DE2455319A1 - Verfahren zur herstellung einer anorganischen verbindung mit der chemischen zusammensetzung eines zeolithen - Google Patents
Verfahren zur herstellung einer anorganischen verbindung mit der chemischen zusammensetzung eines zeolithenInfo
- Publication number
- DE2455319A1 DE2455319A1 DE19742455319 DE2455319A DE2455319A1 DE 2455319 A1 DE2455319 A1 DE 2455319A1 DE 19742455319 DE19742455319 DE 19742455319 DE 2455319 A DE2455319 A DE 2455319A DE 2455319 A1 DE2455319 A1 DE 2455319A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- gel
- oxide
- slurry
- sodium
- potassium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/36—Silicates having base-exchange properties but not having molecular sieve properties
- C01B33/46—Amorphous silicates, e.g. so-called "amorphous zeolites"
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/12—Silica and alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
- B01J23/04—Alkali metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/30—Ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
- C10G11/04—Oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
- C10G11/04—Oxides
- C10G11/05—Crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/26—After treatment, characterised by the effect to be obtained to stabilize the total catalyst structure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
Description
W. R. Grace & Co. (Prio: 26. November 1973
US 419 154 - 11806) Grace Plaza
1114, Avenue of the Americas
New York, N.Y./V.St.A. Hamburg, 8. November 1974
New York, N.Y./V.St.A. Hamburg, 8. November 1974
Verfahren zur Herstellung einer anorganischen Verbindung mit der chemischen Zusammensetzung
eines Zeolithen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer
anorganischen Verbindung mit der chemischen Zusammensetzung eines Zeolithen.
Zeolithe sind aufgrund ihrer physikalischen und chemischen Struktur für viele Ionenaustausch-, Absorptions- und katalytische
Zwecke geeignet. Von diesen wird insbesondere synthetischer Faujasit wegen seiner hochkristallinen Struktur und
engen Porengrößenverteilung unterhalb etwa 14 S für Kohlenwasserstoffumwandlungskatalysatoren
und besonders für Kohlenwasser stofferackkatalysatoren eingesetzt. Faujasit, der einer
Heißbehandlung und/oder zur Entfernung der Alkaliionen einem Ionenaustausch unterworfen worden ist, besitzt sowohl die
thermische Stabilität als auch die für eine Verwendung in vielen kommerziellen Kohlenwasserstoffumwandlungskatalysatoren
notwendige katalytische Aktivität. Da jedoch Faujasit ein
hochkristallines Material ist, was sich aus der Anwesenheit
509822/0906
von charakteristischen Peaks bei einer Röntgenbeugungsuntersuchung
ergibt, unä die Porengröße überwiegend kleiner als 14 A ist, ergeben sich aufgrund der geringen Porengröße
Probleme der katalytischen Zugänglichkeit. Weiterhin ist
hochkristalliner Faujasit schwierig und/oder teuer in gleichmäßiger
Qualität in wirtschaftlichem Maßstab herzustellen. Amorphe gelförmige Mischungen dagegen sind relativ leicht in
großen Mengen herstellbar. Dementsprechend würde in den Fällen, in denen bisher Zeolithe verwendet worden sind, eine amorphe
Mischung mit den katalytischen und thermischen Eigenschaften von hochkristallinem Faujasit eine weite Anwendung als Kohlenwasser
stoff umwandlungskatalysator finden.
Es wurde nun ein Verfahren gefunden, ein amorphes anorganisches Gel mit großer Oberfläche und großer Porengröße herzustellen,
das sich als Kohlenwasserstoffcrackkatalysator eignet. Dieses Gel wird als VK3 bezeichnet und hat, bezogen auf das Molverhältnis
der Oxide, die folgende Zusammensetzung:
O78 bis 1,2 (Na/K)20 : 3-8 SiO2 : Al3O3 : xH2O,
wobei χ einen Wert von 0 bis 20 besitzt.
