DE2519084C2 - Verfahren zur Herstellung eines harzartigen Materials und seine Verwendung - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines harzartigen Materials und seine VerwendungInfo
- Publication number
- DE2519084C2 DE2519084C2 DE2519084A DE2519084A DE2519084C2 DE 2519084 C2 DE2519084 C2 DE 2519084C2 DE 2519084 A DE2519084 A DE 2519084A DE 2519084 A DE2519084 A DE 2519084A DE 2519084 C2 DE2519084 C2 DE 2519084C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- isobutylene
- solvent
- styrene
- butadiene
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 239000012260 resinous material Substances 0.000 title claims description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 23
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 6
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 3
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 20
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 20
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N buta-1,2-diene Chemical compound CC=C=C QNRMTGGDHLBXQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100346764 Mus musculus Mtln gene Proteins 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- HRLHOWWCFUKTIY-UHFFFAOYSA-L dichloroalumanylium Chemical compound Cl[Al+]Cl HRLHOWWCFUKTIY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C09J123/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/06—Hydrocarbons
- C08F212/08—Styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J125/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J125/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C09J125/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C09J125/08—Copolymers of styrene
- C09J125/10—Copolymers of styrene with conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/3188—Next to cellulosic
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2402—Coating or impregnation specified as a size
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2738—Coating or impregnation intended to function as an adhesive to solid surfaces subsequently associated therewith
- Y10T442/2746—Heat-activatable adhesive
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Description
Es ist bekannt, daß Copolymere aus isobutylen und einem Diolefin, wie Isopren oder 1.3-Butadien,
eine kauischukartigc Natur besitzen, wenn sie bei
tiefen Temperalliren hergestellt werden. Es ist ferner bekannt, daß Copolymere aus Butadien und Styrol
kautschukariig oder harzartig kein können. Copolymere
aus Styrol und Isobutylen sind harzartig und eignen sich zur Durchfüiii .ing von llcißschniclzdruck-cmnfindlichen
Klebstoffen, wenn sie einen hohen Styrolgehalt aufweisen und mit anderen ausgewählten
Copoiymerfcn vermischt sind.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung eines neuen thermoplastisehen
harzartigen Materials zu schaffen, das sich durch eine gute Wärmestabilität sowie eine Widerstandsfähigkeit
gegenüber einem Durchdringen durch Wasser auszeichnet und als Feuchtigkeitsbarriere für
verschiedene Materialien geeignet ist.
Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gemäß dem Patentanspruch gelöst.
In der US-PS 2 641595 wird eine Mischpolymerisation
von Styrol und Isobutylen unter Gewinnung von klartransparenten Polymeren beschrieben,
die sich jedoch bezüglich ihrer Eigenschaften, insbesondere ihrer Erweichungspunkte, erheblich von den
erfindungsgemäß hergestellten harzartigen Materialien unterscheiden und damit auch nicht für den erwähnten
Verwendungszweck eingese/-..- werden
können.
Die erfindungsgemäß hergestellten Harze besitzen Erweichungspunkte zwischen 60° C und 110 C gemäß
der ASTM-Methode E 28-58 T. Vorzugsweise liegt der Erweichungspunkt zwischen 70 und 1 100C,
wobei ein harzartiges Material m:t einem derartigen Erweichungspunktbereich in der Weise hergestellt
wird, daß man eine Monomermischung aus 50 bis 65 GeW1-0O Styrol, 20 bis 30 Gew.-»;« Isobutylen und
10 bis 25 Gew.-0. ο 1,3-Butadien einsetzt, wobei das
Molverhältnis von Isobutylen zu Butadien zwischen l/l und 2,5/1 liegt, der eingesetzte aromatische
Kohlenwasserstoff aus Benzol, Toluol oder Xylol und der gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoff aus
Pentan, Hexan oder Heptan besteht, und die Menge an gelöstem Wasser in dem Lösungsmittel zwischen
50 und 150 ppm liegt.
