DE1667475B2

DE1667475B2 - Verfahren zur herstellung von kristallinen aluminosilicaten von faujasit-typ

Info

Publication number: DE1667475B2
Application number: DE1967E0034433
Authority: DE
Inventors: Saul G. Mendham N.J.; Dettling Joseph C Forest Hills N.Y.; Hindin (V.St.A.)
Original assignee: Engelhard Industries Inc
Current assignee: Engelhard Industries Inc
Priority date: 1966-07-19
Filing date: 1967-07-19
Publication date: 1976-05-26
Also published as: DE1667475A1; US3510258A; GB1167775A; JPS4913720B1

Description

Kristalline Aluminosilicate vom Faujasit-Typ werden als Adsorbentien, Katalysatoren, Katalysatorträger, beispielsweise für das Hydrocracken oder andere Reaktionen zur Umwandlung von Kohlenwasserstoffen, und als andere feste Behandlungsmittel oder Kontaktstoffe verwendet. Sie weisen ein Kieselsäuretu-Toncrde-Mo'verhältnis von mindestens etwa 2:1 Und verhältnismäßig große Poren im Bereich von 9 bis Α-Einheiten auf.

Es ist bekannt, kristalline Aluminosilicate in einem tweistufigen Alterungsverfahren herzustellen, bei welehern ein aus einem Kieselsäuresol, Natriumaluminat Und Natriumhydroxid hergestelltes Gel eine Alterungs- »tufe bei niedriger Temperatur während etwa 24 Ii und »nschließend eine zweite Alterungs- oder Kristaiii-•ationsstufe während einer ähnlichen Zeitspanne bei einer höheren Temperatur durchläuft (USA.-Patentlchrift 31 30 007). Dieses Verfahren hat den Nachteil, daß man hauptsächlich Kieselsäuresol, Kieselsäuregel oder amorphe, feste Kieselsäure als kieselsäurehaltiges Material verwendet. Außerdem muß man die gesamte Reaktionsmasse der zweistufigen Alterungsbehandlung unterziehen.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Herstellen von kristallinen Aluminosilicaten vom Faujasit-Typ mit einem Kieselsäure-zu-Tonerde-Molvcrhältnis von mindestens etwa 2:1, wobei sich 50 bis 98 % der gesamten Kieselsäure von Natriumsilicat ableiten, durch Altern in einer ersten Stufe einer wällricen Mischung von wasserhaltiger Kieselsäure, Natriumaluminat und Natriumhydroxid, welche ein SiO₂./ Al₂Oj-Molverhältnis von 2 bis 40:1, ein Na₂OZSiO₂-Molverhältnis von 0,2 bis 7:1 und ein H₂OZNa₂O-Molverhältnis von 10 bis 90:1 aufweist, bei einer Temperatur von 25 bis 50 C 5 bis 50 h lang, nachfolgendes Altern des erhaltenen gelartigen Zwischenprodukts in einer zweiten Stufe bei einer Temperatur von 80 bis 110 C 15 bis 30 h lang, gegebenenfalls Waschen sowie Trocknen des gealterten Produkts, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das in der ersten Stufe erhaltene gelartige Zwischenprodukt mit einer größeren Menge, bezogen auf die gesamte Kieselsäure in der erhaltenen Mischung, eines getrennt hergestellten Gels vermischt, das aus einer zweiten wäßrigen Mischung von Natriumsilicat und Natriumaluminat, die dieselben Mol Verhältnisse wie die erste Mischung aufweist, hergestellt worden ist, und dann das gesamte Gemisch in der zweiten Stufe altert.

Das erfindungsgemäße Verfahren hat den Vorteil, daß nur ein Teil des gesamten verwendeten, kieselsäurehaltigen Materials beide Alterungsstufen durchlaufen muß. Außerdem ermöglicht das erfindungsgemäße Verfahren die überwiegende Verwendung des verhältnismäßig billigen Natriumsiücats als kieselsäurehaltiges Material; das heißt, bis etwa 98 % der gesamten Kieselsäure in dem kristallinen Aluminosilikat können aus dem Natriumsilicat stammen. Vorzugsweise leiten sich für reine Produkte etwa 90 bis 95% der gesamten Kieselsäure vom Natriumsilicat ab.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die erste wäßrige Mischung in der ersten Stufe vorzugsweise bei etwa 25 bis 40 C und vorzugsweise in etwa 15 bis 30 h gealtert.

