DE2208080B2 - Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffpolymeren - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffpolymeren

Info

Publication number
DE2208080B2
DE2208080B2 DE2208080A DE2208080A DE2208080B2 DE 2208080 B2 DE2208080 B2 DE 2208080B2 DE 2208080 A DE2208080 A DE 2208080A DE 2208080 A DE2208080 A DE 2208080A DE 2208080 B2 DE2208080 B2 DE 2208080B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
catalyst
complex
aluminum chloride
cumene
toluene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2208080A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2208080C3 (de
DE2208080A1 (de
Inventor
Anthony Gifford Moody
Stockton-On-Tees Teesside Norton (Grossbritannien)
Ian Stanley Ripley
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Imperial Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Imperial Chemical Industries Ltd filed Critical Imperial Chemical Industries Ltd
Publication of DE2208080A1 publication Critical patent/DE2208080A1/de
Publication of DE2208080B2 publication Critical patent/DE2208080B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2208080C3 publication Critical patent/DE2208080C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F240/00—Copolymers of hydrocarbons and mineral oils, e.g. petroleum resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Polymeren ein konjugiertes Diolefin, Styrol, «-Me-ίο Polymerisation von C4- bis ^,-Monoolefinen wie thylstyroL ein Gemisch von Cumaron und Inden z. B. Isobuten, konjugierten Diole. .n wie ι B. oder ein Gemisch konjugierter und anderer, im Butadien, Isopren oder Piperylen, ^ ,ioL«-Methyl-Bereich von -10 bis +800C siedender Olefine styrol oder Gemischen aus Cumaron und Inden. bei einer Temperatur in dem Bereich von -100 Auch Mischungen aus konjugierten und anderen bis +2000C an einem Katalysator polymerisiert, 15 Olefinen können verwendet werden, wie sie zweckdessen bei Reaktionstemperatur flüssiges Benzol mäßigin einem Q-Stromenthajten sind, der aus einem durch wenigstens eine sekundäre oder tertiäre mit Wasserdampf gecrackten Petroleum durch Desfcl-Alkylgruppe oder eine Cycloalkylgruppe, die bis lation und Kochen, z. B. im Bereich von -10 bis zu 12 C-Atome enthalten kann, Substituiert ist +8O0C, insbesondere +10 bis +80 C gewonnen und noch durch eine weitere AlkyJgruppe mit 20 wird. Ein solcher Strom kann Cyclopentadien, 1 bis 10 C-Atomen substituiert sein kann. Isopren, Pipcrylen und Monoolefine wie Cyclopenten,
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Penten-1 und Methylbutene enthalten.
zeichnet, daß das durch eine sekundäre oder Die sekundäre oder tertiäre Alkylgruppe oder die tertiäre Alkylgruppe substituierte Benzol, Cumol, Cycloalkylgruppe, durch die das im Katolysatortert-ButylbenzoL p-CymoL p-Isobutyltoluol oder as komplex enthaltene Benzol substituiert ist, kann bis p-Äthyl-tert.-amylbeiizol ist zu 12 Kohlenstoffatome, vorzugsweise bis zu 6 Kohlen-
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch stoffatome, enthalten. Der weitere in diesem Benzol gekennzeichnet, daß man einen aus Petroleum enthaltene Substituent ist eine Alkylgruppe mit 1 bis durch Crackung mit Wasserdampf und Destillation 10 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenerhaltenen Q-Strom polymerisiert. 30 Stoffatomen. Vorzugsweise hegt ein derartiger Substituent — wenn vorhanden — in der para-Stellung zur sekundären oder tertiären Alkylgruppen bzw. zu der Cycloalkylgruppe. Als Benzole kommen bevorzugt Cumen, terL-Butylbeezol, p-Cymol, p-Isobutyltoluol
35 und p-.\thyl-terL-amylbenzol in Frage.
Die Katalysatoren werden im allgemeinen für das
Verfahren in Form von bereits bestehenden Komplexen mit dem substituierten Benzol und einem Halogenwasserstoff verwendet. Hierzu wird ein an-40 organisches Halogenid in Suspension im substituierten Benzol mit dem wasserfreien Halogenwasserstoff bei