Die erfindungsgemäß hergestellten harzartigen Materialien zeichnen sich insbesondere dadurch aus.
daß sie aus 50 bis 75, vorzugsweise 55 bis 72 Gew.-°/o
■to Einheiten, die auf Styrol zurückgehen. 15 bis 40,
vorzugsweise 25 bis 35 Gew.-"/« Einheiten, die auf Isobutylen zurückzuführen sind, und 5 bis 30 und
vorzugsweise 7 bis 20 Gew.-0Zn Einheiten, die von
1.3-Butadien abstammen, bestehen, wobei das Gewichtsverhältnis
von Isobutylen zu Butadien zwischen 0,6/1 und 4/1 und vorzugsweise zwischen 1.2/1 und
3.5/1 liegt.
Die Erfindung beruht unter anderem auf der Erkenntnis,
daß die 1.3-Butadien-Komponenie eine Struktur ergibt, durch welche wesentlich die Menge
an Styrol vermindert wird, die day.u erforderlich ist,
ein Harz zu erzeugen, das den gleichen charakteristisuien
Erweichungspunkt besitzt.
Für die Durchführung der Reaktion ist es er-
"J5 forderlich, daß etwas Wasser in dem eingesetzten
Lösungsmittel vorhanden ist. Es ist jedoch auch erforderlich, daß die Reaktion in einer einzigen Phase
bezüglich des Lösungsmittels abläuft und nicht in getrennten Phasen aus Lösungsmittel und Wasser
ausgeführt wird. Es ist daher crfindungsgemäß besonders bedeutsam, daß die Menge des Wassers in
dem Lösungsmittel selbst nicht den Sättigungsgrad des Lösungsmittels übersteigt, damit eine Einphasenbcziehung
des Lösiingsmittelsystcms bezüglich des
fii Lösungsmittels selbst aufrecht erhalten wird.
Die erfindiingsgcmh'ß hergestellten harzartigen
Materialien besitzen in typischer Weise eine helle Farbe, und zwar eine Gardncr-Farhc von weniger als
3 4
2 und vorzugsweise als 1, Die Harze schwanken in kann das Harz mit einem thermoplastischen PoIy-
ihrer Farbe von sehr hellgelb bis praktisch wasser- meren, wie einem Styrol/Acrylat-Copolymerharz,
hell. Die Harze zeichnen sich durch eine gute Wärme- vermischt werden, worauf die Mischung als Film
Stabilität sowie eine Widerstandsfähigkeit gegenüber zum Härten von Beton oder Zement verwendet
einem Durchdringen durch Wasser aus. Sie sind 5 wird. Die Zugabe des Harzes setzt die Viskosität des
daher als Feuchtigkeitsbarrieren für verschiedene Thermoplasten selbst herab, ohne daß dabei seine
Materialien geeignet. Feuchtigkeitsbarriere-Eigenschaften verschlechtert
Zur Durchführung der Polymerisationsreaktion werden. Bei einer Aufbringung einer Betonhärtungs-
wird die Monomermischung in Kontakt mit dem membran wird die Mischung aus Thermoplast und
Katalysator in Gegenwart des Lösungsmittels ge- ι ο Harz auf einen frisch vergossenen Beton aufgebracht,
bracht. Ein aliphatisches Kohlenwasserstoff-Lösungs- um die Feuchtigkeit innerhalb des Betons zu halten,
mittel wird zur Herstellung von Harzen mit heller so daß er besser aushärtet.
Farbe bevorzugt. Handelt es sich bei dem einge- Das Harz kann ferner als Leimadditiv für Papier
setzten Katalysator um einen Katalysator in flüssiger und Gewebe verwendet werden.