Als wasserhaltige Kieselsäure für die erste wäßrige Mischung kann man ein kolloidales Kieselsäuresol oder -gel einsetzen, oder die wasserhaltige Kieselsäure kann hergestellt werden, indem eine Natriumsilicatlösung mit einer Mineralsäure, beispielsweise ChlorwasEcrstoffsäure, angesäuert, zur Entfernung der Anionen mit Wasser gewaschen und dann teilweise getrocknet wird, um beispielsweise ein Produkt mit etwa 40 bis 95% Wasser zu erhalten. Eine zweckmäßige Trocknungstemperatur liegt bei etwa 105 bis 115 C.

Das partiell gealterte Zwischenprodukt der ersten Stufe wird mit 50 bis 98%, bezogen auf die gesamte Kieselsäuremenge, eines Gels vermischt, das aus einer wäßrigen Mischung von Natriumsilicat und Natriumaluminat hergestellt worden ist; Natriumhydroxid kann zugegeben werden, um das in der Mischung gewünschte Na₂O/SiO₂-Molverhältnis zu erhalten. Dieses Gel kann mit dem Produkt der ersten Alterungsstufe unmittelbar nach der Herstellung des Gels oder auch etwas später vermischt werden; eine wesentliche Alterung des Gels ist nicht nötig. Im technischen Maßstab wird das Gel vorzugsweise innerhalb von etwa 3 h nach seiner Herstellung verwendet.

Die erhaltene Mischung wird vorzugsweise bei etwa 85 bis 98 C gealtert. Übermäßige Bewegung in den Alterungsslufen des erfindungsgemäßen Verfahrens kann zur Bildung größerer Mengen an kleinporgien Aluminosilicaten \z. B. von 5 Λ) führen, die für viele Verwendungszwecke ungeeignet sind. Auch zu kurze oder zu lange Alterungszeiten ergeben nicht die erwünschten großsporigen kristallinen Aluminosilicate. Auch die Verwendung unkontrollierter Mengenverhältnisse der Rcakianlrn führt nicht /u den erwünschten I M'ebnissen. Wenn kleinporij;e Pro-

3 O 4

A, kte erwünscht sind, können natürlich die keaktions- Auch das von Natriumsilicat stammende Gel kann

!«rfineuneen so gewählt werden, daß solche Stoffe aus einer Mischung hergestellt werden, welche efren-

entstehen ^ ^diese Molverhältnisse der angegebenen Bestand-

Nach der zweiten Alterunssstufe des erfindungsse- teile aufweist. .. mäßen Verfahrens kann das kristalline Aluminosilicat 5 Wie erwähnt, können je nach dem Sewunscn^en

mit Wasser beispielsweise bis auf einen pH-Wert von Produkt ähnliche Molverhältnisse von MU₂ZAl₂U₃,

Xa 9 5s ΙΟ gewaschen und getrocknet werden. Na.ü/S>0₂ und H₂OzNa₂O für das aus dem Natnum-

nie Mengen an wasserhaltiger Kieselsäure, Natrium- silicat stammende Gel wie auch fur das der ersu.ii

«luminat Natriumhydroxid und Wasser, die zur Her- Alterung unterworfene Medium verwendet werden.

^su;»r^hl-^die ^d" ⁿ*^{chstehcnden Mo1}- ^^^äsä

ve.haltnisseautwe.st^ hältnissen der Bestandteile in der ersten wäßrigen

SiO₂Z¹Al₂O₃ 2 bis40:l, vorzugsweise etwa 2 bis 15:1. _{Mi h die der ersl}en Alterung unterworfen wird,

Na,O/SiO₂ 0,2 bis 7:1, vorzugsweise etwa 0,3 bis 2:1. ⁵ _abweiche>; _Wenn «wünscht, können das in der ersten

H₂Ö/Na₂0 10 bis 90:1, vorzugsweise etwa 3d bis _Allerun2SStuf_e erhaltene Gel und das andere, aus