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Raumtemperatur behandelt, wodurch der Komplex Herstellung von Kohlenwasserstoffpolymeren durch gebildet wird. Der Komplex scheidet als öl aus einem Polymerisation von Olefinmischungen unter Verwen- Überschuß am substituierten Benzol aus. Beispielsweise dung eines Katalysators aus Aluminiumchlorid/Chlor- 45 kann eine Suspension von Aluminiumchlcrid oder wasserstoff und einem Alkylbenzol. -bromid im substituierten Benzol so lange mit Chlor-
Es ist bekannt, daß man mit Friedel-Craftsschen wasserstoff bzw. Bromwasserstoff behandelt werden, Katalysatoren die Polymerisation von olefinischen bis kein Halogenwasserstoff mehr aufgenommen wird. Verbindungen, insbesondere Dienen, wiez. B. Butadien, Der katalytisch wirksame Komplex kann dann Isopren und Piperylen, und Aralkenen, wie z. B. 50 isoliert und für die Polymerisationsreaktion verwendet Styrol und a-Methylstyrol, katalysieren kann. Bevor- werden. Vorzugsweise liegt das Verhältnis vom substizugte Friedel-Craftssche Katalysatoren für derartige tuierten Benzol zum Aluminiumhalogenid im Komplex Polymerisationen sind anorganische Halogenide, ins- in dem Bereich von 2,5 bis 10 zu 1.
besondere Aluminiumchlorid. Das anorganische Halo- Das eriindungsgemäße Verfahren kann ohne zu-
genid wird oft als Komplex mit einer Halogenwasser- 55 sätzliche Lösungsmittel durchgeführt werden, wenn stoffsäure in einem flüssigen Träger, meistens Toluol, genügend nicht umgesetzte Kohlenwasserstoffe vorverwendet Erfahrungsgemäß führt die Verwendung handen sind, um das erhaltene Polymer in Lösung zu von Toluol häufig zu sehr dunklen Polymeren. halten, wie bei der Herstellung von Petroleumharzen
Aufgabe der Erfindung ist daher die Herstellung der Fall ist. Bei anderen Monomeren, z. B. a-Methylvon Kohlenwasserstoffpolymeren mit einem Katalysa- 60 styrol, kann ein inertes Lösungs- oder Verdünnungstor, der zu Produkten mit einer helleren, verbesserten mittel verwendet werden. Als Lösungsmittel kommen Farbe führt. Paraffine und Cycloparaffine mit 5 bis 15 Kohlenstoff-
Das erfindungsgeioäße Verfahren ist dadurch ge- atomen, z. B. Hexan und Cyclohexan, und Aromaten kennzeichnet, daß man zur Herstellung eines hellerfar- wie z. B. Benzol, Toluol, Xylole oder ein Überschuß bigen Polymeren ein konjugiertes Diolefin, Styrol, 65 des als Katalysatorkomponente verwendeten substi- «-Methylstyrol, ein Gemisch von Cumaron und tuierten Benzols in Frage.
Inden oder ein Gemisch konjugierter und anderer, Das Verfahren nach der Erfindung wird bei einer
im Bereich von —10 bis +8O0C siedender Olefine bei Temperatur zwischen —100 und +2000C, iasbcson-
dere zwischen —100 und +1000C, durchgeführt Die Katalysatorkonzentration (bezogen auf den Friedel-Craftsschen Katalysator) liegt vorzugsweise im Bereich von 0,5 bis 5 Gewichtsprozent Vorzugsweise beträgt die Reaktionszeit 1 bis 5 Stunden.
Beispiel 1
In diesem Beispiel wurde ein Katalysator hergestellt und für die Herstellung eines Petroleumharzes eingesetzt
KatalysatorhersteUung
Körniges, wasserfreies Aluminiumchlorid (0,8 Mol) in Cumol oder Toluol (6,2MoI) wurde bei Raumtemperatur gerührt, wobei wasserfreier Chlorwasserstoff durch die flüssige Phase geblasen wurde, bis kein Chlorwasserstoff mehr aufgenommen wurde (90 Minuten). Aus dem überschüssigen Kohlenwasserstoff schied sich ein dunkelfarbiger öiiger Komplex als untere Schicht aus.
Eigenschaften
Volumen ties gebildeten Komplexes
(ml)
Aluminiumchloridgehalt des Komplexes (g/ml)
Molarverhältnis vom
absorbierten HCI
Ha zu AlCl8
Farbe
Kohlenwasserstoff komponente des Komplexes
Cumol (a)
400
0,294
1:1,02 braun
Toluol (b)
398 0,303
ί : 1,02 grünschwarz
Polymerisation
