DE2157771C3

DE2157771C3 - Anthrachinonverbindungen sowie deren Verwendung im Wärmetransferdruck

Info

Publication number: DE2157771C3
Application number: DE19712157771
Authority: DE
Inventors: Walter Dr. Hohmann; Werner Dr. Kuehnel
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1971-11-22
Filing date: 1971-11-22
Publication date: 1981-01-08
Also published as: JPS4863086A; CH574537A; CH1688172A4; NL7215826A; GB1404179A; FR2160970A1; FR2160970B1; DE2157771A1; GB1404180A; IT971028B; BE791747A; DE2157771B2

Description

IO

worin

15

20 in welcher X_t und X₂ die obengenannte Bedeutung haben, bei erhöhten Temperaturen mit Alkoholen der Formel

X₁ geradkettiges C,—C₃- Alkyl, X₂ Ci-C₂-AIkVl.

Y Brom, -NHCHXiX₂ oder einen gegebenenfalls substituierten Cyclohexylaminorest der in der

Beschreibung angegebenen Art und Z WasserstoffoderC-CrAlkyl

bedeuten.

2. Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 im Wärmetransferdruck.

JO Z'-OH

in welcher

Z'einen Ci—Ct-AIkylrest bedeutet,

in Gegenwart von Alkalihydroxyden, vorzugsweise NaOH und KOH, umsetzt, die so erhaltenen Verbindungen der Formel

OZ' O NH-CH

(IV)

in welcher Xi, X2 und Z' die obengenannte Bedeutung haben,

mit Bromierungsmitteln wie Brom oder SO₂Br₂ in wäßrigmineralsaurem Medium bzw. in organischen

Gegenstand der Erfindung sind neue Anthrachinon- Lösungsmitteln umsetzt und gegebenenfalls anschlieverbindungen der Forme! 40 ßend das Reaktionsprodukt der Formel

X₁

Q,

OZ O NH-CH

OZ' O NH

(D

Xi geradkettigesCi-Ci-Alkyl,

X₂ G-Cj-Alkyl,

Y Brom, -NHCHXiXj oder einen gegebenenfalls substituierten Cyclohexylaminorest der nachstehend angegebenen Art

Wasserstoff oder C,—CMIkyl

bedeuten.

Substituenlen in dem vorstehend genannten Cyclohe* xylrest sind Halogenatome, wie Chlor und Brom, Aminogruppen, Ci"C(^jAlkyt- und Ci- CcAlkOxygrüppen,

Man erhält diese Verbindungen, indefh" man Ahthra-O Y'

worm

Ί" Brom bedeutet,

mit Aminen der Formel
NH₂Q

worin

für —CHX1X2 oder gegebenenfalls substituiertes Cyclohexyl steht,

in an sich bekannter Weise umsetzt.

Die Verbindungen der Formel I, worin Z Wasserstoff bedeutet, werden erhalten, indem man die Verbindungen def Formel V bzw, deren Ümsetzungsprodukte mit Aminen mit Mirleralsäuren behandelt.

Die Umsetzung Von (II) mit (III) erfolgt vorzugsweise im Temperaturbereich vort 40-IiO⁰C, vorzugsweise 5

21

771

Die gegebenenfalls durchzuführende Mineralsäure-Nachbehandlung zum Zwecke der Ätherspaltung erfolgt vorteilhafterweise bei 100— 140°C in wäßriger Schwefelsäure (etwa 60—80%ig).

Die neuen Verbindungen der Formel (I) eignen sich vorzüglich zur Ausübung des Transferdruckes, bei dem die Farbstoffe durch Wärmeeinwirkung von einem bedruckten Hilfsträger auf das textile Substrat übersublimiert werden.

Als Hilfsträger für die erfindungsgemäßen Farbstoffe kommen Zellulosevliese und Zellulosetextilien, besonders Papier, aber auch Aluminiumfolien in Frage, Zur Erzielung von spiegelbildlichen Drucken kann man als Hilfsträger auch das gleiche Substrat verwenden, auf das dann im 2. Arbeitsgang der Farbstoff übersublimiert werden soll, also z.B. ein Polyestergewebe. Als Hilfsträger sind ferner geeignet:

.Vliese oder Folien aus synthetischen Polymerisaten, vorausgesetzt, daß sie unter den Bedingungen des Mischließenden Transfers ausreichend thermisch beständi" cinH

Als Substrate, die beim Transferdruck den sublimierenden Farbstoff aufnehmen, eignen sich besonders Textilien aus Synthesefasern, aber auch nichttextile Gegenstände lassen sich nach diesem Verfahren bedrucken bzw. färben, wenn sie aus entsprechenden Polymeren hergestellt wurden.