VK3 wird hergestellt, indem man
a) eine Siliciumoxid, Aluminiumoxid, Kaliumoxid, Natriumoxid und Wasser enthaltende Aufschlämmung herstellt,
509822/0906
b) die Aufschlämmung drei bis zwölf Stunden bei 50 bis 120°C >
insbesondere bei 60 bis 11O0C einer Heißalterung unterwirft
und
c) das Gelprodukt mit der ungefähren, oben angegebenen Zu-
c) das Gelprodukt mit der ungefähren, oben angegebenen Zu-
Das Gel kann dann einem teilweisen oder vollständigen Ionenaustausch
unterworfen werden, indem man es mit einer Lösung behandelt, die Ammoniumionen, Wasserstoffionen, Metallionen
der Gruppe Ha, Ionen der übergangsmetalle der IV. und V.
Gruppe oder Seltene Erdmetallionen.„enthält.
Das beschriebene ionenausgetauschte VK3 besitzt einen hohen
Grad an katalytischer Aktivität und Selektivität für die Um-.Wandlung
von hochsiedenden Kohlenwasserstoffen in Fraktionen mit erwünschtem Molekulargewicht und erwünschter Struktur und
Absorptions- und Molekularsiebeigenschaften, die es zum Abtrennen großer organischer Moleküle geeignet machen. VK3 und
seine ionenausgetauschten Formen sind durch eine große Oberfläche im Bereich von 300 biß 900 m/g gekennzeichnet. Weiterhin
ist VK3 gegenüber · Röntgenstrahlen amorph und besitzt keine kristalline Struktur, was sich aus der Abwesenheit von Peaks
bei der Röntgenbeugungöanalyse ergibt... Die^breite Oberflächenverteilung
des VK3, die eine funktion der Porengröße ist, ähnelt ,der von amorphen Siliciumoxid/Aluminiumoxid-Hydrogel-
Β09Β22/09Ό6
Crackkatalysatoren mit dem Unterschied, daß ein großer Teil seiner Poren in den Bereich von 14 bis 40 2 fällt und das VK3
dadurch als katalytisch aktives Gel einzigartig ist.
Eine Porengrößenverteilung, bei der ein großer Prozentsatz der Poren im Bereich von 14 bis 40 A* liegt, ist sehr erwünscht
bei Kohlenwasserstoffumwandlungskatalysatormischungen, die zur katalytischen Umwandlung von hochmolekularen Kohlenwasserstoffen
zu niedermolekularen Produkten oder zur Umwandlung von niedermolekularen Produkten zu wertvolleren Materialien
eingesetzt werden. Die breite Oberflächenverteilung des VK3 steht in scharfem Gegensatz zu den typisch kristallinen
Zeolithen des Faujasittyps, die unverändert ein scharfes Verteilungsmaximum unterhalb etwa 14 8 aufweisen.
VK3 wird hergestellt, indem man eine Siliciumoxid,.Aluminiumoxid,
Kaliumoxid, Natriumoxid und Wasser enthaltende Aufschlämmung zur Reaktion bringt. Die Reaktionsteilnehmer werden so
kombiniert, daß sich folgende Molverhältnisse der Bestandteile ergeben:
SiO2/Al2O3 =8:1 bis 30:1
(K0O + Na9O)/SiO = 0,30:1 bis 0,80:1 Na90/K90 = 0,001:1 bis 1,5:1 H2O/(K2O + Na2O) = 20J.1 bis 45:1
(K0O + Na9O)/SiO = 0,30:1 bis 0,80:1 Na90/K90 = 0,001:1 bis 1,5:1 H2O/(K2O + Na2O) = 20J.1 bis 45:1
509822/0906
Die oben beschriebene Aufschlämmung wird drei bis zwölf Stunden
bei etwa 50 bis 120°C insbesondere bei 60 bis 110pC zur Reaktion
gebracht. Zur Herstellung des Reaktionsgeraisches eignet sich jede Quelle von reaktivem Siliciumoxid wie zum Beispiel
kolloides Siliciumoxid mit einem Siliciumoxidgehalt von 20 bis 50 Gew.% und Kalium- oder Natriumsilicate mit einem Siliciumoxidgehalt
von 5 bis 40 Gew.%. Aluminiumoxid kann in Form von Aluminiumoxidgel, Al_0_.3H^O, oder in Form von Kalium- und
Natriumalumin~>ten eingesetzt werden. Kaliumoxid und Natriumoxid
werden vorzugsweise in Form von Kaij um- und Natriumhydroxid
zugegeben.
