DE2126005C3

DE2126005C3 - Verfahren zur Verbesserung der Selektivität eines die Metalle Platin, Palladium, Rhodium oder Ruthenium auf Tonerde enthaltenden Katalysators

Info

Publication number: DE2126005C3
Application number: DE2126005A
Authority: DE
Inventors: Joseph Anthony Fishkill Durkin; John Harold Wappingers Falls Estes; William Laurence Fishkill Lafferty Jun.
Original assignee: Texaco Development Corp
Current assignee: Texaco Development Corp
Priority date: 1970-06-16
Filing date: 1971-05-26
Publication date: 1979-01-04
Also published as: DE2126005A1; GB1295402A; DE2126005B2; NL7108162A; DK136959C; US3652709A; AT310131B; FI54597C; DK136959B; FR2097918A5; JPS5115522B1; SE368192B; FI54597B; BE768362A; CA944778A; NO131800C; ES392241A1; NO131800B

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der Selektivität eines die Metalle Platin, Palladium, Rhodium oder Ruthenium auf Tonerde enthaltenden Katalysators, der durch Einwirkung organischer Chlorverbindungen unter erhöhter Temperatur bis zu einem Chloridgehalt von 3—15Gew.-% aktiviert sowie ggf. durch Einwirkung von Stickstoff, Luft, Inertgas, Wasserstoff, Halogenwasserstoff oder organischen Halogenverbindungen bei erhöhten Temperaturen stabilisiert worden ist

Trägerkatalysatoren, die Metalle aus der Platingruppe des Periodensystems auf einem Träger, wie Tonerde, enthalten sowie ihre Verwendung zur Isomerisierung von Kohlenwasserstoffgemischen sind bekannt Es ist ferner in den US-PS 35 51 516; 35 55 107 und 35 67 796 schon beschrieben worden, solchen Trägerkatalysatoren durch eine Behandlung mit organischen Chlorverbindungen, wie Alkylchloriden, Säurechloriden und anderen chlorierend wirkenden Stoffen eine hohe Aktivität für die Isomerisierung von Kohlenwasserstoffgemischen zu verleihen. Nach diesen PS läßt man die Chlorverbindungen bei erhöhter Temperatur auf den Trägerkatalysator einwirken, bis im Katalysator ein Chloridgehalt von 3—15 Gew.-% erreicht ist

Weiterhin sind aus den US-PS 34 40 300 und 34 40 301 sowie der DE-AS 12 34196 Verfahren bekannt, mit denen sich durch Chlorierungsbehandlung aktivierte Trägerkatalysatoren durch eine Einwirkung von Stickstoff, Luft Inertgas, Wasserstoff, Halogenwasserstoff oder organischen Halogenverbindungen bei erhöhten Temperaturen stabilisieren lassen.