Unter den Textilien eignen sich besonders Gewebe, Gewirke, Vliese oder Garne aus synthetischen Materialien, also Polymeren oder Mischpolymeren auf der Basis von Polyester-, Acrylnitril-, Polyamid-, Polyvinylchlorid- und Polyurethan-Kunststoffen. Aber auch Regeneratfasern, wie das Cellulosetriacetat- oder 2,5-Acetat sind geeignet Mischungen der veischiedenen Fasern untereinander können ebenfalls verwende. werden. Natürliehe Fasern, wie die Baumwolle und die Wolle sind weniger geeignet. Durch Aufbringen einer geeigneten Präparation — im allgemeinen eines der obengenannten Polymerisate — kann man aber auch textile und nichttentile Gebilde aus natürlichen Fasern bedrucken.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe können nach den verschiedensten Verfahren auf die Hilfsträger aufgebracht werden, z. B. durch Imprägnieren mittels Foulards, Pflatschwalzen oder Spritzpistolen iowie durch Bedrucken mit den üblichen Rouleaux-, Tief-, Rotationsschablonen-. Flachschablonen-, Relief- und Flexo-Druckmaschinen.

Wenn die Farbstoffe mit Hilfe von Druckpasten, Drucktinten, Spritzlösungen oder Färbeflotten aufgebracht werden sollen, müssen die Farbstoffe in möglichst fein verteilter Form, nach Möglichkeit in echter Lösung vorliegen. Wenn aus wäßrigen Medien gearbeitet werden soll, wird man die Farbstoffe in der für textile Dispersions-Farbstoffe üblichen Weise formieren. Im Papierdruck bevorzugt man das Arbeiten aus erganischen Lösungsmitteln, wie z. B. Alkoholen, Estern, Toluolen und chlorierten Kohlenwasserstoffen.

Die Hilfsträger werden aus Pressen oder kontinuierlich arbeitenden Kalandern in innigen Kontakt mit den zu bedruckenden Materialien gebracht und während 15—60 !3ek, oder länger auf die Temperaturen erhitzt, bei denen der Farbstoff ausreichend sublimierti Die Temperaturen liegen zwischen 150 und 250° C

Die Hitzeübertragung kann durch direkten Kontakt mit Heizplatten, durch Heißluft, Heißdampf öder infrarotstrahlung erfolgen. Man erhält Färbungen Und Drucke auf den als Substraten verwendeten Materialien, die eine.gute Gebfauchsechtheit aufweisen,

Beispiel 1
A) 75 g des Farbstoffs der Forme]

.CH₃

OH O NH-CH

CH₃

O NH

50 g eines anionischen Dispergiermittels, z. B. eines Ligninsulfonates oder eines Kondensationsproduktes aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd, und 100 ml Wasser werden vermischt und in einer Kugelmühle durch lOstündiges Mahlen in eine fein verteilte Form übergeführt
Die so erhaltene, ca. 30% Rohfarbe enthaltende Dispersion ist lagerstabil.

B) 50—200 g der nach A) erhaltenen wäßrigen Dispersion arbeitet man ein in ein Gemisch aus 450—300 g eines Lösungsmittelgemisches, bestehend aus Alkol-- öl und Äthylenglykol 1 :1 und 100 ml Wasser. Dazu fügt man 400 g eines Binders, der aus einer 50%igen Lösung eines Ammoniumsalzes eines Polyacrylates in 33%igem wäßrigen Äthylalkohol besteht

Das Polyacrylat ist ein Copolymerisat aus 60 g Acrylsäureäthylester, 25 g Methacrylsäureäthylester und 15 g Acrylsäure.

C) Mit der nach B) hergestellten Druckpaste imprägniert man mittels einer Spritzpistole ein Papier. Dann wird der Farbstoff von diesem Papier bei 200°C während 15-60 see auf ein Textil aus Polyamid transferiert Man erfr-It eine einseitige Färbung in hervorragend klarem Blauton.

D) Man arbeitet wie in B) und C) angegeben, ersetzt den Äthylalkohol des Binders aber durch eine gleich große Menge Isopropanol.

Beispiel 2
A) 40-5Og des Farbstoffs der Formel

s CH,

HO

NH- CH

CH,

werden mit 5—10 g eines Emulgatorgemisches aus äthoxyliertem Nonylphenol (4—12 Mol Äthylenoxid) in Wasser angeteigt. Man setzt 10 g Äthylcellulose N4 (Hercules Powder) Und 30—40 Teile eines Maleinatharzes zu, das durch Kondensation von Colophohium mit Maleinsäure hergestellt würde. Man knetet bei 80—100° cä, 2 Stunden und mahlt anschließend auf einer der üblichen Mühlen, Man erhält ein feinkörniges Farbstoffpül-Ver,

01

771 / / χ

B) 200 g des nach A) erhaltenen Farbstoffpulvers gibt man unter Rühren in ein Gemisch aus

730 g Äthanol
50gÄthy!englyko!und
20 g Äthylcellulose N22 (Hercules Powder).

C) Mit der so erhaltenen Druckfarbe kann man im Tiefdruck Papiere bedrucken. Von diesen bedruckten Papieren kann man im Transfer-Verfahren Textilien aus Cellulosetriacetat, z.B. Gewirke, bedrucken und erhält kräftige rote Drucke,
Verwendet man anstelle der in den Beispielen 1 und 2 eingesetzten Farbstoffe solche der allgemeinen Forme! I₁ so erhält man nach einem der vorgenannten Verfahren Transfermaterialien bzw, Transferdrucke mit den in der letzten Spalte angegebenen Farbtönen.

