DE2208080A1 - Verfahren zur katalytischen Poly mensation olefinischer Verbindungen - Google Patents

Verfahren zur katalytischen Poly mensation olefinischer Verbindungen

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DE2208080A1 DE19722208080 DE2208080A DE2208080A1 DE 2208080 A1 DE2208080 A1 DE 2208080A1 DE 19722208080 DE19722208080 DE 19722208080 DE 2208080 A DE2208080 A DE 2208080A DE 2208080 A1 DE2208080 A1 DE 2208080A1
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Description

PATE NTANWALTS BÜRO ThOMSEN - TlEDTKE - BüHLJNG
TEL. (0811) 53 0211 TELEX: 5-24 303 topat
630212
PATENTANWÄLTE
München: Frankfurt/M.:
Dipl.-Chem.Dr.D.Thomsen Dipl.-Ing. W. Weinkauff
Dipl.-Ing. H. Tiedtke (Fuchihohl 71)
Dipl.-Chem. G. Bühling Dipi.-Ing. R. Kinne Dipl.-Chem. Dr. U. Eggers
8000 München 2
Kaiser-Ludwig-Platze 21. Februar 1972
Imperial Chemical Industries Limited London (Großbritannien)
Verfahren zur katalytischen Polymerisation olefinischer Verbingen
Die vorliegende Erfindung betrifft Polymerisationsverfahren, bei denen ein Friedel-Craftsacher Katalysator verwendet wird.
209837/1082
Es ist bekannt, dass man mit Friedel- CraftsscLien Katalysatoren die Polymerisation von olefinischen Verbindungen, insbesondere Dienen, w3e a .B. Butadien, Isopren und Piperylen, und Aralkenen, wie z.B. Styrol und ot-Methylstyrol, katalysieren kann. Bevorzugte Friedel-Craftssche Ϊatalysatoren für derartige Polymerisationen sind anorganischen Halogenide, insbesondere Aluminiumchlorid. Das anorganische Halogenid wird oft als Komplex mit einer Halogenwasserstoffsäure in einem flüssigen Träger, meistens Toluol, verwendet« irfahrungsgemass führt die Verwendung von Toluol häufig zu sehr dunklen Polymeren. Es ist daher Ziel der Erfindung, einen Träger für die Friedel-Craftsschen Komplexe aufzuzeigen, mit dem ein Polymer mit einer helleren, verbesserten Farbe erzielt wird.
Die Erfindung besteht in einem Polymerisationsverfahren, nach dem eine oder mehrere olefinische Verbindungen in Berührung mit einem Friedel-Craftaschen Katalysator in Gegenwart von einem Benzol gebracht werden, das bei der Reaktionstemperatur noch flüssig ist und durch mindestens eine sekundäre oder teriäre Alkylgruppe oder durch eine Cycloalkylgruppe substituiert ist.
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«. 3 —
Das erfindungsgemässe Verfahren lasst sich auf jede Polymerisation anwenden, die mit einem Friedel-Craftsschen Katalysator katalysiert wird und bei dem einen Träger für den Katalysator notwendig ist, insbesondere die Herstellung von Polymeren oder Harzen aus Rohstoffen aus Monoolefinen, z.B. Cj-- bis C ^-Monoolefinen wie z.B. Isobuten, konjugierten Diolefinen, wie z.B. Butadien, Isopren oder Piperylen, Styrol, a-Methylstyrol oder Gemischen aus Cumaron und Inden. Auch Mischungen aus konjugierten und anderen Olefinen können vorwendet werden, wie sie zweckmässig in einem C,--Strom enthalten sind, der aus einem mit Wasserdampf gecrackten Petroleum durch Destillation und Kochern, z.B. im Bereich von -100C bis +800O, iribesondere +100C bis +800C, gewonnen wird. Ein solcher Strom kann Cyclopentadien, Isopren, Piperylen und Monoolefine wie Cyclopenten, Penten-1 und Methylbutene enthalten (siehe die noch schwebende
deutsche Patentanmeldung P 21 44 255.7). Durch Polymerisation eines solchen C,--Strom£s mit Hilfe eines Friedel-Oraftsschen Katalysators erhält man ein als "Petroleumharz" bezeichnetes Polymer.
