fertige Katalysator einen Gehalt von 0,3 Gew,-% Palladium hat. Nach der Imprägnierung wird der Katalysator bei 1200C im Trockenschrank getrocknet und dann zwei Stunden unter einem Luftstrom bei 45O0C kalziniert.
Eine Probe des Katalysators wird reduziert, indem man zwei Stun-
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' ΛΑ
den "bei 10O0C Wasserstoff darüberleitet; anschließend wird er durch Elektronenmikroskopie untersucht. Man findet eine mittlere Größe der Palladium-Kristallite von 35 Angström. Der Katalysator wird in einer Röhrenreaktor gegeben und in situ reduziert, indem man zwei Stunden "bei 10O0C Wasserstoff durchleitet.
Man arbeitet unter folgenden Reaktionsbedingungen:
Durchflußgeschwindigkeit (TVH flüssig) ..... 20
Druck 20 bar
Temperatur 200C
H2/Propin + Propadien 1,2 Mol/Mol
Die Analyse der Charge und des erhaltenen Produkts ist in der folgenden Tabelle angegeben:
Verbindung Charge (Gew.-^) Produkt (Gew.-$)
Propan 4,0 6,0
Propylen 91,5 93,4
Propin 2,7 nicht nachweisbar
Propadien . 1,8 etwa 5 ppm
Oligomere - 0,6
Total 100,0 100,0
Man stellt fest, daß der Katalysator aktiv und selektiv ist, da man einerseits leicht den gewünschten Gehalt an restlichem Propin und Propadien erreicht und andererseits die Ausbeute an Propylen 93,4/91,5, d.h. 102$ beträgt. Jedoch erreicht der Ge-
030051/0790
halt an gebildeten Oligomeren 0,6 Gew.-^.
Beispiel 2 (erfindunsgemäß)
Man stellt wie in Beispiel 1 einen Katalysator her, der im fertigen Zustand 0,3 Gew.-% Palladium enthält. Der Katalysator wird wie in Beispiel 1 getrocknet, aber unter verschiedenen Iemperaturbedingungen kalziniert, d.h.zwei Stunden bei 9000C.
Eine Probe des Katalysators wird durch Elektronenmikroskopie untersucht; man findet nach 2stündiger Reduktion mit einem Wasserstoff strom bei 10O0C einen mittleren Durchmesser der Kristallite von 80 Angstrom. Der Katalysator wird in einen Reaktor gegeben und wie in Beispiel 1 reduziert.
Das erhaltene Produkt hat die folgende Zusammensetzung:
Gew. -fd
Propan Propylen Propin Propadien Oligomere
Total 100,0
Man beobachtet, daß mit dem erfindungsgemäßen Katalysator der Gehalt an gebildeten Oligomeren sehr stark vermindert ist, wäh-
030051/0739
6 8 ,2
93 0 ,65
nicht nachweisbar
ppm
,15
rend die Aktivität und Selektivität ausgezeichnet bleiben. Die Ausbeute an Propylen beträgt 93,65/91,5 bzw. 102,3$, d.h.etwas mehr als beim üblichen Katalysator. Der Gehalt an Propadien ist leicht höher, bleibt aber weit unterhalb der üblichen Kormen.
Beispiel 3 (Vergleichsversuch)
In diesem Beispiel stellt man einen Katalysator her, indem man den gleichen Aluminiumoxid-Träger wie in Beispiel 1 imprägniert; jedoch ist der Gehalt der Imprägnierungslösung an Palladiumnitrat so vermindert, daß 0,045 Gew.-# Palladium statt 0,3 $ eingeführt werden. Nach der Imprägnierung wird der Katalysator getrocknet und dann wie in Beispiel 1 bei 4000C kalziniert. Eine Probe dieses Katalysators wird reduziert, indem man zwei Stunden bei 1000G Wasserstoff durchleitet; anschließend wird der Katalysator durch Elektronenmikroskopie untersucht und man findet eine mittlere Größe der Palladium-Kristallite von 30 Angstrom. Der Katalysator wird dann in ein festes Bett in einen Röhrenreaktor gegeben und in situ reduziert, indem man zwei Stunden bei 1000G Wasserstoff durchleitet.