Trägerkatalysatoren dieser Art, die nach einem der bekannten Verfahren aktiviert sowie ggf. stabilisiert worden sind, werden zur Isomerisierung von Paraffinen mit 4—7 Kohlenstoffatomen verwendet Die Isomerisierung solcher Kohlenwasserstoffe ermöglicht in der Erdölraffinerie die Herstellung verwendbarer Benzinkomponenten. Beispielsweise bietet die Isomerisierung im Raffineriebetrieb die Möglichkeit, die Oktanzahl von Benzinfraktionen derart einzuregeln, daß Normalparaffine, wie die Hexankohlenwasserstoffe, in Isoparaffine, wie 2,2-DimethyIbutan, umgewandelt werden. Eine Mischung verschiedener isomerer Paraffine liefert ein Benzin mit einer höheren Oktanzahl als ein aus Normalparaffinen bestehendes Benzin. Die Isomerisierung wird gewöhnlich durch das gemeinsame Einleiten von isomerisierbarem Kohlenwasserstoffgemisch und Wasserstoff in eine den Trägerkatalysator enthaltende Reaktionszone begünstigt Wasserstoff und Kohlenwasserstoff werden in einem Mol-Verhältnis von 0,05 :1 bis 5,0 :1, vorzugsweise 0,5 :1 bis 2 :1, für die Pentane und Hexane sowie von 0,1 :1 bis 1 :1 für Butan eingesetzt Die geeigneten Reaktionstemperaturen liegen im Bereich von 90—210⁰C. Kohlenwasserstoffe, die hauptsächlich aus Pentanen und Hexanen bestehen, isomerisieren im Temperaturbereich von 120— 180,iiuöesondere 135—170⁰C. Für die Butan-Isomerisierung ist der Temperaturbereich von 145—210, insbesondere 155—18O⁰C. günstig. Die normalerweise durch Wasserstoffüberdruck beeinflußte Isomerisierungsreaktion kann in Flüssig- oder Dampfphase vorgenommen werden. Allgemein sind Drucke im Bereich von 20—50atü der Reaktion förderlich. Die stündliche Raumströmungsgeschwindigkeit liegt bei 0,5 bis 10, vorzugsweise 0,75 bis 4 Raumteilen der flüssigen Beschickung pro Stunde und pro Raumteil des Trägerkatalysators.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, die Selektivität solcher aktivierten sowie ggf. stabilisierten Trägerkatalysatoren für die Isomerisierung solcher paraffinhaltigen Kohlenwasserstoffgemische weiter zu erhöhen.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren der eingangs genannten Art, das dadurch gekennzeichnet ist, daß der Trägerkatalysator nach der Aktivierung sowie ggf. Stabilierung mit 1 — 10 Kilomol Kohlenmonoxid oder Kohlendioxid je kg Katalysator bei einer Temperatur von 10—204° C behandelt wird.

Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung des nach dem neuen Verfahren behandelten Trägerkatalysators zur Hydroisomerisierung eines isomerisierbaren C4—C7-Kohlenwasserstoffs im Temperaturbereich von 90-210° C.

Wie aus den später folgenden Beispielen und Vergleichsbeispielen ersichtlich ist, werden durch die erfindungsgemäße Behandlung die Isomerisierungsaktivität und Selektivität von Trägerkatalysatoren, die nach einem der bekannten Verfahren bereits aktiviert sowie ggf. stabilisiert worden waren, überraschenderweise weiter erhöht Diese Wirkung der erfindungsgemäßen Behandlung solcher Trägerkatalysatoren war insofern überraschend, als bisher die Kohlenoxide, besonders Kohlenmonoxid, allgemein als starke Gifte für Edelmetalle, besonders Platin, enthaltende Katalysatoren angesehen wurden. Daher hat man bisher, wie aus der DE-AS 12 34 196, Sp. Drei, 1. Absatz, zu ersehen ist bei der Aktivierung bzw. Stabilisierung solcher Trägerkatalysatoren, insbesondere das Kohlenmonoxid zuvor durch Oxidation entfernt Demgegenüber wurde jedöeh gefunden, daß die Isomerisierung eines Kohlenwasserstoffgeinischs mit einem erfindungsgemäß behandelten Trägerkatalysators infolge gesteigerter Katalysatorselektivität zur Bildung eines Kohlenwasserstoffgemische mit höherer Oktanzahl führt
Das als Katalysatorkomponente eingesetzte Alumi-