Friedel-Craftasche Katalysatoren sind Lewis-Säuren und umfassen sowohl anorganische Halogenide als
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auch Sauren wie Fluorwasserstoffsäure und Schwefelsäure«, Anorganische Halogenide werden im allgemeinen bevorzugt* In Frage kommen z.B„ Halogenide des Aluminium, Eisens, Zinns, Bors, Zinks, Antimons und Titans. Ein besonders bevorzugter Friedel-Craftsscher Katalysator für das Verfahren nach der Erfindung ist Aluminiumchlorid«
Die sekundäre oder tertiäre Alkylgruppe oder die Cycloalkylgruppe, durch welche das Benzol substituiert ißt, kann bis zu 12 Kohlenstoffatome, vorzugsweise bis zu 6 Kohlenwasserstoffe, enthalten. Weitere Substituenten, insbesondere Alkylgruppen mit ZoB. 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, können im Benzolring vorhanden sein. Vorzugsweise liegt ein derartiger Substituent « wenn vorhanden - in der pära-Stellung zur sekundären oder tertiären Alkylgruppen bzw. zu der Cycloalkylgruppe. Als Benzole kommen bevorzugt Cumen? tert.-Butylbenzol, p-Cymol, p-Isobutyltoluol und p-A'thyl-tert.-amylbenzol in Frage.
Die bevorzugten Friedel-Craftsschen Katalysatoren, d.h. die anorganischen Halogenide, werden im allgemeinen für das Verfahren in Form von bereits bestehenden Komplexen mit dem substituierten
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Benzol und einem Halogenwasserstoff verwendet· Hierzu wird ein anorganisches Halogenid in Suspension im substituierten Benzol mit dem wasserfreien Halogen» wasserstoff bei Raumtemperatur behandelt, wodurch der Komplex gebildet wird. Der Komplex scheidet als Ol aus einem überschuss am substituierten Benzol aus. Beispielsweise kann eine Suspension von Aluminiumchlorid oder -bromid im substituierten Benzol so lange mit Chlorwasserstoff bswo Bromwasserstoff behandelt, bis kein Halogenwasserstoff mehr aufgenommen wird« Der katalytisch wirksame Komplex kann dann isoliert und für die Polymerisationsreaktion verwendet werden. Torzugsweise liegt das Verhältnis vom substituierten Benzol zum Aluminiumhaiogexiid im Komplex in dem Bereich von 2,5 bis 10 zu 1.
Das erfindungsgemässe Verfahren kann ohne zusätzliche Losungsmittel durchgeführt werden, wenn genügend nicht umgesetzte Kohlenwasserstoffe vorhanden sind, um das erhaltene Polymer in Lösung zu haltent wie bei der Herstellung von Petroleumharzen der lall Ist« Bei anderen Monomeren, z.B. a-Methylstyrol» kann ein inertes Lösungs- oder Verdünnungsmittel verwendet werden· Als Lösungsmittel kommen Paraffine und Oycloparaffine mit 5 bis 15 i'©alenstoffatomeBs ζ·Β· Hexan und Cyclohexan, und Aromaten wie s.B*
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Benzol, Toluol, Xylole oder ein überschuss des als Katalysatorkomponente verwendeten substituierten Benzols in Frage.
Das Verfahren nach der Erfindung wird vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen »ΊΟΟ und +2000G, Insbesondere zwischen -100 und +1000G, durchgeführt. Die Katalysatorkonzentration (bezogen auf den Friedel-CraftsBchen Katalysator) liegt vorzugsweise im Bereich von 0,5 bis 5 6ew%. Vorzugsweise beträgt die Reaktionszeit 1 bis 5 Stunden.
Die Erfindung wird im folgenden anhand von Beispielen näher erläutert.