Ein aus einem mit Wasserdampf gecrackten Petroleum gewonnener C5-Strom enthielt Cyclopentadien, Isopren, Piperylen, n-Pentan, Isopentan, Penten-1, Penten-2, 2-Methylbuten, Cyclopenten und Cyc'opentan. Dieses Gemisch wurde auf 12O0C erhitzt, um das Cyclopentadien zu dimerisieren.
Das von monomerem Cyclopentadien freie Gemisch wurde in einen Kolben mit einer Kühleinrichtung eingefüllt, worauf der in der oben angegebenen Weise hergestellte Komplex langsam innerhalb 3 Stunden zugegeben wurde, wobei die Temperatur auf Raumtemperatur gehalten wurde. Nach einer weiteren Stunde war die Polymerisation beendet Der Katalysatorkomplex wurde in einer solchen Menge zugegeben, daß der Aluminiumchloridgehalt der Mischung 1,25 Gewichtsprozent, bezogen auf das zu polymerisierende Kohlenwasserstoffgemisch, betrug. Nach Beendigung der Polymerisation wurde der Katalysator durch Zugabe einer wäßrigen ammoniakalischen Isopropanollösung neutralisiert und der feste Niederschlag wurde abgefiltert. Das Filtrat wurde zur Entfernung der niedrigsiedenden Anteile destilliert und dann zur Entfernung der schweren öle mit Dampf bei 1600C destilliert
Die Eigenschaften der so erhaltenen Harze sind wie folgt:
Eisenschaften des Harzes
Polymerausbeute(%)
Erweichungspunkt
(Q)
Farbe**)
Kohlenwasserstoffkomponente
des Komplexes Cumol (a) | Toluol (b)
96
1,4 Y+ 0,6 R
42
97
4,3 Y+ 1,2 R
*) Nach der Kugelmethode.
**) Gemessen an einer 2%igen Lösung in Toluol in einem Lovibond-Farbmesser (Tintometer— 2-ZolI-Zelle).
Beispiel 2
Ein Katalysatorkomplex wurde analog Beispiel 1 aus Aluminiumchlorid, Cumol und Chlorwasserstoff hergestellt.
Dieser Komplex wurde dann innerhalb 2 Stunden portionsweise mit Zeitabständen von jeweils 5 Minuten zu einem Gemisch aus 300 g a-Methylstyrol und 150 g Toluol mit einer Temperatur von —10 bis +50C zugegeben. Die zugegebene Komplexmenge betrug 0,5 Gewichtsprozent berechnet als Aluminiumchlorid. Nach erfolgter Zugabe wurde der Katalysator mit einer ammoniakalischen Isopropanollösung gefällt und der Niederschlag wurde von der Lösung des Polymers in Toluol abgefiltert. Das Polymer wurde anschließend aus der Toluollösung gefällt Der abgefilterte Feststoff wurde von Toluol und Methanol befreit indem er 9 Stunden unter einem Druck von 3 Torr auf 500C erhitzt wurde.
Die Ausbeute an Harz, bezogen auf das monomere α-Methylstyrol, betrug 98%. Das Produkt hatte einen Erweichungspunkt von 98° C, ein Molekulargewicht von 939 bis 960, einen Aschengehalt von Null und eine weiße Farbe (100°/oige Lösung = 1 Gardner). Ein aus diesem Harz hergestellter Film zeigte keinen Abbau nach 12 Stunden bei 1200C. Die Farbe einer Massenprobe verschlechterte sich von 1 auf nur 3 Gardner nach 12 Stunden bei 1200C.
so B e i s ρ i e 1 3
Ein Katalysator wurde analog Beispiel 1 aus Aluminiumchlorid, Cumol und Chlorwasserstoff hergestellt
Dieser Katalysator wurde langsam einem Gemisch aus 150 g «-Methylstyrol und 150 g Cumol oder Heptan bei einer bestimmten Temperatur derart zugegeben, daß diese Temperatur innerhalb den Grenzen ±TC konstant blieb. Durch Probenahme und Bestimmung des Feststoffgehalts stellte man den Eintritt eines konstanten Feststoffgehalts fest. Zu diesem Zeitpunkt (nach etwa 2 Stunden) wurde die Reaktion beendet. Nach erfolgter Polymerisation wurde das Polymer analog Beispiel 2 isoliert.
Die Eigenschaften der Polymere, die bei verschiedenen Reaktionstemperaturen, hergestellt wurden, sind für die Verwendung der zwei verschiedenen Lösungsmittel der Tabelle 1 zu entnehmen.
Tabelle 1
LÖSUBgS-
mittel 		Reak-
tions-
ratur
CQ 		Kata-
lysator-
konzen-
tration
(Ge
wichts
prozent
AlCI1) 		Aus
beute
(be
zogen
auf
a-Me
thyl
styrol) 		Erwei
chungs
punkt
CQ 		MoL-
Gew. 		Farbe
(Gard-
ner-
Eni-
heiten)
Cumol..
Cumol..
Cumol..
Heptan
Heptan
Heptan		 0
-30
+20
0
-30
+20		 0,5
0,5
0,5
1,5
1,5
1,5		 98
98
97
98
98
96		 80
98
Öl
80
98
Öl		 681
939
300