niumoxid ist eines der gewöhnlich verwendeten Aluminiumoxidmodifikationen, beispielsweise eta- und gamma-Aluminiumoxid, Thoriumoxid-, Zirkonoxid-, Titanoxid- oder Chromoxid-Aluminiumoxid. Die vorzugsweise eingesetzten eta- und gamma-Aluminiumoxide haben wirksame Oberflächen von etwa 100—450 m²/ Gramm. Im allgemeinen wird das Aluminiumoxid zuerst bei 430—650⁰C periodisch mindestens zwei Stunden lang geglüht. Die Herstellung der Metall-Aluminiumoxid-Mischungen erfolgt nach den bekannten Methoden. Beispielsweise wird bei Verwendung von Platin das aktive Aluminiumoxid in der Weise behandelt, daß mit einer wässerigen Lösung der Chloroplatinsäure und Äthylendiamin das Aluminiumoxid imprägniert, getrocknet und für zwei Stunden bei über 565°C geglüht wird, um die gewünschte platinierte Aluminiumoxid-Mischung zu erhalten. Bei Verwendung von Palladium wird die Imprägnierung in ähnlicher Weise mit einem Palladiumtetramin-Komplex vorgenommen. Der Komplex wird auf folgendem Wege dargestellt: Man lös* Palladiumchlorid ir HCl, verdünnt mit Wasser und konzentriertem wässerigen Ammoniak, erhitzt auf 6O⁰C unter Rühren für 30 Minuten, bis der anfangs ausgefallene Niederschlag wieder gelöst ist Die resultierende abgekühlte Lösung wird zum Aluminiumoxid gegeben, verrührt und bei etwa 150⁰C getrocknet und anschließend bei erhöhter Temperatur von 430—650⁰C periodisch für mindestens zwei Stunden geglüht In ähnlicher Weise werden Rhodium und Ruthenium auf dem Aluminiumoxid niedergeschlagen, indem die Imprägnierung mit löslichen Salzen dieser Metalle unter nachfolgendem Glühen bei 316—650⁰C für mehrere Stunden erfolgt Das Metall ist im Katalysator in einer Konzentration von etwa 0,01 —5,0, vorzugsweise 0,01—2,0 Gew.-Yo, bezogen auf den fertigen Katalysator, vorhanden.

Im nachfolgenden Schritt bindet die Metall-Aluminiumoxid-Mischung aus einem Aktivierungssystem, welches aus einem chlorierten Kohlenwasserstoff, z. B. CCU oder einem anderen organischen Chlorid mit mindestens zwei C-Atomen, sowie Chlor und Sauerstoff besteht, 3,0-15,0 Gew.-% Chlor bezogen auf das aktivierte katalytische Material. Anschließend kann der chlorierte Metall-AIuminiumoxid-Katalysator bei einer Temperatur von 316—650⁰C in einem Inertgasstrom, z. B. Wasserstoff, Stickstoff, Helium, Sauerstoff oder Argon, stabilisert werden. Die Katalysatorherstellung wird abgeschlossen, indem HCl-Gas oder ein chlorierter Kohlenwasserstoff, wie CCU, bei einer Temperatur von etwa 65—370° C über den Katalysator strömt

Der in der beschriebenen Weise stabilisierte durch Chlorid aktivierte Katalysator wird bevorzugt angewendet und seine Selektivität wird durch schrittweises Erhitzen bei einer Temperatur von etwa 10—204⁰C in Gegenwart eines Kohlenoxids, welches aus der die Kohlenoxide CO und CO? enthaltenen Verbindungsklasse stammt verbessert Geeignete Gasdrucke sind Atmosphärendrucke, aber auch Drucke bis zu 50 atü sind anwendbar. Das Verhältnis des Kohlenoxids : Katalysator kann im Kontaktschritt von 1,0—10,0 kg-Molen/kg Katalysator variieren. Die Kontaktreaktion zwischen Katalysator und Kohlenoxid kann im Druckreaktor oder in der Weise vorgenommen werden, daß das Kontaktgas durch und über den Katalysator mit einer derartigen Geschwindigkeit strömt, daß 1,0—10,0 kg-Mole Gas/kg Katalysator reagieren- Die Kontaktzeiten belaufen sich auf 0,5—4 Stunden, um die beschriebenen gewünschten Effekte zu erzielen.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird der Katalysator in dynamischer Fahrweise im Isomerisierungsreaktor oder -kammer mit Kohlenoxid zur Reaktion gebracht, indem der chlorierte Metall-Aluminiumoxid-Katalysator auf eine Temperatur von etwa 10—204⁰C, vorzugsweise 120-180°C aufgeheizt wird, während Kohlenoxid bei Atmosphärendruck durch den Katalysator mit 2,5—5,2 kg-Molen Gas/kg Katalysator innerhalb von 1—3 Stunden strömt Anschließend kühlt der Katalysator auf Raumtemperatur in GegenSäart eines Inertgases, z. B. Stickstoff, ab. Das Inertgas reagiert nur unwesentlich mit dem Katalysator und übt keinen schädlichen Einfluß aus. Helium oder Argon sind weitere verwendbare Inertgase.