50:1. Natriumsilicat hergestellte Gel oder deren Mischung

Die angegebenen Bestandteile sollen in ähnlichen gewisse geringere Mengen anderer Bestandie. e eni-

vSSltnSi in der Mischung für das Gel vorliegen, ,„ halten, vorausgesetzt, daß die angegebenen mo a e

das dem aus der ersten Alterungsstufe erhaltenen Verhältnisse eingehalten werden und daß die-»"stel

Zwischenprodukt zugesetzt wird. Diese Molverhält- lung des gewünschten knst.ll.nen Aluminosihcats

nite werden durch Kontrolle der Mengen an Natrium- nicht ungebührlich nachteilig bee.nlußtwird.

Et Natriumaluminat, Natriumhydroxid, Wasser Die Poren der knsta linen Aluminosihcate sind |,

iT^-d^^™^^^ « 3tÄÄiäfi5£^rÄ

^ei Di■ MoTverhältnisse der in der ersten Alterungsstufe oft kleiner als etwa 5 μ, ^fi^"^?^.

des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten Reak- 3 μ sein. Man kann die ZeMabmessungeη ^ ^

ion komponenten werden von der Art des herzusiel- linen Aluminos.hcate durch^ die Gn^_konsume be

lenden Produktes in gewissem Ausmaß beeinflußt. Zur 30 zeichnen, welche durch ^Ront _u ^genStra^"_ri ^P _o^ _krista|-

schiedenen Bestandteile in solchen Mengen enthalten, 35 Molverhaltn.s von 4,8 eine Gitterkonstame

daß sich die nachstehenden Molverhältnisse ergeben: besitzt. ^^ ^ _{crfindungsgemäß hcrgeste}llten

SiO₂/Al₂O₃ etwa 2,5 bis 5:1. kristallinen Aluminosilicate kann durch zahlreiche

Na₂O/SiO₂ etwa 0,5 bis 2:1. _anderp Kationen ersetzt werden. Das heißt, daß die

H_tO/Na,O etwa 20 bis 60:1. _{40 Nalriu}mkationen zum Teil oder vollständig durch

Wenn gewünscht, kann das von Natriumsilicat Ionenaustausch dunj,andere^-^^2

stammende Gel aus einer Mischung hergestellt werden, ode: .^ε'^.^^η^ ersetz _ff

S5ÄÄ Sei^^{1VerhältniSSC der ange8ebe}" SJE^OÄ!¹ M^esTum^K Calcium, Zmk, Ba-

Ein bevorzugter Typ eines großporigen, kristallinen 45 rium, A^inium oder Mangan

Aluminosilicate hat ein Kieselsäure-zu-Tonerde-Mol- Die ^^^^^aSXnsxM^n

verhältnis, das größer als 3: 1 ist, beispielsweise 3 5 bis formen de er ^ndung g maß hebest ^

Ein besonders erwünschtes Produkt hat ein K.escl- standteils.'be. pe sw e. se ™ ^_{n ci eführt werde}n.

säure-zu-Tonerde-Molverhältnis von etwa 4,8: 1. 55 pe,^in das, kn^ lime A^u«^ f \^ _{die EdcI}.

Auch solche Aluminosilicate können erfinaungsge- C>z b vor ug ^_r>_u ^dr;^e _e'^U _in ^g _{sbesonderc Platin}, Pa.la-

mäß hergestellt werden. ?w Rhodium Hierzu digeriert man die kristal-

Zur erfindungsgemäßen Herstellung der A um.nos.h- d.um ode R.hod um H «/«^ dig^ ^ ^

cate mit höherem Kieselsäure-zu-Tonerde-Molver- linen ^{A umi}"°^ "^ι« "¹¹¹/'₅""wünschten Metalls, in

hältnis enthält die wäßrige Mischung für die erste «» ^„_β1 ι Verb md ung J«B^_{cn Form vorlicgt}.

