DE2134929A1

DE2134929A1 - Verfahren zur Herstellung eines synthetischen, kristallinen Natriumaluminiumsilikat-Zeoliths des Y-Typs

Info

Publication number: DE2134929A1
Application number: DE19712134929
Authority: DE
Inventors: Johannes Heilo Ebregt (Niederlande)
Original assignee: Akzo NV
Current assignee: Akzo NV
Priority date: 1970-07-17
Filing date: 1971-07-13
Publication date: 1972-01-27
Also published as: ZA713872B; GB1350659A; FR2101581A5; NL7010588A; CA942736A

Description

DR. BERG DIPL.-ING. STAPF

PATENTANWÄLTE
8 MÜNCHEN 8O. MAUERKIRCHERSTR. 45

Dr. Berg Dipl.-lng. Stapf, 8 München 80, MouerkircherstraBe 45 ·

ihr Zeichen

Ihr Schreiben

Unser Zeichen

Datum

13. Juli 1971

Anwaltsakte 2± 201
Be/A

AKZO N. V.
Arnhem (Niederlande)

"Verfahren zur Herstellung eines synthetischen, kristallinen Natriumaluminiumsilikat-Zeoliths des Y-Typs"

Diese Erfindung "betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines synthetischen, kristallinen Natriumaluminiumsilikat-Zeoliths des Y-Typs mit einem Si0₂/Al₂0,-Molverhältnis von 4 bis 6, wozu man ein wäßriges Na₂O-, Al₂O₅- und SiOg-ent-

haltendes Gemisch bei erhöhten Temperaturen auskristalli-109885/1683

* !ΟβΠ) 48 82 72 (9t 82 72) 48 70 43 <98 70 43) 48 33 10 (9β 3310) Telegramme ι BERGSTAPFPATENT München TELEX 05 24 MO BERG d ~2-

Banki Bayerftche Vereinibank München 453100 Poitichtck. MOndien 65343

Bin Verfahren dieser Art ist aus der Amerikanischen Patentschrift 3 130 007 bekannt, in der festgestellt ist, daß obgleich Silikagel als eine SiO₂-Quelle zur Herstellung von kristallinen Y-Zeolithen in einem größeren Si0p/Al₂0^-Verhältnis als 3»9 nicht verwendet werden kann - Silikasol und vorzugsweise das gesamte Reaktionsgemisch einer Temperaturbehandlung in zwei Stufen unterworfen werden kann bzw» sollte, nämlich einer Digerierungsstufe bei Eaumwärme mit nachfolgender, tatsächlicher Kristallisationsstufe bei einer Temperatur von 80 bis 125°0Ό

Bei Verwendung des in der US-Patentschrift 3 227 660 beschriebenen Verfahrens ist es ebenso möglich, Silikahydrogele anstelle der teuren Silikahydrosole, wie sie in dem angegebenen Verfahren verwendet werden, als Rohmaterial zur Herstellung von Y-Zeolithen mit einem größeren SiOg/AlgO,-Verhältnis als 3»9 zu verwenden.

Diese Gele können in an sich bekannter Weise dadurch hergestellt werden, daß man sie aus einer Natriumsilikatlösung (mit einer Säure) ausfällt, worauf das Silikahydrogel ausgewaschen und teilweise getrocknet wird. Das erhaltene Produkt wird dann 10 Minuten bis 3 Stunden bei 10 bis 50⁰C in einer wäßrigen Uatriumhydroxidlösung peptisiert, worauf dieses Peptisationsgemisch als Komponente für das Auskri-

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stallisierungsgemisch der Y-Z eolith-Her st ellung verwendet wird. Das Kristallisationsgemiscli kann ebenso den oben beschriebenen beiden Stufen, d. h« der Digerierungs- und der Auskristallisationsstufe unterworfen werden. Nach den Beispielen liefert dieses Verfahren kristalline Y-Zeolithe mit einem SiOp/A^O-z-Molverhältnis von 4,7 bzw» 4,8 mit einer Ausbeute von 50 bis 60 bzw. 42 $< >