Beispiel 1
In diesem Beispiel wurde ein Katalysator hergestellt und fur die Herstellung eines Petroleumharzes eingesetzt ·
Katalrsatorherstellune;
Korniges, wasserfreies Aluminiumchlorid (0,8 Mol) in Cumol oder Toluol (6,2 Mol) wurde bei Raumtemperatur gerührt, wobei wasserfreier Chlorwasserstoff durch die flüssige Phase geblasen wurden, bis
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kein Chlorwasserstoff mehr aufgenommen wurde (90 Minuten)« Aus dem Überschuß eigen !kohlenwasserstoff schied sich ein dunkelfarbiger öliger Komplex als untere Schicht aus«
Eigenschaften Kohlenwasserstoffkomponente
des Komplexes
Cumol (a) Toluol (b)
Volumen des gebildeten
Komplexes (ml) 4-QQ 398
Aluminiumchloridgehalt
des Komplexes (g/ml) ü„294 O9303
Molarverhältnis vom absorbierten HCl zu
AlCl 1 : 1,02 1 ί 1t02
Farbe braun grün-
schwarm
Polymerisation
Ein aus einem mit Wasserdampf gecrackten Petroleum gewonnener Gastrom enthielt Cyclopentadien, Isopren, Piperylen, n-Pentan, Isopentan^ Penten-1f Penten«-2t 2-Methy!buten, Cyclopenten und Cyclopentan. Dieses Gemisch wurde auf 1200C erhitzt,, um das Cyclopentadien 25U dimerisieren.
Das von monomerem Cyclopentadien freie Gemisch w»rde
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in einen Kolben mit einer Kühleinrichtung eingefüllt, worauf der in der o.a. Weise hergestellte Komplex langsam innerhalb 3 Stunden zugegeben wurde, wobei die Temperatur auf Raumtemperatur gehalten wurde· Nach 1 weiteren Stunde war die Polymerisation beendet· Der Katalysatorkomplex wurde in einer solchen Menge zugegeben, dass der Aluminiumchloridgehalt der Mischung 1,25 Gew% bezogen auf das zu polyraerisierende Kohlenwasserstoffgemisch betrug, Nach Beendigung der Polymerisation wurde der Katalysator durch Zugabe einer wässerigen ammoniakalischen Isopropanollosung neutralisiert, und der feste Niederschlag wurde abgefiltert» Das Filtrat wurde zur Entfernung der niedrigsiedenden Anteile destilliert und dann zur Entfernung der schweren öle mit Dampf boi 1600C destilliert.
Die Eigenschaften der so erhaltenen Harze sind wie folgt:
Eigenschaften des Harzes Kohlenwaoserstoffkomponente
des Komplexes
Cumol (a) Toluol (b)
Polymerausbeute (%) 41 42
Erweichungspunkt (0C)* 96 97
Farbe·· 1,4Y + 0,6R 4,31 + 1,2R
nach der Kugelmethode
·* gemessen an einer 2%-igen Lösung in Toluol in einem Lovibond" Farbmesser (Tintoiüo1;er -■ Π·-ZoIl-ZeIIe)
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Beispiel 2
Ein Katalysatorkomplex wurde analog Beispiel 1 aus Aluminiumchlorid, Cumol und Chlorwasserstoff hergestellt.
Dieser Komplex wurde dann innerhalb 2 Stunden portionsweise mit Zeitabständen von jeweils 5 Hinuten zu einem Gemisch aus 300 g a-Methylstyrol und 15Og Toluol mit einer Temperatur von -10 bis +50C zugegeben,, Die zugegebene Komplexmenge betrug 0,5 Gew% berechnet als Aluminiumchlorid. Nach erfolgter Zugabe wurde der Katalysator mit einer ammoniakalischen Isopropanol-» lösung gefallt, und der Niederschlag wurde von der Lösung des Polymers in Toluol abgefiltert« Das Polymer wurde anschliessend aus der Toluollösung gefallt· Der abgefilterte Feststoff wurde von Toluol und Methanol befreit, indem er 9 Stunden unter einem Druck von 3 Torr auf 500C erhitzt wurde.