In der beschriebenen Fahrweise sind 0,3 ■ IO-⁵—5,0 ■ IO-⁵ Mole desorbierbares gasförmiges Kohlenoxid/Gramm Katalysator über ein Temperaturintervall von 24—430° C einzusetzen. Gehalte unter 0,3 · IO-⁵ Mole desorbierbaren Kohlenoxids sind bezüglich der gewünschten Effekte, d. h. gesteigerte Selektivität in der Isomerisierungsreaktion, ungenügend. Gehalte über 5,0 10-⁵MoIe desorbierbares Kohlenoxid vergiften den Katalysator.

Eine Apparatur zur Bestimmung der angegebenen desorbierbaren gasförmigen Kohlenoxidmole/Gramm Katalysator besteht aus einem 2,54 · 15,24-cm-Glasrohr (Desorptionsrohr), welches mit einem Ringbrenner und einer Glasleitung ausgei ^;<stet ist Durch die Glasleitung strömen die desorbierten Gase in ein mit flüssigem Stickstoff gekühltes Auffanggefäß. Ein geeichtes Gefäß, welches die kondensierten Desorptionsgase aufnehmen kann, ausgerüstet mit einem Manometer, welches den Druck des sich in diesem Gefäß expandierenden Gases mißt, sowie ein zweites kühlbares Auffanggefäß, welches als Probennahmeraum dient, vervollständigen die Apparatur. Die Katalysatortemperatur wird durch ein Thermoelement gesteuert, welches in der Katalysatorschichtmitte angeordnet ist. Der Hals des Desorptionsrohres trägt außerhalb des Brenners einen Wasserkühler, der die desorbierten Grse herabkühlt Man wiegt nun das die Katalysatorprobe enthaltene Desorptionsrohr sorgfältig aus und bringt das Rohr sodann in die auf Raumtemperatur eingestellte Brennerzone. Das Probennahmerohr wird mit der Glasleitung verbunden. Diese Leitung ist am verengten Ausgang mit einem kleinen Wasserkühler versehen. In dem Maße, wie die Gase desorbiert werden, werden sie in dem mit Stickstoff gekühlten Gefäß aufgefangen. Das Katalysatorrohr wird geschlossen und das im Auffanggefäß enthaltene kondensierte Desorbat expandiert in dem geeichten Kolben, wo gleichzeitig der Druck des expandierten Gases gemessen wird. Währenddessen wird das Desorptionsrohr aufgeheizt, um die nächste Desorptionsfraktion zu erhalten. Aus Druck und Volumen lassen sich unter der Annahme des idealen Gasverhaltens die Anzahl desorbierter Mole Gas berechnen. Das expandierte Gas wird in das zweite Auffanggefäß kondensiert und die Apparatur steht für eine nachfolgende Desorptionsfraktion zur Verfügung. Die Desorption wird bei zwei Temperaturintervallen, 24-260°C und 260-430°C, in einem Zeitbereich von 90 Minuten für jedes Temper ätUf interVäll durchgeführt

Innerhalb der oben angegebenen Bereiche erreicht der durch das Kohlenoxidgas aktivierte chlorierte MetalUAluminiumoxid'Katalysator eine hohe Aktivität und Selektivität für die Isomerisierung isorrierisierbaref Kohlenwasserstoffe. Isomerisierbare Kohlenwasserstoffe sind beispielsweise Paraffinkohlenwasserstolffe

wie Butan, Pentane, Hexane und Heptane, sowie naphthenische Kohlenwasserstoffe wie Methylcyclopentan, Cyclohexan und Dimethyloyclopentan.