Schließlich beschreibt die US-Patentschrift 3 484 194 ein Verfahren zur Herstellung von kristallinen Y-Zeolithen mit einem SiOp/AlpO.,-Molverhältnis von wenigstens 4 (und 4,8 entsprechend den Beispielen), wobei die SiOg-Quelle wiederum ein Silikagel ist. Dieses Gel wird dadurch erhalten, daß man eine Natriumsilikatlösung mit einer Mineralsäure, die ein entfernbares Anion aufweist, ansäuert. Von dem erhaltenen Silikagel wird das Anion entweder durch Auswaschen (beispielsweise, wenn Salzsäure zur Ausfällung verwendet wird) oder durch dessen Zum-Zerfallbringen mittels Wärmebehandlung (beispielsweise, wenn Salpetersäure als Ausfällungsmittel verwendet wird) entfernt. Bei dem letzteren Verfahren wird das Gel natürlich praktisch vollständig während dem Anion-Zerfall-Oalcinierungsverfahren getrocknet, während bei dem Gelherstellungsverfahren, bei dem das Anion nach Ausfällung ausgewaschen wird, das ausgewaschene Gel einer Partialtrocknung auf einen SiOg-Gehalt von maximal 40 Gew.^ unterworfen wird· Das Silikagel wird dann in

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dem Kristallisationsgemisch mit den anderen herkömmlichen Komponenten, gewöhnlich zusammen mit weiter zugegebenem Natriumhydroxid, aufgenommen und das Kristallisationsgemisch einer Zweistufent)ehandlung unterworfen, nämlich einem Digerieren bei 10 bis 50⁰G während 10 bis 100 Stunden und danach einem tatsächlichen Auskristallisieren bei 85 bis 11O⁰O während 10 bis 100 Stunden» Entsprechend den Beispielen ist es auf diese Weise möglich, Y-Zeolithe mit einem Si0₂/Al₂0.,-Verhältnis von 4»8 zu erhalten.

Nach den vorausgehenden Ausführungen ist es klar, daß die Herstellung von Y-Zeolithen mit einem SiO₂/Al₂0~-Verhältnis von 4 bis 6 mit einem Silikagel als Ausgangsmaterial als SiOp-Quelle noch immer schwierig durchzuführen ist und daß immer noch zwei Stufen erforderlich sind, sogar dann, wenn nach dem vereinfachtesten Verfahren kein Si0₂/Al₂0^-Molekularverhältnis von über 4»8 tatsächlich erreicht werden konnte„

Die vorliegende Erfindung schafft ein Verfahren, nach dem es mit einem besonderen Silikagel als Ausgangsmaterial, wenn gewünscht, möglich ist, Y-Zeolithe in einer Stufe mit einem Si0₂/Al₂0,-Molverhältnis von 4 bis 6, im besonderen ein SiOg/AlgO,,-Molverhältnis von 5 bis 6, herzustellen.

Die Erfindung betrifft demgemäß ein Verfahren zur Herstellung eines synthetischen, kristallinen Hatriumaluminium-

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silikat-Zeoliths des Y-Typs mit einem Si0₂/Al₂0,-Molverhältnis von 4 bis 6, wozu man ein wäßriges, Ua₂O, Al₂O, und SiO₂ enthaltendes Gemisch bei erhöhten Temperaturen auskristallisiert, wobei es bei dem Verfahren wesentlich ist, daß das verwendete, SiO₂ enthaltende Ausgangsmaterial in dem Kristallisationsgemisch ein nicht getrocknetes SiIiciumdioxidgel ist, das einen solchen Kondensationsgrad aufweist, daß die B.E.T.-Oberfläche dieses Gels in getrocknetem und im wesentlichen nicht gealtertem Zustand 20 bis 180 m²/g beträgt„

Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß das Silikagel als SiOg-Grundsubstanz zur Herstellung von Y-Zeolithen mit einem SiOp/AlpO,-Molverhältnis von 4 bis 6 verwendet werden kann, unter der Voraussetzung, daß das Gel einen gegebenen Kondensationsgrad aufweist. Unter dem "Kondensationsgrad¹¹ ist die Durchschnittsanzahl der ^Si-O-Si^-Bindungen pro Si-Atom zu verstehen. Diese Bindungen werden entsprechend der Kondensationsreaktion

sSi-OH + HO-Si^ ^ ^Si-O-SiS + H₂O

erhalten. Der so erhaltene Kondensationsgrad variiert von 0 (im Falle von ortho-Silikat) bis zu meist 2 im Falle von festem Siliciumdioxid.