680
960
290		 1
1
2
1
1
2
katalysatorkonzentration jeweils 1,25% Aluminiumchlorid entspricht. Die Polymerisationszeit betrug jeweils 2 Stunden, und das Reaklionsprodukt wurde analog Beispiel 2 aufgearbeitet Die Ergebnisse der Versuche sind der Tabelle 2 zu entnehmen.
Die Verwendung von Cumol an Stelle von Heptan ermöglicht, daß nur ein Drittel der Katalysatormenge eingesetzt werden muß. Diese vorteilhafte Wirkung wird meistens erzielt, wenn Paraffinlösungsmittel durch aromatische Lösungsmittel ersetzt werden.
Beispiel 4
Ein Katalysator wurde analog Beispiel 1 aus Aluminiumchlorid, Cumol und Chlorwasserstoff hergestellt
Der Katalysator (1,25% berechnet als AlCl3) wurde langsam einem Gemisch aus «-Methylstyrol und Isobuten in einem Molarverhältnis von 1:1 (150 g) gelöst in Toluol (150 g) mit einer solchen Geschwindigkeit zugegeben, daß die Temperatur des Gemisches auf -15°C ± 5°C gehalten wird. Nach 2 Stunden wurde die Reaktion beendet, und das Polymer wurde analog Beispiel 2 isoliert.
Die Polymerauibeute betrug 98 %, bezogen auf die gesamten polymerisierbarec Stoffe. Das Polymer bestand aus einem dickflüssigen öl mit einem Molekulargewicht von 552 bis 583, einer Bromzahl von 1,9 und einer Farbe von 1 Gardner-Einheit.
Beispiel 5
Es wurde wie bei Beispiel 4 gearbeitet, wobei eine 50°/oige Lösung von Isobutan in Toluol (150 g) bei einer Reaktionstemperatur von 00C ± 50C verwendet wurde.
Die Polymerausbeute betrug 97 %, bezogen auf das Isobuten. Das Polymer bestand aus einem öl mit einem Molekulargewicht von 200 bis 210 und einer Farbe von 2 Gardner-Einheiten.
Beispiel 6
Ein Katalysator wurde analog Beispiel 1 aus Aluminiumchlorid, Cumol und Chlorwasserstoff hergestellt.
Katalysatorproben wurden langsam zu verschiedenen Gemischen aus a-Methylstyrol und Dicyclopentadien (150 g) bei 00C derart zugegeben, daß die Gesamt-
Tabelle 2 Farbe
Ausbeute (nach
Gardnet)
10 Verhältnis von bezogen auf Erweichungs
a-Methylstyrol gesamte punkt 12
zu Dicyclo-
pentadien 		polymerisier-
bare Stoffe 		des Harzes 11
(%) CQ 11
15 1:1 66 121 6
2:1 68 108
3:1 78 110
9:1 84 104
Beispiel 7
Ein Katalysator wurde analog Beispiel 1 aus Aluminiumchlorid, Cumol und Chlorwasserstoff hergestellt und für die Polymerisation einer durch Destillaas tion eines Petroleumgemisches erhaltenen C,-Fraktion eingesetzt. Die Fraktion enthielt etwa 30 Gewichtsprozent Polymeriseierbares aus Styrol, a-Methylstyrol, Vinyltoluolen, Inden, Dicyclopentadien zusammen mit Benzol, Toluol und Xylolen. Die Polymerisation wurde wie bei den vorhergehenden Beispielen innerhalb
2 Stunden bei einer Temperatur von 25 bis 35° C und bei einer Katalysatorkonzentration entsprechend 1 Gewichtsprozent Aluminiumchlorid, bezogen auf das Gewicht der Ce-Fraktion, durchgeführt.
Die Ausbeute an Harz mit einem Erweichungspunkt von 1080C betrug 30% (bezogen auf die gesamte C9-Fraktion). Die Farbe des Harzes betrug 12 Gardner, und dessen Bromzahl betrug 25.
Beispiel8
Körniges, wasserfreies Aluminiumchlorid (18 g) in p-Cymol (125 g) wurde bei Raumtemperatur geröhrt, während wasserfreier Chlorwasserstoff so lange durch die flüssige Phase geblasen wurde, bis kein Chlorwasserstoff mehr aufgenommen wurde. Aus dem überschüssigen Kohlenwasserstoff schied sich ein dunkelroter öliger Komplex als untere Schicht ab. Das Molarverhältnis von Aluminiumchlorid zu Chlorwasserstoff zu p-Cymol im Komplex betrug 1:1: 2,5.
Dieser Katalysator wurde für die Herstellung eines Harzes aus 100 Teilen des in Beispiel 1 beschriebenen Ce-Stroms und 7,5 Teilen Diisobuten eingesetzt. Der Katalysator zeigte sich als sehr aktiv, da 1,25 Gewichtsprozent Katalysator (berechnet als Aluminiumchlorid) zu einem Harz mit einem Erweichungspunkt von 950C in 42°/oiger Ausbeute (bezogen auf Gesamtpolymerisierbares) nach einer Reaktionszeit von
3 Stunden führten.