Die Ausbeute an Harz bezogen auf das monomere α-Methylstyrol betrug 98%. Das Produkt hatte einen Erweichungspunkt von 98°C, ein Molekulargewicht von 939 bis 960, einen Aschengehalt von Null und eine weißse Farbe (100%-ige Losung ■» 1 Gardner)·
10 -
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Ein aus diesem Harz hergestellter Film zeigte kernen Abbau nach 12 Stunden bei 1200C. Die Farbe einer Massenprobe verschlechterte sich von 1 auf nur 3 Gardner nach Ί2 Stunden bei 120°G°
Beispiel J>
Ein Katalysator wurde analog Beispiel 1 aus Aluminium· Chlorid, Cumol und Chlorwasserstoff hergestellt»
Dieser Katalysator wurde langsam einem Gemisch aus 15Ο g α-Methylstyrol un 15Ο g Cumol oder Heptan bei einer bestimmten Temperatur derart zugegeben* dass diese Temperatur innerhalb den Grenzen ^ r/°C konstant blieb. Durch Probenahme und Bestimmung dos Feststoffgehalts stellte man den Eintritt eines konstanten Feststoffgehalts fest. Zu diesem Zeitpunkt (nach etwa 2 Stunden) wurde die Reaktion beendet. Nach erfolgter Polymerisation wurde das Polymer analog Beispiel 2 isoliert.
Die Eigenachaften der Polymere, die bei verschiedenen Reaktionstemperaturen hergestellt wurden, sind für die Verwendung der zwei verschiedenen Losungsmittelder Tabelle I zu entnehmen.
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Lösungsmittel
Eeaktionstemperatur (°0)
Katalysator= konzentration (Grew% AlCl,)
Ausbeute
(bezogen auf 3 unkt
α-Methyl- (0C)
styrol)(%)
Mol.- Farbe Gew. (Gardner-
Einheitsn)
Cumol O 0,5 98 ao 681 1
ft -30 0,5 93 98 939 1
2098 Il
Heptan		 +20
O		 0,5
1,5		 97
98		 öl
80		 300
680		 2
1
Ca> tr -30 1*5 98 98 960 1
/108: !I +20 1*5 96 öl 290 2
~ 12 -
Die Verwendung von Cumol anßteile von Heptan ermöglicht, dass nur ein Drittel der Kataljsatorfflsnge eingesetzt werden muss. Diese vorteilhafte Wirkung wird meistens erzielt, wenn Paraffinlosungsmittel durch aromatische Losungsmittel ersetzt werden.
Beispiel 4
Ein Katalysator wurde analog Beispiel 1 aus Aluminiumchlorid, Cumol und Chlorwasserstoff hergestellt«
Der Katalysator (1,25$ berechnet als AlCl,) wurde langsam einem Gemisch aus α-Methylstyrol und
Isobuten in einem Molarverhältnis von 1 : (15O g) gelöst in Toluol (15O g) mit einer solchen Geschwindigkeit zugegeben, dass die Temperatur des Gemisches auf -150C £ 5°C gehalten wird. Nach 2 Stunden wurde die Reaktion beendet, und das Polymer wurde analog Beispiel 2 isoliert.
Die Polymerausbeute betrug 98% bezogen auf die gesamten polymerisierbaren Stoffe. Das Polymex* bestand aus einem dickflüssigen öl mit einem Molekulargewicht von 552 bis 583, einer Bromzahl von 1,9 und einer Farbe von 1 Gardner-Eiuheit.
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Es wurde wie bei Beispiel 4 gearbeitet, wobei eine 50%-ige Lösung y>n Isobuten in Toluol (150 g) bei einer Reaktionstemperatur von O0O £ 5°C verwendet wurde o
Die Polymerausbeute betrug 97$ bezogen auf das Isobuten« Das Polymer bestand aus einem Öl mit einem Molekulargewicht von 200 bis 210 und einer Farbe von 2 Gardner-Einheitenο
Beispiel 6
Ein Katalysator wurde analog Beispiel 1 aus Aluminiumchlorid, Cumol und Chlorwasserstoff hergestellt.