Form oder in Form von Einzelteilchen, dann kann er 15 Das Harz kann ferner als klebrig machendes Miteinfach mit den Monomeren in Lösung kontaktiert tel für Klebstoffe eingesetzt werden. Es ist besonders werden. Äthylaluminiumdichlorid wird bevorzugt. für Heißschmelzklebstoffe geeignet, die aus 100 Tei- * Wird Aluminiumtrichlorid in Form von Einzelteil- len eines Copolymeren, ausgewählt aus Copolychen als Katalysator verwendet, dann besitzen die meren von Äthylen und Vinylacetat, Äthylen und j Teilchen in typischer Weise eine Größe von unge- 20 einem Alkylacrylat, Vinylacetat und Acrylsäure sofähr 0,07 bis 3,0 mm, wobei jedoch auch größere wie Terpolymeren aus Äthylen, Vinylacetat und oder kleinere Tcifchen verwendet werden können. Methacrylsäure, und 20 bis 100 Gewichtsteilen des Die Menge des Al-Katalysators ist im allgemeinen erfindungsgemäß hergestellten Harzes bestehen. Die kein kritisches Merkmal der Erfindung. Es muß eine erhaltene Mischung läßt sich in geeigneter Weise auf zur Bewirkung der Polymerisation ausreichende 25 ein Substrat aufbringen, indem sie zuerst in einem Katalysatormenge zugesetzt werden. Der Katalysator geeigneten Lösungsmittel aufgelöst wird, worauf die kann der Monomermischung zugesetzt werden, es erhaltene Lösung als Überzug aufgebracht wird und kann auch die Monomermischung dem Katalysator der Überzug getrocknet wird. Bei einer Verwendung zugegeben werden. Die Reaktion kann kontinuierlich als Heißschmelzklebstoff läßt sie sich in noch ge- oder chargenweise in bekannter Art ausgeführt wer- 30 eigneterer Weise auf ein Substrat in der Weise aufden. bringen, daß sie mit einem der angegebenen Copoly-Die Polymerisationsreaktion wird in Gegenwart meren vermischt wird, worauf die Aufbringung auf eines Lösungsmittels oder Verdünnungsmittels ein Substrat bei einer erhöhten Temperatur erfolgt, durchgeführt, da sie exothe-m ist. Gewöhnlich ent- beispielsweise bei einer Temperatur von ungefähr hält die Polymerisationsmischung 40 bis 50 Ge- 35 80° C bis 150° C. Anschließend wird abgekühlt.
wichts-°/o der Monomeren und entsf -echend 60 bis Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung; 40 Gewichts-°/o des Lösungsmittels. Repräsentative die angegebenen Teil- und Prozentangaben beziehen Beispiele für verschiedene bevorzugte Verdünnungs- sich, sofern nichts anderes angegeben ist, auf das mittel sind Toluol und Benzol, sowie Pentan, Hexan Gewicht,
und Heptan. Bei der Durchführung der Erfindung 4O
Form oder in Form von Einzelteilchen, dann kann er 15 Das Harz kann ferner als klebrig machendes Miteinfach mit den Monomeren in Lösung kontaktiert tel für Klebstoffe eingesetzt werden. Es ist besonders werden. Äthylaluminiumdichlorid wird bevorzugt. für Heißschmelzklebstoffe geeignet, die aus 100 Tei- * Wird Aluminiumtrichlorid in Form von Einzelteil- len eines Copolymeren, ausgewählt aus Copolychen als Katalysator verwendet, dann besitzen die meren von Äthylen und Vinylacetat, Äthylen und j Teilchen in typischer Weise eine Größe von unge- 20 einem Alkylacrylat, Vinylacetat und Acrylsäure sofähr 0,07 bis 3,0 mm, wobei jedoch auch größere wie Terpolymeren aus Äthylen, Vinylacetat und oder kleinere Tcifchen verwendet werden können. Methacrylsäure, und 20 bis 100 Gewichtsteilen des Die Menge des Al-Katalysators ist im allgemeinen erfindungsgemäß hergestellten Harzes bestehen. Die kein kritisches Merkmal der Erfindung. Es muß eine erhaltene Mischung läßt sich in geeigneter Weise auf zur Bewirkung der Polymerisation ausreichende 25 ein Substrat aufbringen, indem sie zuerst in einem Katalysatormenge zugesetzt werden. Der Katalysator geeigneten Lösungsmittel aufgelöst wird, worauf die kann der Monomermischung zugesetzt werden, es erhaltene Lösung als Überzug aufgebracht wird und kann auch die Monomermischung dem Katalysator der Überzug getrocknet wird. Bei einer Verwendung zugegeben werden. Die Reaktion kann kontinuierlich als Heißschmelzklebstoff läßt sie sich in noch ge- oder chargenweise in bekannter Art ausgeführt wer- 30 eigneterer Weise auf ein Substrat in der Weise aufden. bringen, daß sie mit einem der angegebenen Copoly-Die Polymerisationsreaktion wird in Gegenwart meren vermischt wird, worauf die Aufbringung auf eines Lösungsmittels oder Verdünnungsmittels ein Substrat bei einer erhöhten Temperatur erfolgt, durchgeführt, da sie exothe-m ist. Gewöhnlich ent- beispielsweise bei einer Temperatur von ungefähr hält die Polymerisationsmischung 40 bis 50 Ge- 35 80° C bis 150° C. Anschließend wird abgekühlt.