Claims (1)

  1. ι 2
    einer Temperatur in dem Bereich von -100 bis
    Patentansorüche· +2000C an einem Katalysator polymerisiert, dessen
    ratentansprucfie. bd Reaktionstemperatur flüssiges Benzol durch wemg-
    L Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasser- stens eine sekundäre oder tertiäre ^gruppe oder
    Stoffpolymeren durch Polymerisation von Olefin- 5 eine Cycloalkylgruppe, die bis zu 12 C-Atome ent-
    mischungen unter Verwendung eines Katalysators halten kann, substituiert ist und nach durch erne
    aus Aluminiumchlorid/Chlorwasserstoff und einem weitere Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen subsn-
    α iu..iu<x^™»i λ ~ λ ,. _ _ ν. »„!,.«»^»!^hnot tiiiprt sein kann.
DE2208080A 1971-02-22 1972-02-21 Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffpolymeren Expired DE2208080C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB509771A GB1360390A (en) 1971-02-22 1971-02-22 Polymerisation processes using friedel crafts catalysts

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2208080A1 DE2208080A1 (de) 1972-09-07
DE2208080B2 true DE2208080B2 (de) 1975-02-20
DE2208080C3 DE2208080C3 (de) 1982-04-01

Family

ID=9789688

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2208080A Expired DE2208080C3 (de) 1971-02-22 1972-02-21 Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffpolymeren

Country Status (10)