Tabelle 1

— cn

OZ

Farbton

CH₃

-CH

OH

CH₃ — CH₁

Rot

CH₃
-CH GCH₃

Rot

CH₃

-CH

OH

Blau

-CH

CH₃

OCH₃

rotstichig
Blau

Die Herstellung ύ?.τ vorstehend beschriebenen Einzelfarbstoffe sei an Hand der folgenden charakteristischen fynthesebeispiele näher erläutert:

Beispiel 3

A) Darstellung von l-Isopropylamino^-brom-emethoxy-anthrachinon: C) 50 g 1 -Isopropylamino-e-methoxy-anthrachinon werden in 500 ml 30%iger Salzsäure gelöst; in die klare Lösung tropft man bei 10—15° in 15 Minuten 33 g Brom und rührt 18 Stunden bei Raumtempera^ tür nach. Man rührt in 5000 ml eiskaltes Wasser ein, nimmt überschüssiges Brom mit der gerade notwendigen Menge Bisulfit weg, saugt ab, wäscht neutral Und trocknet im Vakuum. Ausbeute: 62 g. Brömgehalt:2l,l%.

B) Darstellung von i-Isopropylamino^-brom-e-hydröxy-anthrachinon:

55 g l-Isopropylamino-S-hydroxy-anthrachinon werden in 1 lü ml Nitrobenzol bei 100° gelöst, unter Rühren auf 15—20° abgekühlt, in ca. 10 Minmen mit 40 g Brom versetzt, über Nacht kalt gerührt, in der Kälte mit 150 ml Methanol verdünnt, längere Zeit nachgeführt, abgesaugt, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Ausbeute: 53 g.
Darstellung von l-Isopropylamino-4-cyclohexyI-amino-8-hydroxy-anthrachinon:
18 g l-Iso"ropylamino-4-brom-8-hydroxy-anthrachinon, 36 ml Cyclohexylamin, 6,5 g Kaliumacetat, katalytische Mengen Kupfer'-chlorid werden so lange bei 80—90° verrührt, bis n'jr noch wenig. / Einsatzmaterial nachweisbar ist. Es wird nun mit 36 ml Methanol verdünnt, das ausgeschiedene Reäktiönsprcdukt bei 60° gesaugt, mit siedendheißem Methanol gewaschen, abschließend mit verdünnter Salzsäure ausgerührt, abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet.

i J-.

	Beispiel	4	,CH₃
A) 40-5Og des	Farbstoffs der Formel
	/	^CH₃
OH O I Il	NH- CH I \	, CH₃
M	/S
KAJ
Il O	NH-CH

CH₃

IO

15

werden mit 5—10 g eines Emulgatorgemisches aus äthoxyiiertem Notiyiphenoi (4— ί 2 ivioi Äthyienoxid) in Wasser angeteigt Man setzt 10 g Äthylcellulose N4 (Hercules Powder) und 30—40 Teile eines Maleinatharzes zu, das durch Kondensation von Colophonium mit Maleinsäure hergestellt wurde. Man knetet bei 80—100° ca. 2 Stunden und mahlt anschließend auf einer der üblichen Mühlen. Man erhält ein feinkörniges Farbstoffpulver.

B) 175 g des nach A) erhaltenen Farbstoffpulvers gibt man unter Rühren in ein Gemisch aus 750 g Äthanol

55 g Äthylenglykol und
20 g Äthylcellulose N22 (Hercules Powder).

C) Mit der so erhaltenen Druckfarbe kann man im Tiefdruck Papiere bedrucken und mit diesen Papieren im Transferdruckverfahren Textilien aus Cellulosetriacetat, z. B. Gewirke, bedrucken. Man erhält kräftige, rotstichig blaue Drucke.

Beispiel 5

A) 100 g iiiner Farbstoffdispersion, hergestellt nach der unter G) angegebenen Vorschrift mit dem Farbstoff der Formel

CH₃

OH O NH-CH
!. I \

O NH-CH

CH,

C₂H₅

werden mit 800 g Wasser und 100 g einer 5%igen Alginatverdickung innig vermischt.
Mit dieser Farbstofflösung wird eine Gewebebahn aus Baumwolle auf einem Foulard getränkt und anschließend getrocknet.

B) Das nach A) erhaltene Baumwollgewebe eignet sich für den Transferdruck, ganz besonders jedoch für de;. Druck auf voluminösen Materialien. Man erhält auf Polyester- und Polymamidfasern klare Scharlachtöne.

C) 75 g des in A) genannten Farbstoffs eines anionischen Dispergiermittels, z. B. eines 50 g Ligninsulfonats oder eines Kondensationsproduktes aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd und 100 ml Wasser werden vermischt und in einer Kugelmühle durch lOstündiges Mahlen in eine fein verteilte Form übergeführt. Die so erhaltene Dispersion ist lagerstabil.

Claims

Patentansprüche:

l.Anthxachinon verbindungen der Formel

X,

OZ O NH-CH

chinonderivate der Formel

NO₁O NH-CH