Die vorliegende Erfindung betrifft sowohl das anfängliche Behandeln des frisch bereiteten und aktivierten chlorierten Metall-Aluminiumoxid-Katalysators und die nachfolgende Behandlung des regenerierten chlorierten Katalysators.

Um die Erfindung und die Art der einzelnen Verfahrensschritte der Erfindung besser zu erläutern, sind im nachfolgenden zwei Beispiele wiedergegeben.

Beispiel I

2000 cm³ einer Mischung bestehen aus eta-AIuminiumoxid und 0,6 Ge«/.-°/o Platin. Das Platin ist auf dem eta-Aluminiumoxid niedergeschlagen. Die Mischung wird in einem Bett von 17,5 cm Höhe und 3,81cm Durchmesser verteilt Im Bett ist konzentrisch ein 6,1 mm starker Heizstab angeordnet Das Bett wird auf eine Temperatur von 250° C und dem Druck von 1 Atmosphäre eingestellt 40,8 kg Luft/Stunde/0,09 m² Reaktorquerschnitt werden zusammen mit 10,3 ml CCI4/IOO ml Platin-Aluminiumoxid-Mischung V5 Stunden durch das Katalysatorbett geblasen.

Der in obiger Weise aktivierte chlorierte Platin-Alu- r> miniumoxid-Katalysator wird durch zweistündiges Erhitzen bei 430⁰C stabilisiert, während Wasserstoff mit einer Geschwindigkeit von 2,86 kg/Stunde/0,09 m² Reaktorquerschnitt bei einem Druck von 1 Atmosphäre den Katalysator durchströmt Anschließend wird die jn Temperatur auf 260⁰C erniedrigt und der Katalysator mit 3 ml CCU/100 ml Katalysator versetzt, während Luft mit einer Geschwindigkeit von 40,8 kg/Stunde/0,09 m² Reaktorquerschnitt bei einem Druck von 1 Atmosphäre für vier Stunden durch den Katalysator strömt Die y, Temperatur wird auf 260⁰C gehalten und 1 Volumen Chlorwasserstoff/100 Volumina Katalysator und 2,86 kg Wasserstoff/Stunde/0,09 m² Reaktorquerschnitt über einen Zeitbereich von sieben Stunden in dem Katalysator eingebracht. Die Temperatur wird nun auf 170°C herabgesetzt und weiter 1 Volumen Chlorwasserstoff/ 100 Volumina Katalysator zusammn mit 2,86 kg Wasserstoff/Stunde/0,09 m² Reaktorquerschnitt innerhalb von drei Stunden in den Katalysator eingebracht Der stabilisierte Katalysator enthält 10,4 Gew.-% Chlor. Die Probennahme der desorbierten Gase, welche nach dem Erhitzen des Katalysators auf 430°C gesammelt wurden, ergab unter Benutzung der Desorptionsapparatur und der beschriebenen Bestimmungsmethode

0,07 · 10³MoIe CO und 0.17 · 10 ■' Mole CO₂ jeweils pro Gramm Katalysator.

200 ml des stabilisierten Katalysators werden zur Reaktion gebracht und aktiviert, wenn CO mit einer Geschwindigkeit von 28,32 dm VStunde zwei Stunden bei 170° C durch das Katalysatorbett strömt. Das Erhitzen einer Probe des angeregten Katalysators bei 430⁰C in der Desorptionsapparatur ergab bei der Analyse der desorbierten Gase 1.48 ■ 10 ¹⁵MoIe CO und0,72 ■ 10 ' MoIeCO₂ jeweils pro Gramm Katalysator.