Country Link
US (1) US3763125A (de)
JP (1) JPS558524B1 (de)
AU (1) AU460907B2 (de)
BE (1) BE779454A (de)
DE (1) DE2208080C3 (de)
FR (1) FR2126242B1 (de)
GB (1) GB1360390A (de)
IT (1) IT951891B (de)
NL (1) NL170859C (de)
SE (1) SE384496B (de)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3960823A (en) * 1971-11-24 1976-06-01 Nippon Zeon Co., Ltd. Hydrocarbon resins and compositions thereof
US3951928A (en) * 1972-12-04 1976-04-20 Imperial Chemical Industries Limited Petroleum resins
JPS5618013B2 (de) * 1974-01-08 1981-04-25
JPS5749511B2 (de) * 1974-06-24 1982-10-22
JPS5117292A (en) * 1974-08-01 1976-02-12 Nippon Zeon Co Shinkina tankasuisojushino seizohoho
US4104327A (en) * 1975-01-16 1978-08-01 Nippon Zeon Co. Ltd. Adhesive compositions
JPS53145896A (en) * 1977-05-26 1978-12-19 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of petroleum resin
DE2757177A1 (de) * 1977-12-22 1979-07-05 Hoechst Ag Bindemittel fuer klebstoffe
US4419503A (en) * 1982-05-24 1983-12-06 Exxon Research & Engineering Co. Catalytic process for the production of petroleum resins
US4465887A (en) * 1983-06-27 1984-08-14 Standard Oil Company (Indiana) Process for producing butylene polymers having molecular weights in the range of from about 400 to 5000 molecular weight
EP0932629A1 (de) * 1997-08-19 1999-08-04 Infineum Holdings BV Funktionalisierte polymere

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL107493C (de) * 1956-02-29
FR1551874A (fr) * 1967-06-12 1969-01-03 Exxon Research Engineering Co Nouvelles résines de pétrole.
DE1720779A1 (de) * 1968-01-31 1971-07-22 Bayer Ag Polyolefine

Also Published As

Publication number Publication date
BE779454A (fr) 1972-08-16
AU460907B2 (en) 1975-05-08
AU3886872A (en) 1973-08-16
GB1360390A (en) 1974-07-17
NL170859B (nl) 1982-08-02
NL7202295A (de) 1972-08-24
JPS558524B1 (de) 1980-03-04
DE2208080C3 (de) 1982-04-01
IT951891B (it) 1973-07-10
SE384496B (sv) 1976-05-10
FR2126242B1 (de) 1975-03-21
NL170859C (nl) 1983-01-03
US3763125A (en) 1973-10-02
DE2208080A1 (de) 1972-09-07
FR2126242A1 (de) 1972-10-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69818018T2 (de) Fluorinierte feste säure als katalysatoren zur herstellung von kohlenwasserstoffharze
DE913826C (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten
DE2831554C2 (de) Verfahren zur Herstellung von gesättigten Oligomeren durch Polymerisation von &amp;alpha;-Olefinen mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und anschließende Hydrierung
DE2531210A1 (de) Gemisch auf basis eines paraffinischen grundoels
DE2509150C2 (de)
DE2208080B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffpolymeren
DE2144255C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Erdölharzen
DE1420350A1 (de) Verfahren zur Herstellung praktisch wasserheller Erdoelharze
US2753382A (en) Polymers from piperylene concentrates
DE60032077T2 (de) Verfahren zur dehalogenierung von kohlenwasserstoffhaltigen kohlenstoff-kohlenstoff doppelbindungen
DE1945358A1 (de) Polyalkenamere und Verfahren zu deren Herstellung
DE2716763C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffharzen
DE2413208C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffpolymeren und deren Verwendung zur Herstellung von druckempfindlichen Klebstoff massen
DE1770794C3 (de) Selbstklebende Klebstoff-Zusammensetzung
DE2234594C2 (de) Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Kunstharze und deren Verwendung
DD253827A1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen erzeugung reaktiver kohlenwasserstoffharzen
DE2407164A1 (de) Verfahren zur herstellung eines thermoplastischen harzes
DE938978C (de) Mineralische Schmieroele mit erhoehtem Viskositaetsindex
US3334061A (en) Petroleum resins
DE2716877A1 (de) Verfahren zur herstellung hochschmelzender c tief 4 -kohlenwasserstoff-harze
DE3028132A1 (de) Verfahren zum aralkylieren von benzol oder alkylbenzolen
DE2616357A1 (de) Verfahren zur herstellung von kunststoffen aus erdoel
US3162599A (en) Gasoline purification by polymerization
DE2358764A1 (de) Mineralschmieroeladditive
DE2818333C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Polymeren mit einem Sauerstoffgehalt von 0,5 bis 15 Gew.-% und einem Hydroxylwert von mindestens 1 mg KOH/g und dessen Verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8380 Miscellaneous part iii

Free format text: IN SPALTE 2, ZEILE 35 IST DAS WORT "CUMEN" ZU BERICHTIGEN IN "CUMOL".