Die B.E.T.-Oberfläche gibt den Maßstab für den Kondensationsgrad an. Es ist dies die Oberfläche in m /g, bestimmt 109885/1683 -6-

mittels Stickstoffabsorption entsprechend dem Verfahren, wie es bei So Brunau, P₀ H. Emmett und E. Teller in J₀ Arn« Ohem. Soco 60 (1938) 309 beschrieben ist. Diese Oberfläche wird nach der Trocknung des Silikagels unter solchen Bedingungen bestimmt, daß im wesentlichen keine Alterung während der Trocknung stattfindet₀ Zu diesem Zweck muß der pH-Wert des zur Trocknung vorgesehenen Filterkuchens zwischen 2,5 und 4,5 liegen, und es sollte der Filterkuchen im wesentlichen frei von Elektrolyt sein, 'und das Trocknen sollte innerhalb ungefähr 2 Stunden bei 100 bis HO⁰G durchgeführt werden.

Das nach der vorliegenden Erfindung verwendete Silikagel sollte einen Kondensationsgrad entsprechend einem B.E.T.-

Oberflächenwert zwischen 20 und 180 m /g und vorzugsweise

zwischen 70 und 140 m /g aufweisen. Silikagele mit einer B.E.T»-Oberfläche zwischen 70 und I40 m /g sind besonders zur Herstellung von Y-Zeolithen mit einem Si0₂/Al₂0~-I[olverhältnis von über 5,3 geeignet.

Die Herstellung der Silikagele mit der angegebenen B.E.T.Oberfläche, wie sie nach der vorliegenden Erfindung verwendet werden, ist als solche bekannt und bildet keinen Teil der Erfindung. Beispielsweise kann das Silikagel mittels einem Verfahren hergestellt werden, bei dem gleichzeitig eine wäßrige Natriumsilikatlösung und eine Säure zu einer Wassermenge zugegeben werden, die gegebenenfalls

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einen Elektrolyt enthält» Die Verfahrensbedingungen zur Steuerung des Kondensationsgrades des Silikagels sind die Temperatur des Verfahrens, der pH-Wert des Reaktionsgemische während der Zugabe des Natriumsilikats und der Säure, die Konzentrationen der Natriumsilikatlösung und der Säure, die Geschwindigkeit, mit der das Natriumsilikat zugegeben wird, die Anfangsmenge Wasser, die Menge des darin enthaltenen Elektrolyts und die Zugabezeit„

Das nach der Erfindung verwendete Silikagel, das durch Ausfällen aus einer wäßrigen Natriumsilikatlösung erhalten wird, wird mit wäßriger Natriumaluminatlösung nach Auswaschen und Saugfiltern in nicht getrocknetem Zustand gemischt. Die Mengen an Silikagel, Natriumaluminat und Wasser in dem gebildeten Kristallisationsgemisch können in weiten Grenzen variieren. Sehr geeignete Gemische sind solche, in denen Molekularverhältnisse zwischen den folgenden Grenzen liegen:

Na₂0/Si0₂ = 0,25 - 0,60j SiO₂Al₂O₅ = 8-30 und H₂0/Na₂0 = 30 - 5O0

Wie bereits oben angegeben, ist es möglich, ausschließlich eine Stufe nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zu verwenden. Die Kristallisation wird dann bei Temperaturen von 75 bis 120⁰G und vorzugsweise bei 80 bis 105°C durchgeführte Das bisher bei 10 bis 5O⁰C durchgeführte Digerierungsver-

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fahren kann entfallen, und es kann dennocli eine hohe Ausbeute an Endprodukt mit einem hohen SiCu/AlpCU-Molekularverhältnis von beispielsweise 5»5 und darüber erhalten werden. Natürlich bedeutet dies nicht, daß die bekannten Vorteile, die die Digerierung bei niederer Temperatur (10 bis 50 C) mit sich bringen kann, nicht verwendet werden konntesu Es ist klar, daß diese Behandlung vor dem tatsächlichen Auskristallisieren eine Erhöhung des SiOp/AloO.,-Molekularverhältnisses des Endprodukts und/oder eine Erhöhung der Reinheit des Endprodukts fördern kann₀