Eine weitere 200-ml-Probe des stabilisierten Katalysators wurde über zwei Stunden mit einem CCh-Strom der Geschwindigkeit von 28,32 dmVStunde bei 170° C in Kontakt gebracht Die Analyse der desorbierten Gase, welche nach dem Erhitzen des Katalysators auf 430⁰C gesammelt wurden, lieferte 0,08 · ΙΟ-⁵ Mole CO und 0,40 - ΙΟ-⁵ Mole CO₂ jeweils pro Gramm Katalysator.

Der auf diese Weise hergestellte stabilisierte Katalysator in seinen durch CO und CO₂ angeregten Modifikationen wurde in der n-Hexan-Isomerisiening bei 150"C₁ einem Druck von 35,2 kg/cm^J, einem molaren Wasserstoff-: Kohlenwasserstoff-Verhältnis vcn 2 :1 und einer stündlichen Raumgeschwindigkeit von 1,0 getestet Die Umlagerung wurde auch bei 135° C durchgeführt Tabelle I gibt die Isomerisierungsergebnisse wieder. Die Katalysatoraktivität bestimmt eich, wenn der durchschnittliche Isomerenanteil im Produkt alle zwei Stunden zwischen der 5. und 15. Stunde bei 180°C gemessen wird. Die Daten für die Katalysatoraktivität bei 135°C ergeben sich, wenn die Durchschnittswerte von Produktproben, die in aufeinanderfolgenden zweistündigen Intervallen gezogen wurden, bestimmt werden.

Die Ergebnisse der Tabelle I zeigen, daß die gewünschten Isomerisierungseffekte durch einen Katalysator erreicht werden, der mit Kohlenoxiden behandelt wurde. Aus der Tabelle I läßt sich weiter entnehmen, daß die eine hohe Oktanzahl liefernde Misdiungskomponente, 2^-DimethyIbutan, in beträchtlich steigenden Mengen gebL'et wird, wenn ein mit Kohlenoxid behandelter Katalysator eingesetzt wird.

Beispiel II

Die gemäß Beispiel I aktivierte Platin-Aluminiumo ud-Mischung wurde durch zweistündiges Erhitzen bei 430" C stabilisiert, indem über 2000 ml des Katalysators Wasserstoffgas mit einer Geschwindigkeit von 2,86 kg/ Stunde/0,09 m² Reaktorquerschnitt bei 1 Atmosphäre Druck 10,8 Stunden strömte. Anschließend wird die Temperatur auf 260⁰C erniedrigt und der Katalysator mit Luft der Geschwindigkeit von 40,8 kg/Stunde/ 0,09 m² Reaktorquerschnitt und 1 Volumen Chlorwasserstoff/100 Volumina Katalysator zusammen mit Wasserstoff 2,86 kg/Stunde/0,09 m² Reaktorquerschnitt 7 Stunden lang bei 260° C und folgend 3 Stunden lang bei 170⁰C überblasen. Der so stabilisierte Katalysator enthielt 8,7 Gew.-% Chlor. Die Analyse der desorbierten Gase aus der Katalysatorbehandlun^ bei 430⁰C lieferte 0,08 · 10-⁵ Mole CO und 0,07 · 10-⁵ Mole CO₂ jeweils pro Gramm Katalysator.