Alterungsstufe die Bestandteile in soeben Menge,!, χ eled.is Met. In 1 ^ _{durch Reduk;ion}

daß nachfolgende Molverhältnisse vorhanden s.nd: Λnsdil eßemi k.>nn fcc_fct . _aufcinanderfolgendc

^SiO₁ZAI₁O₁ etwa 8 bis 30: 1, vorzugsweise e.wa 8 bis ^g « das free Metal, gebildet

Na₂OZSiO₂ etwa 0,2 bis 0,6:1, vorzugswe.se etwa 0.3 ⁶? ^dcr.^ ^ _crfindung_Sgcmäßen Verfahren herge^bis0'^5:1· ic , .η, ■·■ irUfillinen Muminosilicatc sind fur viele ge-

. .H₁OZNa₁O etwa - bis RO-I. vor„^we,se e.wa y, ^^^^"„düngen nützlich. Z. B können sie als

Adsorbenticn, zur Trennung \on Mischungen von Verbindungen oder zur Reinigung von Gassuömen und auch als Katalysatoren oder Katalysatorgrundlagen verwendet werden. Besonders geeignet sind diese kristallinen Almuinosilicate in ihrer Wasserstofform öder in ihrer mehrwertigen Metallform, wenn sie beispielsweise teilweise oder vollständig mit Magnesium ausgetauscht worden sind, m Katalysatoren für Isomerisierungen, für Crack- und insbesondere für Hydrocrack-Vcrfahren, beispielsweise fü·" das Hydrocracken von Erdölfraktionen, die hauptsächlich im Bereich von etwa 149 bis 538 C sieden.

Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel)

27,7 g NaAIO₂ in 106 cm³ H₂O wurden mit 27,4 g NaOH versetzt. Die erhaltene Lösung wurde zu 237 g tines wäßrigen SiO₂-SoIs (30 Gewichtsprozent SiO₂) gegeben, und die Mischung wurde geehrt. Die Mischung ließ man dann 24 h lang bei 35 C ruhig •tchen und wusch mit Wasser bis zu einem pH-Wert von 10.

Das feste Produkt erwies sich bei der Analyse durch Röntgenstrahlenbeugung als amorph. Das Verfahren lieferte somit nicht das erfindungsgemaß erwünschte Produkt.

Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel)

Eine Natnumaluminatiösung (56,8 g NaAlO₂ wurden zu 168 cm³ Wasser gegeben; enthaltend 46,0 Gewichtsprozent AI₂O₃, 31,0 Gewichtsprozent Na₂O und 25,0 Gewichtsprozent H₂O) wurde zu 560 g einer Natriumsilicallösung aus 25,3 Gewichtsprozent SiO₂, 6,75 Gewichtsprozent Na₂O und 67,95 Gewichtsprozent H₂O gegeben. Nach gründlichem Mischen wurde das Präparat in ruhigem Zustand 24 h lang bei 35 C und dann 24 h lang bei 95 C gealtert. Das "feste Produkt wurde mit entionisiertem Wasser bis zu einem pH-Wert von IO gewaschen und 24 h bei 110 C getrocknet.

Das feste Produkt erwies sich als amorph und ent- *° hielt eine geringe Menge eines kleinporigen, kristallinen Aluminosilicats, wie die Analyse durch Röntgenstrahlenbeugung ergab. Das Verfahren lieferte also nicht das erfindungsgemaß erwünschte Produkt.

Beispiel 3

29,4 g NaOH (98,7 gewichtsprozentige Reinheit) wurden in einer Natnumaluminatiösung (27,9 g NaAIO₂ und 106 cm³ H₂O) gelöst, und die Mischung 5< > wurde auf Raumtemperatur abgekühlt. Die erhaltene Lösung wurde mit 237 g des wäßrigen SiO₂-SoIs des Beispiels 1 vermischt, und danach wurde die Mischung 24 h lang bei 35"C in ruhigem Zustand gehalten. Die Mischung wurde als Lösung A bezeichnet.