Die nach der Erfindung hergestellten Zeolithe sind zur Verwendung als Adsorbentien und im besonderen als Komponenten für Y-Zeolith enthaltende Krack-Katalysatoren sehr geeignet„

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden, nicht einschränkenden Beispiele erläutert,,

Beispiel 1

Ein kristalliner Aluminiumsilikat-Zeolith des Y-Typs wurde wie folgt hergestellt;

13 435 g einer wäßrigen Natriumsilikatlösung (13»5 SiOp, 4 i° Na^O) und 5 539 g 15 $ige Schwefelsäure wurden gleichzeitig unter Rühren während einer Zeitdauer von 110 Minuten zu 5 000 g Wasser zugegeben. Die Temperatur des Reaktionsgemische wurde bei 78 bis 8O⁰G und der pH-Wert

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auf 8,2 bis 8,4 gehalten» Während der Zugabe wurden im Durchschnitt 21 g Wasser pro Minute verdampfte Nach beendeter Zugabe des Silikats wurde der pH-Wert mit Schwefelsäure auf 2,5 bis 3,0 gebracht, worauf das Gel abfiltriert und mit Wasser frei von SiO" gewaschen wurde« Der. Filterkuchen, der eine Schichtstärke von ungefähr 5 cm aufwies, wurde 5 Minuten mit einem Vakuum von ungefähr 50 Torr bei einer Temperatur von 15 bis 30⁰C nach Auswaschen scharf saugfiltriert. Der SiO₂~Gehalt des saugfiltrierten Filterkuchens wurde auf 32 Gew_e$ gebracht, und die wie oben beschrieben bestimmte BoE.To-Oberfläche betrug 55 m /g.

400 g dieses saugfiltrierten Silikagels wurden durch intensives Rühren in eine flüssige Gelsuspension überführt und dann unter weiterem intensiven Rühren zu 382 g einer wäßrigen Natriumaluminatlösung zugegeben, die 2,28 Gew.$ Al₂O, und 15,5 Gew.$ Na₂O enthielte Die Zusammensetzung des erhaltenen Kristallisationsgemischs entspricht den nachfolgenden Molekularverhältnissen:

34,1

Das Reaktionsgemisch wurde auf ungefähr 100⁰O erhitzt und bei dieser Temperatur 66 Std. in einem Ölbad gehalten» Das erhaltene kristallisierte Produkt wurde filtriert und mit Wasser gewaschen, bis der pH-Wert des Filtrats 10 bis 11 betrug und dann bei 120⁰C getrocknet. Die Prüfung mittels

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Na₀O	o,	45	SiO₉	25	J	1	H₉O
C. _							d.
SiO₂		Al₂O₃			Na₂O

Röntgenbeugung zeigte, daß das getrocknete Material aus ungefähr 100 fo kristallisiertem Natriumaluminiumsilikat-Zeolith des Y-Iyps bestände

Das SiOg/AlgO^-MolTerhältnis betrug 4,6„

Beispiel 2

Unter im wesentlichen den gleichen Bedingungen, wie in Beispiel 1 beschrieben, wurde ein Silikagel hergestellt, bei dem der SiO^-G-ehalt des ausgewaschenen und saugfiltrierten

Filterkuchens 32,1 Gew_o$ und die B.E.I„-Oberfläche des getrockneten Siliciumdioxids 55 m /g betrug.

404 g dieses Silikagels wurden intensiv gerührt, um dieses in eine flüssige Gelsuspension zu überführen, und diese wurde dann zu 440 g einer wäßrigen Hatriumaluminatlösung (2,89 Gew.$ Al₂O,, 14,0 Gew<,$ KTa₂O) bei 58⁰C zugegeben.

Die Zusammensetzung des Kristallisationsgemischs wird durch * die nachfolgenden Molekularverhältnisse dargestellt:

Na_Q0 SiO₀ H₉O

_iL· _β o,46 ^- = 17,4 -^- = 35,6

SiO₂ lO NO

Das Gemisch wurde auf ungefähr 100⁰G erhitzt und bei dieser Temperatur 21 Stunden in einem Ölbad gehalten.