Eine 200-ml-Katalysatorprobe, stabilisiert in der beschriebenen Weise, wird durch Reaktion in einem CO₂-Gasstrom, 2832 dmVStunde, 2 Stunden Kontaktzeit, 170⁰C, in den angeregten Zustand überführt. Anschließend wird der Katalysator im Stickstoffstrom auf Raumtemperatur abgekühlt. Der durch CO₂ angeregte Katalysator hat einen CO-Gehalt von 0,10 · 10~⁵Mole/Gramm Katalysator und einen CO₂-Gehalt von 03 ■ 10 ~⁵ Mole/Gramm Katalysator. Die Bestimmung der desorbierten Kohlenoxide erfolgte in der bereits mehrfach erwähnten Apparatur und beschriebenen Methode. Die stabilisierten und durch CO₂ angeregten Katalysatoren wurden in der n-Hexan-Isomerisierung gemäß Beispiel I geprüft. Die Ergebnisse sind in der Tabelle II enthalten.

Die vorliegende Erfindung ermöglicht ein brauchbares und wichtiges Verfahren zur Isomerisierung von C4—C7-Kohlenwasserstoff en bei niedrigen Temperaturen, wobei in gesteigerten Ausbeuten verzweigte KohlenwasserstofMsomere hoher Oktanzahl als Mischungskomponente erhalten werden. Die verbesserte Isomerisierung, der spezifischen Selektivität gegenüber den verzweigten Isomeren entstammend, folgt aus der Behandlung von aktivierten chlorierten Metall-Aluminiumoxid-Katalysatoren mit einem Kohlenoxid, welches aus der Kohlenoxid/-dioxid-Gruppe stammt Außer den

in den Beispielen genannten paraffinischen Kohlenwasserstoffen, können auch andere naphthcnischc und paraffinische Kohlenwasserstoffe mit 4 — 7 C-Atomen

Tabelle I

— Isomerenverteilung — mit dem gleichen Verfahren unter Erzielung ähnlicher guter Effekte eingesetzt werden.

Katalysator

Nicht angeregt

(Vergleich)

CO-angeregl

CO₂-angcregt

Temperatur n-Hexan ( O

150 135

150 135 150 135

II.I 9,6

8,7

7,4

11,3

9,0

3-Melhylpentan	2-Mcthylpcntan	2,2-1
	2,3-Dimclhylbulan	buta
17,5	39,1	32,1
16,3	39,6	34,4
16,8	41,2	33,1
15,6	4i,6	35,3
16,8	38,6	33,1
16,1	39,6	35,2

Tabelle IIP

— Isomel-enverlcilung

Katalysator

Temperatur (⁰C)

n-Hexan 3-McthyIpentan

2-Mcthylpcntan 2,3-Dimcthylbutan

2,2-bimethyibutan

Nicht angeregt	150	9,4	16,6	40,9	33,0
(Vergleich)	135	8,8	16,4	41,5	33,2
CO -angeregt	150	8,6	16,0	41,0	34,4
	135	7,1	15,2	41,3	36,3

Claims

Patentansprüche:

Verfahren zur Verbesserung der Selektivität eines die Metalle Platin, Palladium, Rhodium oder Ruthenium auf Tonerde enthaltenden Katalysators, der durch Einwirkung organischer Chlorverbindungen unter erhöhter Temperatur bis zu einem Chlorgehalt von 3—15 Gew.-% aktiviert sowie ggf. durch Einwirkung von Stickstoff, Luft, Inertgas, Wasserstoff, Halogenwasserstoff oder organischen Halogenverbindungen bei erhöhten Temperaturen stabilisiert worden ist, dadurch gekennzeichnet, daß der Trägerkatalysator nach der Aktivierung sowie ggf. Stabilisierung mit 1 — 10 Kilomol Kohlenmonoxid oder Kohlendioxid je kg Katalysator bei einer Temperatur von 10—204°C behandelt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Trägerkatalysator mit 2,5—5,2 Kilomol CO oder CO₂ je kg Katalysator bei 120-180⁰C behandelt wird.
3. Verwendung des nach dem Verfahren von Anspruch 1 oder Anspruch 2 behandelten Trägerkatalysators zur Hydroisomerisierung eines isomerisierbaren Ct-Cz-Kohlenwasserstoffs im Temperaturbereich von 90—210⁰C.