Es wurde getrennt ein Gel hergestellt, indem eine Natriumaluminat-Lösung (27,9 g NaAIO₂, 124 cm³ H₂O und 1,02 g NaOH) mit 247 g Natriumsilicat-Iösung (28,7 Gewichtsprozent SiO₂, 8,9 Gewichtsprozent Na₂O und 62,4 Gewichtsprozent H₂O) vermischt wurde. Das Produkt wurde als Gel B bezeichnet. 40 μ der Lösung A wurden mit 355 j: des Gels B vermischt, und die Mischung wurde 24 h lang bei 88 C in ruhigem Zustand gehalten. Die erhaltenen Feststoffe wurden mit entionisiertem Wasser bis /v- -'!Wert von K) ⁶S gewaschen und dann 24 h lang Iuι ι H) C getrocknet.

Das Produkt war ein großporiges, kristallines AIuminosilicat vom Faujasit-Typ mit einem SiO₂ΆI₂O₃-•VloKerhalinis von etwa 4,8: I und einer GittL-rkonsunten \-on 24,70 j. 0.02.

Das Verfahren dieses Beispiels wurde zvvein,:;! wiederholt, wobei im ersten zusätzlichen Versuch 40 s.· Lösunii A mit 360 g Gel B vermischi Lind im /va-mi-, zusätzlichen Versuch 20 g Lösung A mit 380 g U..-I B vermischt wurden. Die erhaltenen Produkte ..-.area kristalline Aluminosilicate vom Faujasit-Typ mit einen; SiO₂/Al₂O₃-Verhältnis von etwa 4,8:1 und Gitterkonstanten "von 24.70 bzw. 24,72.

Beispiel 4

26,2 g NaOH (98,7 gewichtsprozentige Reinheit) wurden°in einer Natnumaluminatiösung (28,0 g NaAIO, und 106 cm³ H₂O) gelöst, und die Mischung wurde auf Raumtemperatur abgekühlt. Die erhalten,-Lösung wurde mit 71 g des wäßrigen SiO₂-SoL-, de> Beispiels 1 vermischt, und danach wurde die Mischung 24 h lang bei 35 C in ruhigem Zustand gehalten. Die Mischung wurde als Lösung A bezeichnet.

Es wurde getrennt ein Gel hergestellt, indem eine Natriumaluminat-Natriumhydroxid-Lösung (28,0 g NaAIO., und 114 cm³ H₂O) mit 70,9 g Natriums!liaitlösung "(28,7 Gewichtsprozent SiO₂. 8,9 Gewichtsprozent Na₂O und 62,4 Gewichtsprozent H₂O) gemischt wurde, die mit 2,18 cm³ konzentrierter Salzsäure angesäuert worden war. Das Produkt wurde als Gel B bezeichnet.

40 g der Lösung A wurden mit 360 g des Gels B vermischt, und die Mischung wurde 24 h lang bei 92 C in ruhigem Zustand gehalten. Die erhaltenen Feststoffe wurden mit entionisiertem Wasser bis zu einem pH-Wert von IO gewaschen und dann 24 h lang bei 1IO C getrocknet.

Das Produkt war ein großporiges, kristallines AIuminosilicat vom Faujasit-Typ, das ein SiO₂ZAl₂O₃-Molverhältnis von etwa 2.3:1 und eine Giuerkonstante von 24,97 -_: 0.02 aufwies.

Beispiel 5 (Vergleichsbeispiel)

4,9 g NaOH wurden in einer Natriumaluminallösung (28,7 g NaAlO₂ und 111 cm³ H₂O) gelöst, und die Mischung wurde auf Raumtemperatur abgekühlt. Diese Lösung wurde zusammen mit 189 g Natriumsilicat (28,7 Gewichtsprozent SiO₂, 8,9 Gewichtsprozent Na₂O und 62,4 Gewichtsprozent H₂O) zu 59.6 g des wäßrigen SiO₂-SoIs des Beispiels 1 gegeben. Nach gründlichem Mischen wurde das Präparat in ruhigem Zustand 24 Stunden bei 27 C und dann 24 h bei 95 C gealtert. Die Feststoffe wurden mit enlionisicrtcm Wasser bis zu einem pH-Wert von 10 gewaschen und 24 h bei 110 C getrocknet.

Das feste Produkt erwies sich in der Analyse durch Röntgenstrahlenbeugung als amorph. Somit ergaben das Vermischen des SiO₂-SoIs mit dem Natriumsulfat, bevor irgendeine Alterung durchgeführt worden war, und das anschließende zweistufe Altern nicht das erfindungsgemäß erwünschte Produkt.