Bei einem besonders bevorzugten Verfahren ?ur Herstellung der
erf indungsgemäßen VK3~Mischungen werden Natrium·- und" Kaliumhydroxid
zusammen in Wasser gelöst und dann mit Aluminiumoxidgel versetzt. Diese Lösung wird auf ungefähr 90 C erhitzt,
bis das Aluminiumoxid aufgelöst ist. Dann wird die' Lösung auf Raumtemperatur abgekühlt. In einen Mischer gibt man eine
Kaliumsilicatlösung und mischt gut durch. Dann gibt man zu dieser Lösung langsam die oben beschriebene Aluminatlösung.
Die Mischung wird 5 bis 15 Minuten kräftig gerührt und anschließend drei bis zwölf Stunden bei 90 bis 100°C altern gelassen.
Nach erfolgter Reaktion wird die Mischung zur Isolierung des festen Produktes filtriert und mit entionisiertem
Wasser gewaschen. Da das VK3 aus der ursprünglichen Reaktionsmischung gewonnen wurde, liegt es in seiner gemischten Natrium-
509822/0906
oxid/Kaliumoxid-Forin vor. Wenn das Produkt zur Herstellung
eines Kohlenwasserstoffumwandlungskatalysator verwendet werden
soll, ist es wünschenswert, die Natriumoxid/Kaliumoxid-Form des VK3 einem Ionenaustausch mit Wasserstoff-, Ammoniumoder
anderen Ionen zu unterwerfen, wodurch die katalytische
Aktivität oder Stabilität verbessert wird. Andere verwendbare Ionen sind Titan-, Zirkon- und Hafniumionen (4. Gruppe) sowie
Vanadin-, Niob- und Tantalionen (5. Gruppe).
Ein Ionenaustausch mit Ammoniumchloridlösung und anschließendes Kalzinieren bei 300 bis 600 C gefolgt von einem erneuten
Ionenaustausch mit Ammoniumchloridlösung ergibt in typischer Weise ein Produkt, das eine Oberfläche von 300 bis 900 m /g,
einen Gehalt an Kaliumoxid und Natriumoxid (K„0+Na00) von 5 bis
1 Gew.% und bei der Untersuchung nach der Röntgenbeugungsmethode keine erkennbare Struktur besitzt.
Zur Umwandlung von Kohlenwasserstoffen geeignete katalytische Mischungen können 100 % VK3 enthalten oder können durch Mischen
des ionenausgetauschten VK3-Produktes mit Matrixkomponenten wie Ton und/oder amorphem Siliciumoxid/Aluminiumoxid-Hydrogel
und/oder einem zweiten Beschleuniger wie zum Beispiel Faujasit,
Offretit/ Gmelenit, Ferrierit oder anderen katalytisch aktiven
Zeolithen hergestellt werden. Typische katalytische Mischungen,"
509822/0906
die 5 bis 100 Gew.% VK3 zusammen mit Ton und/oder synthetischen
Siliciumoxid/Aluminiumoxid-Hydrogelmatrixkomponenten enthalten,
besitzen ganz besonders gute Eigenschaften zum katalytischen Cracken, Hydrocracken, hydrierenden Umwandeln, Alkylieren und
nach geeigneter Vorbehandlung mit ionischen Lösungen zum Reformieren von Kohlenwasserstoffen.
Zur Herstellung von VK3 mit einem molaren Verhältnis von
K«0/Na?0 von 2/8:1 wurden 80 g Natriumhydroxid und 110 g
Kaiiümhydroxid,in 500 ml Wasser gelöst, mit 104 g Aluminiumoxidgel
(Al3O3.3H2O) versetzt ung auf 90°C erhitzt, bis sich
das Aluminiumoxid aufgelöst hatte. Dann wurde die Lösung auf Raumtemperatur abgekühlt. 1220 g einer im Handel erhältlichen
Kaliumsilicatlösung (SiO2/K2O = 3,4; Dichte 40°Be) wurden in
einem Mischer durchmischt. Dann wurde die obige Natrium/Kaliumaluminatlösung
langsam zu dieser Kaliumsilicatlösung gegeben. Nach 6-stündiger Heißalterung in einem Kessel bei 95°C zeigte
das Gelprodukt keine erkennbare Röntgenstruktur. Nach einmaligem Waschen mit einer heißen 10 gew.%igen Ammoniumchloridlösung
hatte das Gel eine mit Stickstoff bestimmte Oberfläche von
550 m /g, ein Maximum in der Porengrößenverteilung zwischen
14 und 30 8 (Tabelle 1, Probe 2) und ein Siliciumoxid/ Aluminiumoxid-Verhältnis von 5,85. Nach einer weiteren Behandlung
mit einer 10 gew.%igen Lösung von Ammoniumchlorid
509822/0906
wurde das Gel zu Tabletten mit einem Durchmesser von 0,32 cm verarbeitet und in einer Mikroaktivitätsanlage untersucht.