Das kristallisierte Produkt wurde abfiltriert und gewa-

109885/1683 ~¹¹"

mm j I ■"

sehen, bis der pH-Wert des Piltrats 10 bis 11 betrug und dann bei 120⁰G getrocknet«

Die Röntgenbeugungsanalyse des Produkts zeigt, daß es zu ungefähr 100 $ aus kristallisiertem Natrium-Y-Zeolith bestand, wobei das SiOp/AlpO,-Molekularverhältnis des Zeoliths 4*8 betrug»

Beispiel 3

11 449 g einer wäßrigen Natriumsilikatlösung (13,5 Gew_o% SiO₂, 4 Gew.% Na₃O) und 3 539 g 15 folge Schwefelsäure wur- | den gleichzeitig während 89 Minuten zu 4 500 g Wasser zugegeben. Die anderen Bedingungen waren die gleichen wie in Beispiel 1. Nach Auswaschen enthielt der scharf saugfiltrierte Filterkuchen 28,8 Gew.^ SiOp₀ Die B₀E₀To-Oberfläche betrug 64 m /g_o 104,2 g dieses Silikagels wurden intensiv gerührt, um es in eine flüssige Gelsuspension zu überführen, und diese wurde dann zu 77»2 g einer wäßrigen Natriumaluminatlösung (3,29 Gew.# Al₂O₃, 17,9 Gew„# Na₃O) zugegebene Die Zusammensetzung des Kristallisationsgemischs entspricht den nachfolgenden Molekularverhältnissen:

Na₉O SiOp HpO

-—£- = 0,44 = 20 -£— = 33,7

SiO₂ Al₂O₅ Na₂O

Das Eeaktionsgemisch wurde auf ungefähr 100 C erhitzt und dann 40 Std« bei dieser Temperatur in einem Ölbad gehalten·

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Das auskristallisierte Produkt wurde abfiltriert und gewaschen, bis der pH-Wert des iTiltrats 10 Ms 11 betrug und dann bei 120⁰O getrocknet.

Die Röntgenbeugung zeigte, daß" das Produkt 100 $ kristallinen Natrium-Y-Zeolith enthielt, dessen S102/Al₂O,-Molekularverhältnis 5>0 betrug.,

Beispiel 4-

9 366 g wäßrige Natriumsilikatlösung (13,5 öewo> SiOp, 4 Gew_o$ Na₂O) und 3 761 g I5 $ige Schwefelsäure wurden gleichzeitig während 90 Minuten zu 4 500 g Wasser zugegeben. Die anderen Bedingungen waren die gleichen, wie in Beispiel

10 Nachdem das Silikagel ausgewaschen war, enthielt der scharf saugfiltrierte Filterkuchen 23,4 Gew_o$ SiOp. Die

B.B.Tο-Oberfläche betrug 107 m /g. 81,9 Gramm einer wäßrigen Hatriumaluminatlösung (6,11 Gew_o$ AIpO.*, 22,3 Gew.°/o Na_?0) wurden unter kräftigem Rühren zu 201 g dieses Silikagels zugegeben. Die Zusammensetzung des Kristallisationsgemischs wird durch die folgenden Molekularverhältnisse dargestellt:

40

Das Reaktionsgemisch wurde auf ungefähr 100 C erhitzt und bei dieser Temperatur 139 Stunden in einem Ölbad gehalten,

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Ha₂O	0,	38	SiO₉	1	6	H₂O
SiO₂			C. _			Ha₂O
		Al₂O₅

Das kristallisierte Produkt wurde abfiltriert und gewaschen, bis der pH-Wert des Filtrats 10 bis 11 betrug und dann bei 120 G getrocknet. Die Röntgenbeugungsanalyse zeigte, daß das Produkt 94 $ kristallinen Natrium-Y-^Zeolith enthielt, wobei dessen SiOg/AlpO..,-Molekularverhältnis 5,7 betrug.

Beispiel 5

59,8 g einer wäßrigen Natriumaluminatlösung (11,3 Al₂O₅, 24,1 Gew.$ Na₂O) wurden zu I7I g Silikagel von Bei- ; spiel 4 zugegeben. Die Zusammensetzung des Kristallisationsgemischs wird durch die folgenden Molekularverhältnisse dargestellt:

SiO₀ H₉O

= 0,35 = 10 ~— = 40

*2^V _Λ _ ^ΰχν2

SiO₂ Al₂O₃ Na₂O

Das Reaktionsgemisch wurde auf ungefähr 100⁰O erhitzt und dann 89 Stunden bei dieser Temperatur in einem Ölbad gehalten. Das kristallisierte Produkt wurde abfiltriert und gewaschen, bis der pH-Wert des Mitrats 10 bis 11 betrug und dann bei 120⁰C getrocknete Die Röntgenbeugung zeigte, daß das Produkt zu 100 # kristallisierten Natrium-Y-Zeolith enthielt, wobei dessen SiOg/AlgO^-Molekularverhältnis 5,5 betrug.