Beispiel 6

1,40 kg Natriumaluminat (62,17% AI₂O₃) wurden in 5,29 kg Wasser gelöst, und die Lösung wurde mit 1,31 kg NaOH versetzt. Die Mischung wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und unter lebhaftem Rühren, das 15 min lang fortgesetzt wurde, mit 3.55 ky wäßrigem SiO₂-SoI (30% SiO₂) versetzt. Die erhaltene Mischung ließ man in ruhigem Zustand 24 h lang stehen. Zu Beginn dieses Zeitraumes betrug die Tem-

peratur der Mischung 35 C, und während der ersten SiO₂-SoI (30"„ SiO₅) vcr>et/.t. Die erhaltene Mischung 2 h stieg sie auf 39 C. Die Temperatur blieb 2 h lang ließ man in ruhigem Zustand 24 Ii lang stehen. Wühbei diesem Wert. Danach wurde ein Tempcraturabfall rend der ersten 2.25 Ii dieses Zeitraumes stieg die beobachtet. Nach Ablauf der 24 h betrug die Tempe- Temperatur auf 34 Γ an, und die Mischung blieb bei ratur 33 C. Das gealterte Material wurde als Lösung A 5 dieser Temperatur 2 Ii lang. Danach wurde ein Tempebezeichnct. raturabfall beobachtet. Am Ende des Zeitraumes von 31,90 kg einer wäßrigen Natriumsilicatlösung (28,7 24 h betrug die Temperatur 32 C. Das gealterte Mate-Gewichtsprozent SiO₂, 8,9 Gewichtsprozent Na₂O und rial wurde als Lösung A bezeichnet.
62,4 Gewichtsprozent H₂O) wurden durch langsame 144,5 kg wäßrige Natriumsilicatlösung (28,7 GeZugabe von 981,5 cm⁸ konzentrierter Salzsäure unter io wichtsprozent SiO₂, 8,9 Gewichtsprozent Na₂O und lebhaftem Rühren peptisiert. Während der späteren 62,4 Gewichtsprozent H₂O) wurden durch langsame Stadien der Säurezugabe trat ein erheblicher Viscosi- Zugabe (112,0 cm³/min) von 4,446 cm³ konzentrierter tätsanstieg ein, der das Mischen erschwerte. 12,6 kg Salzsäure unter lebhafter Bewegung peptisiert. Wiih-Natriumaluminat (62,17% AI₂O₃) wurden in 51,31 kg rend der späteren Stadien der Säurezugabe trat eine Wasser gelöst, und die Lösung wurde unter lebhafter 15 wesentliche Viscositätserhöhung ein, welche das Mi-Bewegung zu dem pcptisiertcn Natriumsilicat gegeben. sehen erschwerte. 16.38 kg Natriumaluminal (62,17 ",, Es wurde weiter gewegt, während die Mischung auf Al₂O₃) wurden in 66,24 kg Wasser gelöst, und die 92 C erhitzt wurde. Als diese Temperatur erreicht war. Lösung wurde unter lebhaftem Rühren zu dem peptiwurdc die Lösung A zugesetzt. Nach der Zugabe wurde sierten Natriumsilicat gegeben. Die Mischung wurde die Mischung 3 min lang weiter bewegt und dann in 2° weiter bewegt, während sie im Verlauf von 1,25 h auf ruhigem Zustand 28 h lang bei 92 C gehalten. 92 C erwärmt wurde. Zu diesem Zeitpunkt wurde die Zur Bestimmung der Gitterkonstanten des hcrge- gealterte Lösung A im Verlaufe von 3min unter ministclltcn, kristallinen Aluminosilicats vom Faujasit-Typ maler Bewegung zugegeben. Die Mischung wurde wurden nach 20, 22, 24, 26 und 28 h Proben entnom- dann 28 h lang bei 92 C in ruhigem Zustand gehalten, men. Die Analyse der Proben durch Röntgenstrahlen- 25 Zur Bestimmung der Gitterkonstanlen des hergebeugung ergab folgendes: stellten, kristallinen Aluminosilicats vom Faujasit-Typ