Dann behandelt man eine gasförmige Charge einer Cp-Praktion der Dampf-Crackung mit folgender Zusammensetzung:
Acetylen 1 Vol.-%
Äthylen 80 Vol.-#
Äthan 19 Vol.-%
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- γ- ff-
Man. arbeitet unter folgenden Reaktionsbedingungenj
G-esamtdruck 25 bar
WH Gas 2 500 n~1
Anfangstemperatur ................ 800C
Molverhältnis H2/Acetylen 2,3
Außerdem enthält der zugesetzte Wasserstoff eine gewisse Menge Kohlenmonoxid, so daß das gasförmige Gesamtgemiseh (Og-Fraktio + Wasserstoff) 80 ppm (Mol) Kohlenmonoxid enthält, welches die Selektivität noch erhöhen soll. Das nach etwa hundert Stunden erhaltene Gasgemisch hat die folgende Zusammensetzung:
Äthylen 79,7 Vol.-?*
Acetylen ................ ^ 2 ppm (Vol.)
Äthan 20,3 #
Nach dem Abkühlen wird jedoch eine flüssige Phase kondensiert,
die aus welche Oligomeren entspricht V Kohlenwasserstoffen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen bestehen.Die Zusammensetzung dieser Fraktion ist etwa wie folgt:
C4 70%
C6 20$
C8 5^
C10+ 5*
Die Gesamtmenge dieser flüssigen Phase entspricht 2 000 ppm, bezogen auf das Gesamtgewicht des behandelten Gases. Ein Teil
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der C^0 -Fraktion füllt die Poren des Katalysators und verschmutzt Hin der Reihe nach, so daß man, um die Leistung aufrecht zu erhalten (4 2 ppm Acetylen), die Temperatur progressiv "bis auf etwa 1500C steigern muß, was nach 2monatiger Funktion erreicht wird. Zu diesem Zeitpunkt wird auch "bei Steigerung der Temperatur oberhalb von 15O0C die Spezifikation des Produkts nicht mehr erreicht und man muß den Katalysator dann regenerieren.
Beispiel 4 (erfindungsgemäß)
Ein Katalysator wird hinsichtlich des Trägers υη^ des Palladiumgehalts (0,045 Gew.-5^) wie in Beispiel 3 hergestellt, aber die Kalzinierungsphase wird wie in Beispiel 2 nach der vorliegenden Erfindung bei 9000C durchgeführt. Eine Probe dieses Katalysators wird reduziert, indem man zwei Stunden bei 10O0C Wasserstoff durchleitet; anschließend wird durch Elektronenmikroskopie untersucht und man findet eine mittlere Kristallitgröße von 85 Ingström.
Der Katalysator wird dann unter den gleichen Bedingungen und bei der gleichen Charge wie in Beispiel 3 getestet. Das nach hundert Stunden erhaltene Produkt hat die folgende Zusammensetzung:
Äthylen 79,6
Acetylen ^.2 ppm
Äthan 20,4
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Die Menge der in flüssiger Phase erhaltenen Oligomeren entspridit 500 ppm, bezogen auf das Gewicht der Gas-JFraktion.
Wach 2monatiger Yersuchsdauer wird die erforderliche Spezifikation des Produkts noch leicht erreicht. Die Temperatur am Ende des Cyclus von 15O0O wird erst nach sechs Monaten erreicht. Dies zeigt den eindeutigen Vorteil des erfindungsgemäß hergestellten Katalysators.