wichts-°/o der Monomeren und entsf -echend 60 bis Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung; 40 Gewichts-°/o des Lösungsmittels. Repräsentative die angegebenen Teil- und Prozentangaben beziehen Beispiele für verschiedene bevorzugte Verdünnungs- sich, sofern nichts anderes angegeben ist, auf das mittel sind Toluol und Benzol, sowie Pentan, Hexan Gewicht,
und Heptan. Bei der Durchführung der Erfindung 4O
ist es vorzuziehen, die Polymerisatiorcsreaktäon bei R-Ii
einer Temperatur zwischen 0 und 30° C und insbe- Beispiel I
sondere zwischen 20 und 30° C zu halten. Eine In einen Reaktor, der mit einem Rührer, Trocken-Temperatur von 25° C bis 300C ist besonders ge- eiskühler, Thermometer und eii. ' Stickstoffzufuhreignet bei einer geringen Zugabe von flüchtigen 45 system versehen ist. werden nac pülen mit Stick-Rcaktanten. Es ist besonders vorzuziehen, die stoff 100 Teile Heptan eingefüli Dem Heptan wer-Monomeren der Reaktion im wesentlichen gleich- den 5 Teile einer 25%>igen Losung von Äthylzeitig und so langsam zuzusetzen, daß im wesent- aluminiumdichlorid in Heptan zugesetzt. Das Heptan liehen keine nicht-umgesetzten Isobutylen- und selbst enthält 50 bis ungefähr 100 ppm Wasser. Styrolmonomcren sich in der Reaktionsmischung so Während die Mischung durch Rühren in Bewegung anreichern können. Der Druck kann bei Atmo- gehalten wird, wird eine Monomermischung langsam Sphärendruck oder oberhalb oder unterhalb Atmo- dem Reaktor während einer Zeitspanne von ungcsphärendruck liegen. Werden jedoch höhere Reak- fähr I Stunde zugesetzt. Die Monomermischung wird tionstemperaturen angestrebt, dann muß die Poly- mit oinem Salz/Eis-Bad abgekühlt. Die Reaktionsmerisation unter einem Druck durchgeführt werden, 55 temperatur der Reaktionsmischung wird zwischen der höher ist als Atmosphärendruck, wobei gegebc- ungefähr 17 und 20cC gehalten. Nach der Zugabe nenfalls zusätzlich oder anstelle dieser Maßnahme der Monomermischung wird die Reaktionsmischung eine wirksame Rückflußeinrichtung vorgesehen sein kontinuierlich während weiteren I ''2 Stunden gemuß. Es ist im allgemeinen vorzuziehen, die Reaktion rührt. Der Katalysator wird durch die Zugabe von unter dem Eigendruck durchzuführen, der durch die (Ό 4 Teilen Methanol entaktiviert, worauf die erhaltene Reaktanten unter den eingehaltenen Arbeitsbedingun- Lösung zur Entfernung von festen Teilchen filtriert gen entsteht. Die Reaktionszeit kann beträchtlich wird.