Für die Untersuchung wurde schweres Gasöl bei einer Temperatur von 4270C, einem Durchsatz von 16 Gewichtsteilen je Stunde und
einem Katalysator/Öl-Verhältnis von 6 verwendet. Es ergaben
sich eine Umwandlung von 70 Vol.%, 0,027 Gew.% H2 und 5,7 Gew.%
Kohlenstoff im Einsatzprodukt.
160 g Natriumhydroxid wurden in 500 g Wasser gelöst und mit 104 g Aluminiumoxidhydrat, Al2O.,. 3H2O, versetzt. Diese Lösung
wurde auf 90°C erhitzt, bis sich alles Aluminiumoxid aufgelöst hatte. Dann wurde die Lösung abgekühlt. 1220 g eines im Handel
erhältlichen Kaliumsilicats wurden in einen Mischer gegeben
und die kalte Natriumaluminatlösung wurde in einem Kessel sechs Stunden auf 95 C erhitzt, dann filtriert und gewaschen.
Nachdem eine Stunde lang zweimal mit einer 10 gew.%igen Ammoniumchloridlösung ein Ammoniumionenaustausch durchgeführt
worden war, besaß das Endprodukt eine mit Stickstoff bestimmte
Oberfläche von 500 m /g und eine Porengrößenverteilung wie in Tabelle 1, Probe 3, angegeben. Diese Probe zeigte ein scharfes
Maximum in der Porengrößenverteilung im Bereich von 30 bis 14 Ä. Dieser Katalysator wurde wiederum zu Tabletten mit einem
Durchmesser von 0,32 cm verarbeitet und in einer Mikroaktivitätsanlage
unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 unter-
509822/0906
sucht. Es ergaben sich eine Umwandlung von 69 Vol.%, 0,015 Gew,
H2 und 6,4 Gew.% Kohlenstoff im Einsatzprodukt. Diese Probe
hatte ein Siliciumoxid/Aluminiumoxid-Verhältnis von 4,66 und war gegenüber Röntgenstrahlen vollständig amorph.
Die hergestellten Materialien waren hochaktive amorphe Crackkatalysatoren
mit einer engen Porengrößenverteilung unterhalb 40 A und waren typisch für VKS-Katalysatoren.
Porengrößenverteilung von VK3-Materialien im Vergleich zu herkömmlichen
Siliciumoxid/Aluminiumoxid-Gelen
mit N2 bestimmte Oberfläche je
Porendurchmesser Porengroßenbereich (%)
über 50 8
40 -δ - 50 8
30 § - 40 S
20 S - 30 8
14 8 - 20 8
Gesamtoberfläche m /g Mittlerer Porendurchmesser
I | ττ | III | IV |
89 | 32 % | 24 % | 2 |
17 4 |
Q Ό 12 % 25 % 22 % |
3 % Q S- -7 Ό 17 % 47 % |
CM 00 |
4 | 3 % | O | 88 |
316 | 513 | 482 | 685 |
76 | 31 | 22 | 18 |
Probe 1 ist ein herkömmlicher amorpher Silciumoxid/Aluminiumoxid-Crackkatalysator
mit 28 Gew.% Al3O3.
509822/0906
Probe 4 ist ein typischer seltenerd-ausgetauschter Crackkatalysator-Beschleuniger
vom Zeolith Y-Typ.