Aus dem nachfolgenden Beispiel ist zu ersehen, daß die be-

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kannte Verbesserung im Hinblick auf das pp^ 1arverhältnis in dem Endprodukt bei der Herstellung mittels Digerierung des Kristallisationsgemischs bei Raumtemperatur ebenso in manchen lallen nach dem Verfahren der Erfindung erreicht werden kann«

Beispiel 6

57»4 g einer wäßrigen Matriumaluminatlösung (11,8 G-ew.^ AlgO-z, 22,3 Gewo/o Ua₂O) wurden unter kräftigem Rühren zu 171 g Silikagel, das wie in Beispiel 4 hergestellt wurde, zugegeben. Die Zusammensetzung des Kristallisationsgemischs entspricht den nachfolgenden Molekularverhältnissen:

Fa₉O SiO₉ H₉O

—— = 0,32 ~ = 10 —— = 43

SiO₂ Al₂O₃ Ka₂O

Nachdem das Gemisch in der in der Literatur beschriebenen Weise der Digerierung unterworfen wurde, wozu man es 22 Std_o bei Zimmertemperatur beließ, wurde es 69 Stunden in einem Ölbad auf 100⁰C erhitzt» Das auskristallisierte Produkt wurde abfiltriert und mit Wasser gewaschen, bis der pH-V/ert des Piltrats 10 bis 11 betrug und dann bei 120⁰C getrocknet. Die Röntgenbeugung des Produkts zeigte, daß es 94 $ Na-Y-Zeolith enthielt, wobei das Si0₂/Al₂0,-Molekularverhältnis nunmehr 5»8 betrug.

Patentansprüche: 109885/1683

Claims

Patentansprüche :

1c Verfahren zur Herstellung eines synthetischen, kristallinen Natriumaluminiumsilikat-Zeoliths des Y-Typs mit einem Si0₉/Al₉0~-Molekularverhältnis von 4 bis 6, wozu man ein wäßriges Na₉O, Al₉O, und SiO₉ enthaltendes Gemisch bei erhöhter Temperatur auskristallisiert, dadurch gekennzei chnet , daß das verwendete SiO₉ enthaltende Ausgangsmaterial in dem Kristallisationsgemisch ein nicht getrocknetes Siliciumdioxidgel ist, das einen solchen Kondensationsgrad hat, daß die BoE. To-Οι» er fläche dieses Gels in getrocknetem und im wesentlichen nicht gealtertem Zustand 20 Ms 180 m /g beträgt„

2 ο Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die B.E₀T₀-Oberfläche bis 140 m /g beträgt»

3ο Verfahren gemäß einem der vorausgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Kristallisation bei einer Temperatur von 80 bis 105 C durchgeführt wirdo

4o Verfahren gemäß einem oder mehreren der vorausgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Zubereitung des Kristallisationsgemischs, ausgedrückt in Molekularverhältniüsen, im Bereich der nachfol-

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- 16 genden Grenzen liegt;

Na₉O = ο, 25-0, • SiO₉ - 8-30 H₉O 30-50. ά 60 ti. _ ά _ SiO₂ Al₂O₃ Ua₂O

5. Verfahren gemäß einem der vorausgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Kristallisation durchgeführt wird, nachdem man die Digerierung des Kristallisationsgemischs in an sich bekannter Weise "bei niederen Temperaturen vor der" Kristallisation durchgeführt hat_e

6. Verfahren zur Herstellung von Y-Zeolith enthaltenden Krack-Katalysatoren durch Einverleiben von Y-Zeolithen in ein Matrixmaterial, dadurch gekennzeichnet , daß die nach einem der vorausgehenden Ansprüche hergestellten Y-Zeolithe für diesen Zweck verwendet werdenο

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