einer Temperatur zwischen 0 und 30° C und insbe- Beispiel I
sondere zwischen 20 und 30° C zu halten. Eine In einen Reaktor, der mit einem Rührer, Trocken-Temperatur von 25° C bis 300C ist besonders ge- eiskühler, Thermometer und eii. ' Stickstoffzufuhreignet bei einer geringen Zugabe von flüchtigen 45 system versehen ist. werden nac pülen mit Stick-Rcaktanten. Es ist besonders vorzuziehen, die stoff 100 Teile Heptan eingefüli Dem Heptan wer-Monomeren der Reaktion im wesentlichen gleich- den 5 Teile einer 25%>igen Losung von Äthylzeitig und so langsam zuzusetzen, daß im wesent- aluminiumdichlorid in Heptan zugesetzt. Das Heptan liehen keine nicht-umgesetzten Isobutylen- und selbst enthält 50 bis ungefähr 100 ppm Wasser. Styrolmonomcren sich in der Reaktionsmischung so Während die Mischung durch Rühren in Bewegung anreichern können. Der Druck kann bei Atmo- gehalten wird, wird eine Monomermischung langsam Sphärendruck oder oberhalb oder unterhalb Atmo- dem Reaktor während einer Zeitspanne von ungcsphärendruck liegen. Werden jedoch höhere Reak- fähr I Stunde zugesetzt. Die Monomermischung wird tionstemperaturen angestrebt, dann muß die Poly- mit oinem Salz/Eis-Bad abgekühlt. Die Reaktionsmerisation unter einem Druck durchgeführt werden, 55 temperatur der Reaktionsmischung wird zwischen der höher ist als Atmosphärendruck, wobei gegebc- ungefähr 17 und 20cC gehalten. Nach der Zugabe nenfalls zusätzlich oder anstelle dieser Maßnahme der Monomermischung wird die Reaktionsmischung eine wirksame Rückflußeinrichtung vorgesehen sein kontinuierlich während weiteren I ''2 Stunden gemuß. Es ist im allgemeinen vorzuziehen, die Reaktion rührt. Der Katalysator wird durch die Zugabe von unter dem Eigendruck durchzuführen, der durch die (Ό 4 Teilen Methanol entaktiviert, worauf die erhaltene Reaktanten unter den eingehaltenen Arbeitsbedingun- Lösung zur Entfernung von festen Teilchen filtriert gen entsteht. Die Reaktionszeit kann beträchtlich wird.
von wenigen Sekunden bis zu 5 Stunden oder darüber Das Filtrat wird unter Stickstoff bis /u einer
schwanken. Blascntcmperatur von 245 C destilliert. Das gesam-
Das erfindungsgemäß hergestellte Harz kann als >>i meltc Destillat wird analysiert. Das erhaltene Harz:
wertvolles Additiv zu verschiedenen thermoplasti- wird in Heptan aufgelöst, worauf filtriert wird, um
sehen Polymeren verwendet werden, die Feuchtig- etwa noch vorhandene restliche Katalysatorkompo-
kcit abhalten oder ausschließen sollen. Beispielsweise nentcn zu entfernen. Es wird eine weitere Deslillalion
ι mit Hilfe von Wasserdampf durchgeführt. Diese
ι Wasserdampfdestillation wird solange fuiigcsctzt, bis
■ 2 Teile Wasser pro I Teil Harz gesammelt worden sind. Das gesammelte Harz wird analysiert, wobei
ein Erweichungspunkt von 83,5° C gemaiS der
ASTM-Methode E 28-58 T ermittelt wird. Bei dei
Durchführung dieser Reaktion werden 292 Teile Harz, Destillat und ö! aus 3Ö7 Teilen zugeiüruiem
j Monomeren, Lösungsmittel Katalysator und Metha-
nol gewonnen, was einer 96,2%igen Materialbilanz
! entspricht
! Zur Durchführung dieser Reaktion setzen sich die
2ü0 Munomerteile gemäß folgender Tabelle I zu-
■ sammen:
Monomerenmischiing
% Teile
Die folgende Tabelle hi .''-'Ig^ d,:. ^^-1inuierr^i^nnu
des gev.uiKK-iKii Harzes, bezogen aufeir.en Vergleich der
Maierialbilaiu soviv; eine Anü'yse der Ausgangs- uuJ
Endinaterialie...