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Claims (1)

  1. Patentansprüche
    Verfahren zur selektiven Hydrierung einer Cp- "und / oder C,-Kohlenwasserstoff-Fraktion, die gleichzeitig mindestens einen mono-olefinischen und mindestens einen aeetylenisehen Kohlenwasserstoff, sowie gegebenenfalls auch mindestens einen ä!olefinischen Kohlenwasserstoff enthält, mit dem Ziel, den acetylenisehen und diolefinischen Kohlenwasserstoff selektiv zu hydrieren, ohne daß eine wesentliche Hydrierung des monoolefinischen Kohlenwasserstoffs stattfindet, wobei diese Fraktion und Wasserstoff im Kontakt mit einem Palladium-Katalysator über Aluminiumoxid geleitet wird, dadurch gekennzeichnet,
    daß die mittlere Teilchengröße der Palladium-Kristallite im Katalysator mindestens 50 Ingström beträgt.
    2. Verfahren gemäß Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß die Kohlenwasserstoff-fraktion eine C^-Fraktion ist, die mindestens 80 Gew,-$ Propylen, 1 bis 5 G-ew.-$ Propin und O8,5 "bis 5 Grewe-fo Propadien enthält.
    ο Yerfahren gemäß Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
    daß der Katalysator durch Vermischen von Aluminiumoxid mit mindestens einer Palladiumverbindung unter anschließendem
    030051/0790
    ORtOtNAL INSPECTED
    Erhitzen auf eine Temperatur von 650 bis 1 10O0C erhalten wird.
    4. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man auf 750 bis 95O0C erhitzt.
    5. Verfahren gemäß Ansprüchen 3 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Erhitzen in einer freien Sauerstoff enthaltenden Atmosphäre durchgeführt wird.
    6. Verfahren gemäß Ansprüchen 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man anschließend an das Erhitzen eine reduzierende Behandlung mit Wasserstoff durchführt.
    7. Verfahren gesäß Ansprüchen 1 bis 5g dadurch gekennzeichnet daß man. eisen Seil der Umwandlang durch Passage über den Katalysator mit Palladitam-Erlstalllten einer mittleren Teilchengröße von mindestens 50 Angström durchführt rand die Um-= Wandlung durch Passage übe:? slaea Katalysator sit Palladium-Kristallite!?, auf llinaisiitusüsiiG. fortseist, wobei die mittlere Teilchengröße der Istztgeaaaatea Kristallite höclistens Ings tr Ba "beträgt o
    910 0 5 1 / 0 71 θ
    nachqereicht]
    8. Verfahren gemäß Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß 5 "bis 7o # des Gesamtvolumens der beiden Katalysatoren einen Katalysator mit einer mittleren Teil-
    chengröße der Kristallite von mindestens 5° Angström betrifft, während der Rest dieses Gesaratvolumens einen Katalysator mit einer mittleren Teilchengröße der
    ο Kristallite von höchstens 4-5 Angström betrifft.
    9. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
    daß die Kohlenwasserstoff-Eraktion eine Cg-Fraktion ist, die 60 bis 98$ Äthylen, 0,2 bis 5$ Acetylen und 0 bis 35$ Äthan enthält.