■■ ■ wurden nach 20, 22. 24, 26 und 28 h kleine Proben

entnommen. Die Analyse der Proben durch Röntgenstrahlenbeugung ergab folgendes:
30 1

Gesamtaltcrung	Gitterkonslanlc	0,03
bei 92³C		0.03
(h)	λ	0.03
20	24.97 ±	0.03
22	24.96 ±	0,03
24	24.96 ±
26	24.94 i
28	24.95 ±

Gesamtalterung	Gitterkonstante
bei 92 C
(h)	Λ
20	24,7!
~>2	24.71
24	24.71
26	24.70
28	24,71

Die Feststoffe jeder Probe wurden durch Filtration
abgetrennt und mit entionisiertem Wasser bis zu einem
pF-f-Wcrt vun etwa 10 gewaschen. Das gewaschene
Material wurde 16 h lang bei 110 C getrocknet. Das 4° Das wäßrige Material ließ man etwa 24 h lang bei Produkt war ein großporiges, kristallines Alumino- 30 C stehen. Die Feststoffe jeder Probe wurde dann siiicat vom Faujasit-Typ, in welchem das Kieselsäure- durch Filtration über ei --en Zeitraum von 2 Tagen zu-Toncrde-Molvcrhältnis etwa 2,4: I betrug. abgetrennt und mit entionisiertem Wasser bis auf einen

pH-Wert von etwa 10 gewaschen. Das gewaschene

. . 45 Material wurde 16 h lang bei 110 C getrocknet. Da;

U e 1 s ρ 1 e Produkt setzte sich zu mindestens 95% aus einem groß

1.82 kg Natriumaluminat (62,17"„ Al₂O₃) wurden porigen, kristallinen Aluminosilicat vom Fuajasit-Tyj in 7.36 kg Wasser gelöst, und die Lösung wurde dann zusammen, in welchem das Kieselsäure-zu-Tonerdc mit 1,70 kg NaOH versetzt. Die Mischung wurde auf Molverhältnis etwa 4.5 ; 0.3: 1 betrug. Die Ausbeute 31 C abgekühlt und unter lebhaftem Rühren, das 5° an diesem kristallinen Aluminosilicat betrug etwa 86% 15 min lang fortgesetzt wurde, mit 15,4 kg wäßrigem bezogen auf die

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Herstellen von kristallinen Aluminosilicaten vom Faujasit-Typ mit einem Kieselsäure-zu-Tonerce-Molverhältnis von mindestens etwa 2:1, wobei sich 50 bis 98 % der gesamten Kieselsäure von Natriumsilicat ableiten, durch Altern in einer ersten Stufe einer wäßrigen Mischung von wasserhaltiger Kieselsäure, Natriumaluminat und Natriumhydroxid, welche ein SiO₂ZAl₂O₃-Molverhältnis von 2 bis 40:1, ein Na.₂O/SiO₂-Molverhältnis von 0,2 bis 7:1 und ein H₂OZNa₂O-MoI-verhältnis von 10 bis 90:1 aufweist, bei einer Temperatur von 25 bis 50 C 5 bis 50 h lang, nachfolgendes Altern des erhaltenen gelartigen Zwischenprodukts in einer zweiten Stufe bei einer Temperatur von 80 bis 1 IOC 15 bis 30 h lang, gegebenenfalls Waschen sowie Trocknen des gealterten Produkts, dadurch gekennzeichnet, daß so man das in der ersten Stufe erhaltene gelartige Zwischenprodukt mit einer größeren Menge, bezogen auf die gesamte Kieselsäure in der erhaltenen Mischung, eines getrennt hergestellten Gels vermischt, das aus einer zweiten wäßrigen Mischung von Natriumsilicat und Natriumaluminat, die dieselben Molverhältnisse wie die erste Mischung aufweist, hergestellt worden ist, und dann das gesamte Gemisch in der zweiten Stufe altert.

2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man das getrennt hergestellte Gel mit dem Zwischenprodukt aus der ersten Alterungsstufe innerhalb von etwa 3 h, nachdem das Gel hergestellt worden ist, vermischt.

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