Tahelle IU
Destillat
% Teile
H an-
Teile
Butan
isobutylen
tert.-2-Buten
1.3-Butadien
1,2-Butadien
Styrol
lindere
0,1
-\ü
3.1
6.2
0.1
1.4
2,9
-\ü
3.1
6.2
0.1
1.4
2,9
0,8
3,6
3,9
3,6
3,9
7,5
0,1
1.7
3,5
0,1
1.7
3,5
21.5 0,3 7.9
66,1 4,2
118,3
Butan
Isobutylen
iert.-2-Buten
1.3-Butadien
1,2-Butadien
Styrol
andere
0,3
21.1
21.1
τ ->
10~8
0,1
0,1
60,0
5,5
5,5
0,6 42,2
4.4 21,6
0.2
120.0
11,0
Die Materialbilanz für die Reaktion geht aus der Tabelle
II hervor, welche die Gesamtmengen an Ausg;:ngsmaterial
und gesammeltem Material wiedergibt:
| Tabelle II | Gesammeltes Material. |
| A nsg;i ngsma teria I. | Teile |
| Teile | 121 Destillat |
| 200 Monomeres | 168 Harz |
| 100 Heptan | 3 Öl |
| 3(5ml)ÄADC | |
| (ir 25% Heptan) | |
| 4 (5 ecm) Methanol | 292 |
| 307 Insgesamt: | |
Es wird eine Reihe von harzartigen Copolymeren aus 1,3-Butadien, Styrol und Isobutylen hergestellt.
In einen Reaktor wird Heptan als Lösungsmittel, Wasser und Äthylaluminiumdichlorid eingefüllt. Die
Gesamtkonzentration des Aluminiumkatalysators beträgt 0,5 %>. Die Mischung wird zum ausreichenden
Vermischen der Reaktanten gerührt. Die Monomeren 1,3-Butadien, Styrol und Isobutylen werden ziemlich
langsam gleichzeitig während einer bestimmten Zeitspanne zugesetzt, damit im wesentlichen kein nichtumgesetztes
Styrol und Isobutylen vorliegen. Die Mischung wird während einer weiteren Zeitspanne
reagieren gelassen, nachdem die Monomeren zugesetzt werden sind. Der Katalysator wird dann mit
Methanol und Kalk entaktiviert. Die erhaltene Harzlösung wird filtriert. Das Filtrat wird zur Entfernung
von Lösungsmittel und nicht-umgesetztem Monomerem destilliert. Das erhaltene Harz wird dann zur
Bestimmung seines Erweichungspunktes gemäß der ASTM-Methode E 28-58 T untersucht.
| Tabelle | IV | 1,3- | Mol-% Wasser. | Polymerisa- | Monomer- | Gesamte Re | Harzaus | Harzerwei- |
| Ver | Buta- | bezogen auf | tionslempe- | zugabezeit, | aktionszeit, | beute. % | chungspunkl. | |
| such | Slyrol/Isobutylcn. | dien | die Mole | ratur, °C | Minuten | Minuten | °C | |
| Nr. | Verhältnis der Teile | 20 | Aluminium | |||||
| 20 | katalysator | |||||||
| Styrol/ | ||||||||
| Isobu | 7 | 15 | 90 | 60 | 73 | 97 | ||
| A | tylen | 7 | 15 | 105 | 45 | 80 | 95 | |
| B | 60/20 | |||||||
| 60/20 | ||||||||
Claims (5)
1. Verfahren zur Herstellung eines harzartigen Materials mit einem Erweichungspunkt zwischen
60° C und 110° C durch Polymerisation einer Styrol und Isobutylen enthaltenden Monomerenmischung
in Gegenwart von Aluminiumchlorid oder Äthylaluminiumdichlorid als Katalysator
und in Gegenwart eines Lösungsmittels, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Monomermischung
aus 45 bis 70 Gew.-0/» Styrol, 10 bis 35 Gew.-%>
Isobutylen und 8 bis 35 Gew.-0/» 1,3-Butadien,
wobei das Molverhältnis von Isobutylen zu Butadien zwischen 0,5/1 und 3/1 liegt, in Gegenwart
eines Lösungsmittels polymerisiert, das aus aromatischen Kohlenwasserstoffen mit 6 bis
8 Kohlenstoffatomen oder gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen
besteht, wobei das verwendete Lösungsmittel Wasser in gelöster Form in einer Menge von etwa 50 bis 200 ppm, bezogen auf das
Lösungsmittel, jedoch nicht in einer Menge, welche den Sättigungsgrad des Lösungsmittels
übersteigt, enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man eine Monomermischung aus 50 bis 65 Gew.-°/o Styrol, 20 bis 30 Gew.-°/o