Katalysatorproben wurden langsam zu verschiedenen Gemischen aus a-Kethylstyrol und Dicyclopentadien (150 g) bei 0°0 derart zugegeben, dass die Gesamtkatalysatorkonzentration jeweils 1,25% Aluminiumchlorid entspricht. Die Polymerisationszeit betrug Jeweils 2 Stunden, und das Reaktionsprodukt wurde analog Beispiel 2 aufgearbeitet. Die Ergebnisse der Versuche sind der Tabelle 2 zu entnehmen.
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Tabelle 2 Erweichungs
punkt des
Harzes		 Farbe
(nach
Gardner)
Verhältnis von
ot-Me thy I styrol
zu Dicyclo-
pentadien		 Auebeute beg.
auf gesamte
polymer!Bier
bare Stoffe		 121°C
1080C
'1100C
104-0C		 12
11
11
6
1:1
2 : 1
3 : 1
9 : 1		 66%
68%
78%
84%
Beispiel 7
Ein Katalysator wurde analog Beispiel 1 aus Aluminium-Chlorid, Cumol und Chlorwasserstoff hergestellt und für die Polymerisation einer durch Destillation eines Petroleumgemisches erhaltenen C^-Fraktion eingesetzt. Die Fraktion enthielt etwa 30 Gew% Polymerisierbares aus Styrol, α-Methylstyrol, Vinyltoluolen, Inden, Dicyclopentadien zusammen mit Benzol, Toluol und XyIölen. Die Polymerisation wurde wie bei den vorhergehenden Beispielen innerhalb 2 Stunden bei einer Temperatur von 25 bis 35°C und bei einer Katalysatorkonzentration entsprechend 1 Gew% Aluminiumchlorid bezogen auf das Gewicht der Cg-Fraktion durchgeführt.
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Me Ausbeute an Harz mit einem Erweichungspunkt von 108°0 betrug 30% (bezogen auf die gesamte Cq-Fraktion)· Die Farbe des Harzes betrug 12 Gardner, und dessen Brosnzahl betrug 25<>
Beispiel 8
Körniges, wasserfreies Aluminiumchlorid (18 g) in p-Qymol (125 g) wurde bei Raumtemperatur gerührt, «»^•"end wasserfreier Chlorwasserstoff so lange durch die flüssige Phase geblasen wurde, bis kein Chlorwasserstoff mehr aufgenommen wurde· Aus dem überschüssigen Kohlenwasserstoff schied sich ein dunkelroter öliger Komplex als unter Schicht ab» Das Molarverhältnis von Aluminiumchlorid zu Chlor-» wasserstoff zu p-Cymol im Komplex betrug 1 : 1 ι 2„5°
Dieser Katalysator wurde für die Herstellung eines Harzes aus 100 Teilen des in Beispiel 1 beschriebenen C ,--Stroms und 7,5 Teilen Diisobuten eingesetzt» Der Katalysator zeigte sich als sehr aktiv, da 1,25 Gew% Katalysator (berechnet als Aluminiumchlorid) zu einem Harz mit einem Erweichungspunkt von 95°C in 42%-iger Ausbeute (bezogen auf Gesamtpolymerisierbares) nach einer Reaktionszeit von Stunden führten.
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Claims (7)

  1. - 16 Patentansprüche
    \13·* Polymerisationsverfahren, nach dem eine oder mehrere olefinische Verbindung in Berührung mit einem Friedel-Craftsschen Katalysator gebracht werden, dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren in Gegenwart von einem Benzol durchgeführt wird, das bei der Reaktionstemperatur noch flussig ist und durch mindestens eine sekundäre oder tertiäre Alkylgruppe oder durch eine Cycloalkylgruppe substituiert ist.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als olefinische Verbindung ein Monoolefin mit ZoB. 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Isobuten, ein konjugiertes Diolefin, wie z.B. Butadien, Isopren oder Piperylen, oder Styrol, oc~MethyIstyrol, ein Gemisch aus Cumaron und Inden oder ein Gemisch aus konjugierten und anderen 01 ei'inens wie es in einem "C,--Strom", der aus einem mit Wasserdampf gecrackten Petroleum erhalten wird, enthalten ist, verwendet wird.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Friedel-Craftsscher Katalysator ein Halogenid z.B. von Aluminium, Eisen, Bor, Zinn,
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    Zink, Antimon oder Tiban oder Fluorwasserstoffsäure oder Schwefelsaure verwendet wird.