509822/0906
Claims (1)
- Patentansprüche/TV Verfahren zur Herstellung einer anorganischen Verbindung mit der chemischen Zusammensetzung eines Zeolithen, bei dem mana) eine Siliciumoxid, Aluminiumoxid, Natriumoxid und Viasssr enthaltende Syntheseaufschlämmung herstellt,b) die Aufschlämmung einer Heißalterung unterwirft und · · - .c) das Produkt isoliert und es dann wahlweise einem Kationenaustausch mit einer Ammonium-, Wasserstoff- und/oder Metallionen der zweiten bis achten Gruppe des Periodensystems enthaltenden Lösung unterwirft, ■dadurch gekennzeichnet, daß man in Verfahrensstufe a) eine außerdem noch Kaliumoxid enthaltende Aufschlämmung mit folgenden Verhältnissen herstellt:2/Al2O3 =8:1 bis 30:1 (K0O + Na0O)/SiO_ = 0,3Q:1 bis 0,80:1 Na„0/K 0 =0,001:1 bis 1,5:1 H2O/(K2O + Na2O) =20:1 bis 45:1509822/0906und daß man in Verfahrensstufe b) die Heißalterung drei bis zwölf Stunden.bei 50 bis 120°C durchführt, so daß ein amorphes Gel gebildet wird.2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Kaliumoxid und das Natriumoxid der Syntheseaufschlämmung in Form von Hydroxiden, Aluminaten und Silicaten zusetzt.3. Amorphes, poröses, anorganisches Gel mit einer als molares Verhältnis der Oxide ausgedrückten Zusammensetzung von0,8 bis 1,2 UWK)2O : 3 bis 8 SiO2 : VL2C3 : 0 bis 20 H3O dessen Poren zum größten Teil 14 bis 40 Ä groß sind.Ι. Gel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das molare Verhältnis von Kalium zu Natrium im Kation (Na/K)2O 5:1 bis 1:1 ist.5. Gel nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß ein Teil der Alkalikationen durch Kationenaustausch entfernt sind.6. Verwendung eines Gels gemäß Anspruch 5 oder eines nach dem Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2 erhaltenen kationen-509822/0906ausgetauschten Gels beim thermischen Cracken von Erdölkohlenwasserstoffen.ue: ka: kö.609822/0906
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US14819571A | 1971-05-28 | 1971-05-28 | |
US00345914A US3838037A (en) | 1971-05-28 | 1973-03-29 | Hydrocarbon cracking with amorphous inorganic gel-vk3 |
US41915473A | 1973-11-26 | 1973-11-26 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2455319A1 true DE2455319A1 (de) | 1975-05-28 |
Family
ID=27386653
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19742455319 Pending DE2455319A1 (de) | 1971-05-28 | 1974-11-22 | Verfahren zur herstellung einer anorganischen verbindung mit der chemischen zusammensetzung eines zeolithen |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US3775345A (de) |
AU (1) | AU6623574A (de) |
CA (1) | CA976534A (de) |
DE (1) | DE2455319A1 (de) |
FR (1) | FR2252292B3 (de) |
NL (1) | NL7415334A (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4515681A (en) * | 1982-09-08 | 1985-05-07 | Exxon Research & Engineering Co. | Catalytic dewaxing using collapsed large pore zeolites |
WO2018077694A1 (en) | 2016-10-26 | 2018-05-03 | Covestro Polymers (China) Co. Ltd. | Tdi based polyisocyanate mixture with a high solids content |
WO2018077696A1 (en) | 2016-10-26 | 2018-05-03 | Covestro Deutschland Ag | Tdi based low-viscosity polyisocyanates with isocyanurate groups |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2479986A1 (fr) * | 1980-04-02 | 1981-10-09 | Commissariat Energie Atomique | Procede de preparation de materiaux adsorbants destines a l'analyse ou au traitement des liquides et les materiaux ainsi obtenus |
US4374273A (en) * | 1981-04-28 | 1983-02-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for production of methylamines |
US7323100B2 (en) * | 2004-07-16 | 2008-01-29 | Conocophillips Company | Combination of amorphous materials for hydrocracking catalysts |
-
1971
- 1971-05-28 US US00148195A patent/US3775345A/en not_active Expired - Lifetime
-
1972
- 1972-01-19 CA CA132,755A patent/CA976534A/en not_active Expired
-
1973