    630051/0700
DE19803021371 1979-06-08 1980-06-06 Verfahren zur selektiven hydrierung einer kohlenwasserstoff-fraktion mit 2 bis 3 kohlenstoffatomen pro molekuel Withdrawn DE3021371A1 (de)

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Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4387258A (en) * 1981-01-28 1983-06-07 Exxon Research & Engineering Co. Selective hydrogenation using palladium/platinum on crystalline silica polymorph/silicalite/high silica zeolite
JPS5817835A (ja) * 1981-07-23 1983-02-02 Mitsubishi Chem Ind Ltd 選択的水素添加用触媒
JPS58149987A (ja) * 1982-03-02 1983-09-06 Sumitomo Chem Co Ltd 炭化水素類の選択的水素添加の方法
FR2552078B1 (fr) * 1983-09-19 1986-05-02 Inst Francais Du Petrole Procede d'hydrogenation selective de l'acetylene contenu dans un melange d'acetylene et d'ethylene
US4686314A (en) * 1984-09-28 1987-08-11 The Dow Chemical Company Catalysts having alkoxide-modified supports
US4570025A (en) * 1985-06-14 1986-02-11 Phillips Petroleum Company Preparation of alkenes and cycloalkenes
FR2619391B1 (fr) * 1987-08-14 1990-01-12 Eurecat Europ Retrait Catalys Procede de reduction d'un catalyseur de raffinage avant sa mise en oeuvre
FR2629094B1 (fr) * 1988-03-23 1991-01-04 Inst Francais Du Petrole Procede d'hydrogenation catalytique selective en phase liquide d'une charge normalement gazeuse contenant de l'ethylene, de l'acetylene et de l'essence
FR2642670B1 (fr) * 1989-02-07 1991-05-24 Eurecat Europ Retrait Catalys Procede de reduction d'un catalyseur de raffinage avant sa mise en oeuvr
US5414170A (en) * 1993-05-12 1995-05-09 Stone & Webster Engineering Corporation Mixed phase front end C2 acetylene hydrogenation
US5688993A (en) * 1995-12-22 1997-11-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for modifying catalyst performance during the gas phase synthesis of vinyl acetate
US5859304A (en) * 1996-12-13 1999-01-12 Stone & Webster Engineering Corp. Chemical absorption process for recovering olefins from cracked gases
CN1046697C (zh) * 1996-12-25 1999-11-24 华东理工大学 一种带有丙烷循环的碳三液相选择加氢脱炔方法
DE19719833A1 (de) * 1997-05-12 1998-11-19 Basf Ag Verfahren zur katalytischen Gasphasenhydrierung von Olefinen
EP0921179A1 (de) * 1997-12-05 1999-06-09 Fina Research S.A. Herstellung von Olefinen
FR2795022A1 (fr) * 1999-06-21 2000-12-22 Michelin Soc Tech Ensemble d'un pneumatique, d'une jante et d'un adaptateur
US6297414B1 (en) 1999-10-08 2001-10-02 Stone & Webster Process Technology, Inc. Deep selective hydrogenation process
US6339182B1 (en) 2000-06-20 2002-01-15 Chevron U.S.A. Inc. Separation of olefins from paraffins using ionic liquid solutions
US6486369B1 (en) 2000-10-18 2002-11-26 Sud-Chemie Inc. Process for selective hydrogenation of an olefinic feed stream containing acetylenic and diolefinic impurities
US6509292B1 (en) 2001-03-30 2003-01-21 Sud-Chemie Inc. Process for selective hydrogenation of acetylene in an ethylene purification process
US6849774B2 (en) * 2001-12-31 2005-02-01 Chevron U.S.A. Inc. Separation of dienes from olefins using ionic liquids
MY137042A (en) * 2002-06-14 2008-12-31 Chevron Phillips Chemical Co Hydrogenation palladium-silver catalyst and methods
US20050096217A1 (en) * 2003-10-29 2005-05-05 Sud-Chemie, Inc. Selective hydrogenation catalyst
CA2616481C (en) 2005-07-27 2016-06-14 Chevron Phillips Chemical Company Lp A selective hydrogenation catalyst and methods of making and using same
CA2860773C (en) 2012-01-13 2020-11-03 Siluria Technologies, Inc. Process for separating hydrocarbon compounds