  4. 4·. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die als Substituenten im Benzol enthaltene sekundäre oder tertiäre Alkylgruppe bzw, die Cycloalkylgruppe bis zu 6 Kohlenetoff atome enthalt.
  5. 5· Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Benzol ausser der sekundären oder tertiären Alkylgruppe oder Cycloalkylgruppe noch andere Substituanten,, z.B. eine Alkylgruppe insbesondere mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise in der para-Stellung enthält.
  6. 6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das durch eine sekundäre oder teriäre Alkylgruppe substituierte Benzol Cumol, terto-Buty!benzol, p-Cymol, p-Isobutyltoluol oder p-Äthyl-tert.-amylbeazol ist.
  7. 7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der
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    Friedel-Craftssohe Katalysator in Form sines berells bestehenden Komplexes au:· einem anorganischen Halogenid, ζ »Β. Aluminiuiachlorid oder -bi'omid, mit dem durch eine sekundäre oder tertiäre Alkylgruppe oder durch eine Cycloalkylgruppe substituierten Benzol und einem Halogenwasserstoff, z.B. Ghlorwaßser8toff, eingesetzt wird.
    )
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SE (1) SE384496B (de)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3960823A (en) * 1971-11-24 1976-06-01 Nippon Zeon Co., Ltd. Hydrocarbon resins and compositions thereof
US3951928A (en) * 1972-12-04 1976-04-20 Imperial Chemical Industries Limited Petroleum resins
JPS5618013B2 (de) * 1974-01-08 1981-04-25
JPS5749511B2 (de) * 1974-06-24 1982-10-22
JPS5117292A (en) * 1974-08-01 1976-02-12 Nippon Zeon Co Shinkina tankasuisojushino seizohoho
US4104327A (en) * 1975-01-16 1978-08-01 Nippon Zeon Co. Ltd. Adhesive compositions
JPS53145896A (en) * 1977-05-26 1978-12-19 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of petroleum resin
DE2757177A1 (de) * 1977-12-22 1979-07-05 Hoechst Ag Bindemittel fuer klebstoffe
US4419503A (en) * 1982-05-24 1983-12-06 Exxon Research & Engineering Co. Catalytic process for the production of petroleum resins
US4465887A (en) * 1983-06-27 1984-08-14 Standard Oil Company (Indiana) Process for producing butylene polymers having molecular weights in the range of from about 400 to 5000 molecular weight
HUP0001333A3 (en) * 1997-08-19 2001-01-29 Infineum Holdings B V Functionalized polymers

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1103588B (de) * 1956-02-29 1961-03-30 Ici Ltd Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten des p- oder m-Diisopropenylbenzols
GB1151670A (en) * 1967-06-12 1969-05-14 Exxon Research Engineering Co New Petroleum Resins
GB1195760A (en) * 1968-01-31 1970-06-24 Bayer Ag Polyolefins

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1103588B (de) * 1956-02-29 1961-03-30 Ici Ltd Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten des p- oder m-Diisopropenylbenzols
GB1151670A (en) * 1967-06-12 1969-05-14 Exxon Research Engineering Co New Petroleum Resins
GB1195760A (en) * 1968-01-31 1970-06-24 Bayer Ag Polyolefins

Also Published As

Publication number Publication date
AU460907B2 (en) 1975-05-08
US3763125A (en) 1973-10-02
GB1360390A (en) 1974-07-17
FR2126242A1 (de) 1972-10-06
AU3886872A (en) 1973-08-16
NL170859B (nl) 1982-08-02
NL170859C (nl) 1983-01-03
FR2126242B1 (de) 1975-03-21
SE384496B (sv) 1976-05-10
DE2208080B2 (de) 1975-02-20
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