Isobutylen und 10 bis 25 Gew.-°/o 1,3-Butadien einsetzt, wobei das Molverhältnis von Isobutylen
zu Butadien zwischen 1/1 und 2,5/1 liegt, der eingesetzte aromatische Kohlenwasserstoff aus
Benzol. Toluol oder Xylol und der gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoff aus Pentan, Hexan
oder Heptan besteht, und die Menge an gelöstem Wasser in dem Lösungsmittel etwa zwischen
50 und 150 ppm liegt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Styrol, das Isobutylen und
das 1,3-Butadien gleichzeitig der Reaktion so langsam zugesetzt werden, daß im wesentlichen
keine nicht-umgesetzten isobutylen- und Styrolmonomeren in der Reaktionsmischung angereichert
werden.
4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion bei einer
Temperatur zwischen 20c C und 30 C durchgeführt wird, wobei die eingesetzte Polymerisationsmischung anfänglich 40 bis 50 Gew.-'/o Styrol.
Isobutylen und 1.3-Butadien als Monomere und entsprechend ungefähr 60 bis ungefähr
40 Gew.-"/« des Lösungsmittels enthält.
5. Verwendung eines gemäß den Ansprüchen I bis 4 hergestellten harzartigen Materials als
Additiv zu thermoplastischen Polymeren.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US469262A US3910865A (en) | 1974-05-13 | 1974-05-13 | Synthetic resin of styrene, isobutylene and 1,3-butadiene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2519084A1 DE2519084A1 (de) | 1975-11-27 |
| DE2519084C2 true DE2519084C2 (de) | 1982-12-02 |
Family
ID=23863119
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2519084A Expired DE2519084C2 (de) | 1974-05-13 | 1975-04-29 | Verfahren zur Herstellung eines harzartigen Materials und seine Verwendung |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3910865A (de) |
| JP (1) | JPS5747682B2 (de) |
| BE (1) | BE828967A (de) |
| BR (1) | BR7502855A (de) |
| CA (1) | CA1042138A (de) |
| DE (1) | DE2519084C2 (de) |
| FR (1) | FR2271240B1 (de) |
| GB (1) | GB1476551A (de) |
| IT (1) | IT1035397B (de) |
| NL (1) | NL7505604A (de) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4281080A (en) * | 1974-10-02 | 1981-07-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Age resistant resin compositions containing anilino aryl acrylamide polymer |
| JP3178620B2 (ja) * | 1992-04-17 | 2001-06-25 | 出光興産株式会社 | スチレン系重合体の精製方法 |
| US5576403A (en) * | 1994-07-28 | 1996-11-19 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Solution polymerization of vinyl monomers with water soluble initiators in substantially non-aqueous media |
| CN106459310B (zh) * | 2014-06-12 | 2019-07-05 | 株式会社普利司通 | 多元共聚物、橡胶组合物和轮胎 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2631953A (en) * | 1949-03-12 | 1953-03-17 | Standard Oil Dev Co | Bonding isoolefin-diolefin rubber to metal by an isoolefin-styrenediolefin resin and a modified natural rubber tie ply |
| US2641595A (en) * | 1949-12-31 | 1953-06-09 | Standard Oil Dev Co | Production of clear transparent polymers |
-
1974
- 1974-05-13 US US469262A patent/US3910865A/en not_active Expired - Lifetime
-
1975
- 1975-04-14 CA CA224,481A patent/CA1042138A/en not_active Expired
- 1975-04-17 GB GB1589575A patent/GB1476551A/en not_active Expired
- 1975-04-21 IT IT49213/75A patent/IT1035397B/it active
- 1975-04-29 DE DE2519084A patent/DE2519084C2/de not_active Expired
- 1975-05-09 BR BR3634/75A patent/BR7502855A/pt unknown
- 1975-05-12 BE BE156264A patent/BE828967A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-12 JP JP50055890A patent/JPS5747682B2/ja not_active Expired