US9670113B2 (en) 2012-07-09 2017-06-06 Siluria Technologies, Inc. Natural gas processing and systems
US9598328B2 (en) 2012-12-07 2017-03-21 Siluria Technologies, Inc. Integrated processes and systems for conversion of methane to multiple higher hydrocarbon products
EP3074119B1 (de) 2013-11-27 2019-01-09 Siluria Technologies, Inc. Reaktoren und systeme zur oxidativen kupplung von methan
US10301234B2 (en) 2014-01-08 2019-05-28 Siluria Technologies, Inc. Ethylene-to-liquids systems and methods
US10377682B2 (en) 2014-01-09 2019-08-13 Siluria Technologies, Inc. Reactors and systems for oxidative coupling of methane
EP3097068A4 (de) 2014-01-09 2017-08-16 Siluria Technologies, Inc. Oxidative kupplung von methanimplementierungen zur olefinherstellung
US10793490B2 (en) 2015-03-17 2020-10-06 Lummus Technology Llc Oxidative coupling of methane methods and systems
US9334204B1 (en) 2015-03-17 2016-05-10 Siluria Technologies, Inc. Efficient oxidative coupling of methane processes and systems
US20160289143A1 (en) 2015-04-01 2016-10-06 Siluria Technologies, Inc. Advanced oxidative coupling of methane
US9328297B1 (en) 2015-06-16 2016-05-03 Siluria Technologies, Inc. Ethylene-to-liquids systems and methods
US20170107162A1 (en) 2015-10-16 2017-04-20 Siluria Technologies, Inc. Separation methods and systems for oxidative coupling of methane
CA3019396A1 (en) 2016-04-13 2017-10-19 Siluria Technologies, Inc. Oxidative coupling of methane for olefin production
FR3059253B1 (fr) * 2016-11-29 2020-01-17 IFP Energies Nouvelles Catalyseur d'hydrogenation selective d'une coupe d'hydrocarbures c3.
FR3059252B1 (fr) * 2016-11-29 2018-11-16 IFP Energies Nouvelles Catalyseur d’hydrogenation selective de coupes c3 de vapocraquage et/ou de craquage catalytique
WO2018118105A1 (en) 2016-12-19 2018-06-28 Siluria Technologies, Inc. Methods and systems for performing chemical separations
JP2020521811A (ja) 2017-05-23 2020-07-27 ラマス テクノロジー リミテッド ライアビリティ カンパニー メタン酸化カップリングプロセスの統合
AU2018298234B2 (en) 2017-07-07 2022-11-17 Lummus Technology Llc Systems and methods for the oxidative coupling of methane
US20240034699A1 (en) 2022-07-28 2024-02-01 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Flexible Benzene Production Via Selective-Higher-Olefin Oligomerization of Ethylene

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB835689A (en) * 1957-12-17 1960-05-25 Bayer Ag Process for removing acetylene, methyl acetylene, and allene from hydrocarbon mixtures
GB916057A (en) * 1959-06-02 1963-01-16 Ici Ltd Improvements in and relating to the hydrogenation of acetylenes
US3116342A (en) * 1959-07-02 1963-12-31 Ici Ltd Two-stage selective hydrogenation of acetylenes
US3489809A (en) * 1968-04-17 1970-01-13 Engelhard Min & Chem Selective hydrogenation with a catalyst on a honeycomb support
US3898298A (en) * 1973-04-13 1975-08-05 Atlantic Richfield Co Selective hydrogenation of vinyl acetylene
FR2421858A1 (fr) * 1978-04-05 1979-11-02 Inst Francais Du Petrole Procede d'hydrogenation selective d'une fraction d'hydrocarbures renfermant au moins un hydrocarbure diolefinique et au moins un hydrocarbure acetylenique

Also Published As

Publication number Publication date
IT8022619A0 (it) 1980-06-06
US4347392A (en) 1982-08-31
JPS565418A (en) 1981-01-20
NL8003331A (nl) 1980-12-10
FR2458524B1 (de) 1983-11-10
GB2052556A (en) 1981-01-28
GB2052556B (en) 1983-03-23
BE883595R (fr) 1980-12-02
IT1131814B (it) 1986-06-25
FR2458524A1 (fr) 1981-01-02
CA1141780A (fr) 1983-02-22

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