- 1973-03-29 US US00345914A patent/US3838037A/en not_active Expired - Lifetime
-
1974
- 1974-03-04 AU AU66235/74A patent/AU6623574A/en not_active Expired
- 1974-11-22 DE DE19742455319 patent/DE2455319A1/de active Pending
- 1974-11-25 NL NL7415334A patent/NL7415334A/xx unknown
- 1974-11-25 FR FR7438613A patent/FR2252292B3/fr not_active Expired
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4515681A (en) * | 1982-09-08 | 1985-05-07 | Exxon Research & Engineering Co. | Catalytic dewaxing using collapsed large pore zeolites |
WO2018077694A1 (en) | 2016-10-26 | 2018-05-03 | Covestro Polymers (China) Co. Ltd. | Tdi based polyisocyanate mixture with a high solids content |
WO2018077696A1 (en) | 2016-10-26 | 2018-05-03 | Covestro Deutschland Ag | Tdi based low-viscosity polyisocyanates with isocyanurate groups |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL7415334A (nl) | 1975-05-28 |
US3838037A (en) | 1974-09-24 |
CA976534A (en) | 1975-10-21 |
FR2252292B3 (de) | 1977-08-26 |
FR2252292A1 (de) | 1975-06-20 |
US3775345A (en) | 1973-11-27 |
AU6623574A (en) | 1975-09-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2457752C3 (de) | Verfahren zur herstellung eines erdölcrackkatalysators | |
DE1951907C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines zeolithischen Alumosilikats mit Faujasitstruktur | |
DE1232685B (de) | Katalysatoren zum Spalten von Kohlenwasserstoffen | |
DE1963012A1 (de) | Stabilisierter Zeolith und Verfahren zu dessen Herstellung | |
DE3435514A1 (de) | Verfahren zur umwandlung von methanol in olefine | |
DE2746380A1 (de) | Verfahren zum entparaffinieren von petroloelen | |
DE3119160A1 (de) | Caesiumhaltiger zeolith und verfahren zu dessen herstellung | |
DE3140076A1 (de) | Katalysator zur umwandlung von kohlenwasserstoffen und verfahren zu seiner verwendung | |
DE1542194C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines nicht-kristallinen Kieselsäure Tonerde-Crackkatalysators | |
DE1792631C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mordenit durch Erhitzen amorpher Silicium-Aluminiumoxid-Gemische | |
DE2813969C2 (de) | ||
CH493426A (de) | Verfahren zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften von Alumino-Silikat-Zeolithen und deren Verwendung | |
DE2322099C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines kristallinen Aluminiumsilicatzeoliths des Faujasittyps und Verwendung des dabei erhaltenen Zeoliths als Katalysatorkomponente bei der Umwandlung von Kohlenwasserstoffölen, insbesondere bei der katalytischen Spaltung bzw. Hydrospaltung von Kohlenwasserstoffen | |
DE3490097T1 (de) | Bindemittelfreie Zeolithkatalysatoren, Verfahren zu ihrer Herstellung und katalytische Reaktion mit ihnen | |
DE2455319A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer anorganischen verbindung mit der chemischen zusammensetzung eines zeolithen | |
DE1667475A1 (de) | Verfahren zur Herstellung kristalliner Aluminosilicate | |
DE2058908C3 (de) | Neuer Zeolith und seine Verwendung zur Herstellung von Katalysatoren für die Umwandlung von Kohlenwasserstoffen | |
DE3140077A1 (de) | Katalysator und seine verwendung beim katalytischen cracken | |
DE2453805A1 (de) | Katalysatormischung und deren verwendung als kohlenwasserstoff-crackkatalysator | |
DE1467053A1 (de) | Zeolithe sowie Verfahren zur Herstellung derselben | |
AT243958B (de) | Verfahren zur hydrierenden Spaltung eines Kohlenwasserstofföles | |
DE1542164C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines zusammengesetzten Katalysators | |
DE3237389A1 (de) | Kristalline aluminium- und galliumsilikate, verfahren zu deren herstellung und verwendung zur dadurch katalysierten herstellung von niederen olefinen | |
DE1442833C (de) | Verfahren zum katalytischen Spalten von Kohlenwasserstoffen | |
AT256057B (de) | Verfahren zur Polymerisation gasförmiger und niedrig siedender flüssiger Olefine |