- 1975-05-13 FR FR7514890A patent/FR2271240B1/fr not_active Expired
- 1975-05-13 NL NL7505604A patent/NL7505604A/xx not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS50158689A (de) | 1975-12-22 |
| GB1476551A (en) | 1977-06-16 |
| BR7502855A (pt) | 1976-03-23 |
| NL7505604A (nl) | 1975-11-17 |
| IT1035397B (it) | 1979-10-20 |
| CA1042138A (en) | 1978-11-07 |
| JPS5747682B2 (de) | 1982-10-12 |
| DE2519084A1 (de) | 1975-11-27 |
| US3910865A (en) | 1975-10-07 |
| FR2271240A1 (de) | 1975-12-12 |
| FR2271240B1 (de) | 1978-03-17 |
| BE828967A (fr) | 1975-09-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2141912C3 (de) | Haftschmelzkleber | |
| DE3834622A1 (de) | Formmasse auf der basis von propylenpolymerisaten und ihre verwendung zur herstellung von folien | |
| DE2046722A1 (de) | Verfahren zur Herstellung cyclischer oelfimsch ungesättigter Kohlenwasser stoff polymere | |
| DE2364687B2 (de) | Mineraloelgemisch | |
| DE2029416C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von flussigen Polymerisaten | |
| DE2519084C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines harzartigen Materials und seine Verwendung | |
| DE2053484A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von flussi gem Polybutadien | |
| DE1795166B2 (de) | Synthetische Kautschukmischung mit verbesserter Eigenklebrigkeit | |
| DE2852743A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines sauerstoffhaltigen wachses | |
| EP0109694A2 (de) | Phenolmodifizierte Kohlenwasserstoffharze mit hoher OH-Zahl sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE1098717B (de) | Verfahren zur Herstellung eines Emulgiermittels | |
| DE1103588B (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten des p- oder m-Diisopropenylbenzols | |
| DE2166988C3 (de) | Straßenmarkierungsfarbe | |
| DE2517279B2 (de) | Petroleumharz, Verfahren zn seiner Herstellung und seine Verwendung als Klebrigmacher | |
| DE1061516B (de) | Verfahren zur Herstellung von Erdoelharzen | |
| EP0001868B1 (de) | Papierleimungsmittel | |
| DE1805370B2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer stabilen Dispersion von Teilchen eines vernetzbaren, modifizierten Polymeren sowie durch Trocknen der Dispersion hergestellter, teilchenförmiger Feststoff | |
| EP0070579B1 (de) | Kohlenwasserstoffharze mit einer OH-Zahl grösser als 6 und mit schwachem Phenolgeruch sowie Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1228247C2 (de) | Verfahren zur herstellung von mehrbasig araliphatischen carbonsaeuren, besonders dicarbonsaeuren, und deren estern durch mischpolymerisation | |
| DE1903903C3 (de) | Aufschmelzmasse und deren Verwendung zur Papierbeschichtung | |
| DE3126329A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines hydrierten kohlenwasserstoffharzes und verwendung dieses harzes als bestandteil von klebmitteln und zum modifizieren von kautschuk, polyolefinen und polyesterharzen | |
| DE2407164A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines thermoplastischen harzes | |
| DE2157231C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerharzen | |
| DE1037134B (de) | Verfahren zur Herstellung eines synthetischen trocknenden OEles durch Polymerisationbzw. Mischpolymerisation | |
| DE2041423A1 (de) | Synthetische Harze und Verfahren zu deren Herstellung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |