DE2453805A1

DE2453805A1 - Katalysatormischung und deren verwendung als kohlenwasserstoff-crackkatalysator

Info

Publication number: DE2453805A1
Application number: DE19742453805
Authority: DE
Inventors: Julius Scherzer; Edwin Wolf
Original assignee: WR Grace and Co
Current assignee: WR Grace and Co
Priority date: 1973-11-15
Filing date: 1974-11-13
Publication date: 1975-07-24
Also published as: CA1045069A; FR2251615A1; ZA747306B; NL7414863A; IT1025721B; JPS5080288A; DE2453805C2; FR2251615B1

Description

DR. J.-D. FRHR. von UEXKÜLL

• OR. ULRICH GRAP STOLBERQ

*· ^ ^ ^ · ^ ^ DIPL.-INQ. JÜRGEN SUCHANTKE

W.R. Grace & Co. (Prio: 15. November 1973

1114 Avenue of the Americas US 416 130 - 11811)' New York N.Y. 10036, U.S.A.

Hamburg, den 12. November 1974

Katalysatormischung und deren Verwendung als Kohlenwasserstoff-

Crackkatalysator

Die Erfindung betrifft die Herstellung von -Kohlenwasserstoff-Umwandlungskatalysatoren und insbesondere die Herstellung.von hochaktiven Katalysatoren des Zeolith-Typs, die in der Lage sind, Erdölkohlenwasserstoffe wie Gasöl in niedermolekulare Derivate wie Benzin umzuwandeln.

Kationenausgetauschte Zeolithe, insbesondere die mit Seltenen Erden ausgetauschten Produkte, nämlich die S.E.-ausgetauschten Zeolithe vom X- oder Y-Typ sind für die Umwandlung von Erdöleinsat zprodukten wie Gasöl in niedermolekulare Derivate wie Benzin bekannt. Insbesondere ist Zeolith Y in 4er Seltenen Erden-Wasserstoff-Form, im folgenden abgekürzt als SE-H-Y,

sich für diesen Zweck geeignet. Während synthetischer Zeoltith Y in der Natriumform vorliegt, d.h.- sein Kation Natrium ist, ist in der SE-H-Y-Form ein Teil des Natriums durch Seltene Erdnetallkationen und ein Teil durch Wasserstoffkationen ersetzt.

5098 30/0831

Wenngleich ältere Katalysatoren im Vergleich zu früher erhältlichen amorphen Hydrogelkatalysatoren eine hohe Aktivität und ■eine wünschenswerte Selektivität besitzen, sind sie in bezug auf die Herstellung von anderen wünschenswerten Produkten als Benzin relativ begrenzt verwendbar. Es sind große Anstrengungen gemacht worden, die Eigenschaften von mit Seltenen Erden ausgetauschten Faujasiten zu verändern, um das einen größeren Anteil von erwünschten Endprodukten wie Olefinen und/oder Benzinen mit hohem Aromatengehalt zu erhalten. Es hat sich jedoch sehr oft herausgestellt, daß durch zusätzlichen Ionenaustausch mit anderen als Seltenen Erdmetallen modifizierte Faujasite Katalysatoren erhalten wurden, die dazu neigen, unerwünschte Produkte wie Trockengas und Koks zu bilden.

Zur Überwindung der oben aufgeführten Nachteile hat sich die Erfindung die Aufgabe gestellt, einen hochaktiven, wenig Koks bildenden Crack-Katalysator vorzuschlagen, der in der Lage ist, aus hochmolekularen Erdöleinsatzprodukten erhebliche Mengen an Benzin und C~-C,-Kohlenwasserstoffen zu bilden.

Zur Lösung dieser Aufgabe wird eine Katalysatormischung vorgeschlagen, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie eine Mischung von mit Seltenen Erden und Wasserstoff ausgetauschtem Zeolith Y (SE-H-Y) und.einem zweiten Zeolith wie mit Metall oder Wasserstoff ausgetauschtem Mordenit,. mit Calcium ausgetauschtem Zeolith A (CaA) oder Erionit in der Wasserstoff-Form (H-Er.) enthalt.

■509830/0831

Insbesondere wurde gefunden, daß man eine besonders nützliche Kohlenwasserstoffurnwandlungskatalysatormischung erhalten kann,, wenn man Zeolith Y in der S.E.-Wasserstoff-Form bezogen auf die gesarate Mischung mit etwa 5 bis 40 Gew.% einer der folgenden Substanzen kombiniert: · ■

1. Mit einem mit Übergangsmetall oder Wasserstoff ausgetauschtem Mordenit mit der allgemeinen Formel M-MorcL, in der M Wasserstoff und/oder Metalle wie seltene Erdmetalle, Kobalt, Nickel, Kationen.der zweiten Gruppe wie Calcium, Magnesium, Barium, Strontium und Beryllium, und andere di- und trivälente Übergangsmetalle und Mord, das negativ geladene Mordenitanion bedeuten,

2. mit einem iait Calcium ausgetauschtem Zeolith A oder ·

3. mit einem mit Wasserstoff ausgetauschtem Erionit.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Kombination von Zeolith Y in der S.E.-Wasserstoff-Form und ionenausgetauschtem Mordenit, Zeolith A oder Erionit kombiniert mit einer anorganischen Oxidmatrix wie Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Siliciumoxid/Alumtniumoxid-Hydrogel und/oder Ton. Solche Mischungen können leicht zu mikrokugelförmigen Produkten geformt werden und ergeben so die sogenannten FließcrackkataLysatoren. Alternativ können die Mischungen auch zu relativ großen Perlen .geformt werden und ergeben so die sogenannten Wanderbettkatalysatoren.

509830/0831

Der erfindungsgemäß verv;endete Zeolith Y in der S.E.Wasserstoff-Form wird vorzugsweise nach dem in der GB-PS 1 354 981 beschriebenen Verfahren hergestellt, d.h. daß der Zeolith Y in der S.Ei-Wasserstoff-Form ein Zeolith Y ' mit einen SiO^/Al^O--Verhältnis von etwa 3 ist, der in besonderer Weise einem Ionenaustausch mit Seltenen Erden unterworfen worden ist, so daß ein Zeolith erhalten wird, der ausgedrückt als Gehalt an seltenen Erdmetalloxiden etwa 6 bis 14 Gew.% seltene Erdmetallionen und ausgedrückt als Gehalt an Alkalimetalloxiden weniger als 0,5 Gew.% Alkaliionen enthält. Der Zeolith Y in der S.E.-Wasserstoff-Form wird hergestellt, indem zuerst ein Zeolith Y in der Alkaliform, gewöhnlich ein Zeolith Y in der Natriumform mit einem molaren SiO₂/Al₂O_-Verhältnis von etwa 3 bis 6, bei einem pH-Wert von etwa 3,0 bis 3,5 mit einer Lösung von seltenen Erdmetallionen behandelt wird, so daß der Gehalt an Alkalimetalloxid auf weniger als etwa 4 Gew.% absinkt. Anschließend wird der ionenausgetauschte Zeolith bei 427 bis 76O°C etwa 1 bis 3 Stunden geröstet. Schließlich wird das Produkt zur weiteren Verringerung des Gehaltes an Alkalimetall auf weniger als etwa 0,5 Gew.% einem Ionenaustausch mit Ammoniumionen unterworfen.

Der erfindungsgemäß verwendete, mit Metall ausgetauschte Mordenit wird erhalten, indem Natrium-Mordenit mit einem molaren SiO_/ Al₂ ^O3-Verhältnis von etwa 10 bis 12 und einem Alkalinetallgehalt von etwa 7 % Na₃O mit einer Metallkationen enthaltenden

609830/0831

Lösung- behandelt wird. Erfindungsgemäß zu verwendender Mordenit ist im Handelt z.B. von der Norton Co., die Mordenit unter der Handelsbezeichnung Zeolon verkauft, leicht erhältlich.

Der Ionenaustausch beim Mordenit wird in herkömmlicher Weise unter Verwendung wäßriger, die gewünschten Metallkationen enthaltenden Lösungen durchgeführt, und zwar in der'Weise/ daß der Gehalt an Alkalimetall im Mordenit auf weniger als etwa 0,1 Gew.% absinkt. Es zeigt sich in allgemeinen, daß der besonders für die vorliegende Erfindung geeignete Mordenit etwa 1 bis 6 Gew.% Metalloxid enthält. Zum Ionenaustausch geeignete Metalle sind die seltenen Erdmetalle, Kobalt, Nickel und/oder die Metalle der zweiten Gruppe.

Der mit Calcium ausgetauschte Zeoiith A kann erhalten werden, indem man, wie in der US-PS 2 882 243 beschrieben, Zeoiith A mit Calciumsalzlösungen behandelt. Der resultierende CaA enthält berechnet als Calciumxoid etwa 18 % Calciumionen.

H-Erionit wird durch Behandlung von natürlichem Erionit mit Säure bei Siedetemperatur erhalten.

Um die erfindungsgemäßen Katalysatoren herzustellen, wird der Zeoiith Y in der ß.E.-Wasserstoff-Form in einem solchen Verhältnis mit H- oder M-Mord., CaA oder· H-Er. gemischt ι das auf 1 Gewichtsteil Zeoiith Y in der S.E.-Wasserstoff-Form ■· . · . etwa 1 bis 1/9 Gewichtsteil ausgetauschter Mordinit kommt*

50 98 30/0831 I.

Ganz allgemein kann das Gewichtsverhältnis von SE-H-Y zum zweiten Zeolith 20 : 1 bis 1 : 1 sein. Das genaue Verhältnis von ausgetauschten Zeolith Y zu ausgetauschtem Mordenit hängt von den gewünschten Eigenschaften der fertigen Katalysatormischung ab. Es wird z.B. gefunden, daß bei Zuraischung von erheblichen Mengen H-Mordenit zum Zeolith Y in der S.E.Wasserstoff-Form ein Kohlenstoffumwandlungskatalysator erhalten wird, der eine besonders geringe Koksbildung bewirkt. Wird andererseits eine relativ geringe Menge des mit Metall ausgetauschten Mordenits wie mit Seltenen Erden ausgetauschter Mordenit mit dem ausgetauschten Zeolith Y kombiniert, erhält man Katalysatoren, die insbesondere die Bildung von C₃- und C.-Kohlenwasserstofffen bewirken.

Zur Herstellung von erfindungsgemäßen, kommerziellen, SE-H-Y-Zeolith und -Mordenit, CaA oder H-Erionit enthaltenden Katalysatoren werden die Zeolithe im allgemeinen zu mi-krokugelförmigen Teilchen geformt, d.h., zu Teilchen mit einer Größe von etwa 50 bis 300 ,um, die besonders geeignet sind zum katalytischen Fließeracken von Kohlenwasserstoffen. Die erfindungsgeraäße Kombination von Zeolithen kann aber auch zu Teilchen mit einer Größe von etwa 3,2 mm geformt werden, die besonders zur katalytischen Umsetzung von Kohlenwasserstoffen im Wanderbett geeignet sind»

3 p/PS 3 1

Die Korabination von Zeolithen kann mit möglichst wenig oder praktisch ohne Bindemittel zu Katalysatoren verarbeitet werden, so daß ein Katalysator gebildet wird, der im wesentlichen 100 % Zeolith enthält. Alternativ können bezogen auf die resultierende Mischung 5 bis 50 Gew.% der Kombination der Zeolithe mit etwa 50 bis 95 Gew.% einer anorganischen Oxidmatrix kombiniert werden. Typische anorganische Oxidmatrices sind Siliciumdioxid, Aluminiumoxid und Siliciumoxid/Aluminiumoxid-Hydrogele. Es sei weiterhin darauf hingewiesen, daß die Matrix auch Ton wie Kaolin und chemisch oder thermisch modifizierten Kaolin enthalten kann.

Die erfindungsgeinäßen Katalysatoren besitzen eine ausgezeichnete Stabilität gegenüber erhöhten Temperaturen und Dampf. Weiterhin findet man, daß die Aktivitäts- und Selektivitätseigenschäften der erfindungsgemäßen Katalysatoren außergewöhnlich gut sind für die Herstellung von Benzin und anderen wertvollen Erdölderivaten.

Beispiel 1 . , .

A. Es wurde eine SE-H-Y-Probe wie folgt hergestellt:

1280 ml einer im Handel erhältlichen, 60 Gew.% SECl₃ . 6H_?0 enthaltenden -S-.E. -Chloridlösung wurden zur Bildung der Komponente A mit 6.400 ml entionisierten Wasser verdünnt. Getrennt davon wurden 3.200 α (Trockenbaßis) 30 % Wasser enthaltender NaY-Zeolith zur Bildung von Komponente B mit 9.760 nl entionisiertem Wasser vermischt. Die beiden

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Komponenten wurden miteinander vermischt und der pH-Wert der resultierenden Aufschlämmung wurde mit HCl auf 3,5 eingestellt. Die angesäuerte Aufschlämmung wurde 45 Minuten auf 9O°C erhitzt, dann filtriert und mit 8.000 ml Wasser, das mit 160 ml 5n HCl angesäuert worden war, gewaschen. Der ■ Filterkuchen wurde dann mit entionisiertem Wasser chloridfrei gewaschen, bei 105⁰C 2 Stunden getrocknet und 2 Stunden bei 277°C in einem Muffelofen geröstet. Das etwa 5 % Na₃O enthaltende geröstete Material wurde einem Ionenaustausch mit einer 10 %-igen Ammoniumsulfatlösung unterworfen, bis der Natriumgehalt unter etwa 0,2 % absank. Das Material wurde mit entionisiertem Wasser sulfatfrei gewaschen und bei 105 C getrocknet. Auf Trockenbasis berechnete Analysenwerte: 13,5 % SE₂O₃, 0,2 % Na₂O; Oberfläche =798 m²/g.

B. Proben von mit Wasserstoff ausgetauschtem und mit Metall ausgetauschtem Mordenit wurden wie folgt hergestellt:

1. Der unten verwendete H-Mordenit war ein im Handel erhältliches, als Zeolon H bezeichnetes Produkt der Norton Co.

mit einem SiO_/Al₂O-.-Verhältnis von 12 und einer Oberfläche

von 520 m/g.

2. Mordenit in der S.E.-Wasserstoff-Form (SE-H-Mord.) wurde wie folgt aus Na-Mordenit, ebenfalls ein Norton-Produkt, hergestellt. 50 g (Trockenbasis) Natriummordenit wurden mit 200 ml entionisiertem Wasser vermischt. 20 ml einer im Handel erhältlichen, etwa 60 % S.E.-Chloridkristalle enthaltende S.E.-Chloridlösung wurde mit 180 ml Wasser verdünnt. Der Mordenit wurde in die S.E.-Chloridlösungen

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eingerührt, und die resultierende Aufschlämmung 1 Stunde am Rückfluß zum Sieden erhitzt. Das Material wurde dann filtriert, chloridfrei gewaschen, 2 Stunden bei 110 C getrocknet und dann 3 Stunden bei 540 C in einem Muffelofen geröstet. Dieses Material wurde dann einem Ionenaustausch mit einer 10 %-igen Ammoniumsulfatlösung unterworfen, bis die zurückgebliebenen Natriumionen entfernt waren. Das Produkt

enthielt 5,2 % S.E.-Oxide und hatte eine Oberfläche

von 430 m /g.

3. Mordenit in der Kobalt-Wasserstoff-Form (Co-H-Mord.) wurde aus einem Ammoniummordenitzeolith durch Kobaltaustausch hergestellt. Ammoniummordenit wurde aus einem im Handel erhältlichen Natriummordenit durch Ionenaustausch mit einer 10 %-igen Ammoniumsulfatlösung erhalten. Zur Herstellung von Co-H-Mord. wurden 25 g (Trockenbasis) Ammoniummordenit mit TOO ml Wasser vermischt. Diese Zeolithaufschlämmung wurde mit einer 10 g.CoCl₀ . 6H_OO gelöst in 100 ml Wasser enthaltenden Lösung vermischt. Die Mischung wurde 1 Stunde ,am Rückfluß gekocht, filtriert, chloridfrei gewaschen und. 2 Stunden bei 110 C , getrocknet. Das Endprodukt enthielt, bezogen auf Trocken-

2 basis 2,7 % CoO und besaß eine Oberfläche von 445 m /g.

C. Es wurden Katalysatorpröben hergestellt, indem verschiedene Mengen des gemäß A und B hergestellten SE-H-Y und Mordenit in der Metall- oder Η-Form kombiniert wurden. Die Katalysatoren,

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wurden durch Mischen von 10 Gew.% (SiO₂/Al₂O₃-Basis) Zeolith oder Zeolithmischung mit 90 Gew.% amorpher Siliciumoxid/ Aluminiumoxid/Ton-Matrix hergestellt. Die Matrix enthielt 60 % amorphes Siliciumoxid/Aluminiumoxid-Hydrogel, das seinerseits 25 % Al₃O₃ und 75 % Siliciumoxid enthielt, und 40 % Kaolinton.

V"

Die Mikroaktivitätswerte wurden bei einer Reaktionstemperatur von 482 C, einer Durchsatzgeschwindigkeit von 16 Gew.-Teilen/Std. und unter Verwendung eines West Texas Devonian Gasöleinsatzproduktes erhalten, nachdem die Proben bei 732°C und 1,05 atü 8 Stunden mit Dampf behandelt worden waren. Vergleichsproben wurden hergestellt durch Verwendung eines typischen, zum Stand der Technik gehörenden, gerösteten, S.E.-ausgetauschten Faujasits Y (GSEY) wie er in der US-PS 3 402 996 et al. beschrieben ist.

Die Eigenschaften und die Versuchsergebnisse für diese Katalysatoren sind in den folgenden Tabellen 1 und 2 zusammengestellt.

509830/0 8 31

Tabelle I . Analytische Mikroaktivitätswerte für SE-H-Y und H-Mordenit enthaltende Mischungen

Probentyp · SE-H-Y-/H-Mord. SE-H-'Y-/H-Mord.. · SE-H-Y H-Mord. GSEY

Probe Nr. ■ 1 2 3 4 5

SE-H-Y/H-Mord.

Molverhälthis 9:1

Umwandlung Vol.% · 71

H₂, Gew.% 0,04

C₃ ⁼, Vol.% 7,5

cn · ■ ' '

ο C₃ tot., Vol.%. 9,6

CO . ■ ^

co c. ,Vol.% 5,6

° !-C₄, Vol.% 9,3

jjjj C₄ ges., Vol.% 16,6

_». C₅ Benz. Vol.% 56,3

C₄ ⁺ Benz., Vol.% 72,9

C auf d, Kaf., Gew.% · 0,3

C im Einsatzpr., Gew.% ■ 1,6

C₅ ⁺ Benz./Umwandl., Vol./Vol." 0,79

C_c+ Benz./Koks, Vol./Gew. 36,0

Umwandl./Koks, Vol/Gew. 45,4

8:2 ;	■·»	—	—■	-	1
68	. 69	27	70
o,05	. 0,05 ·	0,04	0,03
7,3	6,5	4,0	5,3
9,1	7,7	4,4	6,5
4,3	•4,4	4,7	3,3
8,5	7,1	2,7	6,1	N3
14,2	12,7	7,9	10,5	CO
54,7	56,8	20,5	58,9	CX» CD
69,0	69,5-	28,3	.69,5	cn
0,3	0,4	0,1	0,4
1,9	2,4	0,8	.. 2,5
0,81	0,82	0,75	0,85
28,9	23,5'	24,7	.23,1
35„8	28,7	32,8	27,1

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98 30/083 1

Aus den obigen Werten ergibt sich, daß einige der erfindungsgemäßen Katalysatoren (Proben 1 und 2) eine besondere Aktivität zur Bildung von C₃^- und C.-Kohlenwasserstoffen, sowohl gesättigten als auch olefinischen/ besitzen. Weiterhin ist festzustellen/ daß die Koksselektivität· der erfindungsgeraäßen Katalysatoren wesentlich besser ist als die der Vergleichskatalysatoren. Bestimmte Mischungen zeigen außerdem eine bessere Benzinselektivität als der Vergleichskatalysator (Probe 6).

Beispiel 2 ,

A. Als CaA-Zeolithprobe wurde bei diesen Versuchen ein kommerzielles Produkt von Davison Chemical Co. verwendet. Es .· . enthielt 18,1 % Ca und hatte eine Oberfläche von 643 m /g.

B. Gemäß der Arbeitsweise in Beispiel 1 C'. wurden dem Katalysator verschiedene Mengen von CaA zugesetzt. Der SE-H-Y, die Matrixkomponenten und die Testbedingungen waren die gleichen wie in Beispiel 1.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III zusammengefaßt. .

50983 0/083 1

1H

Tabelle III

Mikroaktivitätsv/erte für SE-H-Y und CaA oder H-Erio. enthaltende Mischungen

Probentyp ' SE-H-Y/ SE-H-Y/ SE-H-Y/ CaA CaA H-Erion,

Probe Nr. 1 2 _v 5

SE-H-Y/CaA -

Molverhältnis 9:1 4:1 4:1 ·

Umwandlung Vol.% 70 66 68

H₂, Gew.% - 0,03 0,03 . 0,03

C₃~, Vol.% 6,6 7,2 6,2

C₃ ges., Vol.% 8,6 9,1 7,2

C₄ ⁼,Vol.% . 4,7 4,6 2,7

i-C₄, Vol.% 8,1' 8,7 4,7

C₄ ges., Vol.% 14,2 14,9 8,1

C_n ⁺ Benz., Vol.% 57,2 53,0 60,2

C₄ ⁺ Benz., Vol.% 71,4 68,0 . 68,3"

C auf d. Kat., Gew.% 0,4 0,3 0,4

C im Einsatzpr., Gew.% 2,1 1,9 2,3

C₁- Benz./Umwand 1., VoI/

^b Vol. 0,82 0,80 0,89

C₅ ⁺ Benz./Koks, Vol./Gew. 26,5 27,5' 26,6

Umwandl./Koks, Vol./Gew. 32,3 34,3 30,0

SE-H-Y

69	70
0,05	0,03
6,5	. 5,3
7,7	6,5
4,4	3,3
7,1	6,1
12,7	10,5
56,8	58„9
69,5	69,5
0,4	0,4
2,4	2,5
0,82	0,S 5
23,5	23,1
28,7	27,1

509830/0831

Aus den obigen Ergebnissen ergibt sich, daß die erfindungsgemäßen Katalysatoren ausgezeichnete Eigenschaften in .bezug atif die C_-C₄-KohlenwasserstoffSelektivität und die geringe 'Koksbildung besitzen. ·

Beispiel 3 - " »

Ein weiteres Beispiel für die vorteilhafte Verwendung von Beschleunigermischungen gegenüber einzelnen Beschleunigern ist die Verwendung einer SE-H-Y/Erionit-Mischung als Beschleuniger in einem Crackkatalysator.

A. Der SE-H-Y-Zeolith wurde gemäß Beispiel 1 hergestellt.

B. H-Erionit wurde aus natürlichem Erionit hergestellt, indem das zerkleinerte Mineral 3 Stunden mit verdünnter Salzsäure gekoch wurde. Das resultierende Material hatte eine Oberfläche

2 ·

von 360 m /g und ein SiO_o/Al„O_-Verhältnis von 21.

C. Gemäß Beispiel 1 wurden dem SE-H-Y enthaltenden Katalysator verschiedene Mengen von H-Erionit zugesetzt. Die Matrix und axe Versuchsbedingungen waren die gleichen wie in den vorangeangenen Beispielen. Die Mikroaktivitätswerte für. eine SE-H-Y/H-Erionit (4:1)-Mischung sind in Tabelle III (Probe 5) wiedergegeben.

Die erhaltenene Werte zeigen an, daß unter den-beschriebenen Versuchsbedingungen der SEr-H-Y/II-Erionit beschleunigte Katalysator eine hohe Aktivität und gegenüber den SE-H-Y- oder den GSEY-beschleunigten Katalysatoren eine verbesserte Benzin-

. _v , 509830/083 1 '

und Koksselektivität besitzt. ·

Claims

Patentansprüche

¹I) Katalysatormischung mit einem Gehalt an Zeolith Y, der als Kation sowohl Seltene Erdmetall- als auch Wasserstoffionen enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung außerdem einen zweiten Zeolith enthält, der ein kationenausgetauschter Mordenit,be. dem das ausgetauschte Kation Wasserstoff, Seltenes Erdmetalle Kobalt, Nickel, ein anderes di- oder trivalentes Übergangsmetali oder ein Metall der zweiten Gruppe ist, und/oder ein Zeolith A in der Ca-Form und/oder ein Erionit in der Η-Form ist.
2. Katalysatormischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Zeolith Y in der S.E.Wasserstoff-Form zum zweiten Zeolith etwa 20:1 bis 1:1 beträgt.
3. Katalysatormischung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Zeolith Y in der S.E.-Wasserstoff-Form und der zweite Zeolith nebeneinander in einer anorganischen Oxidmatrix vorliegen.
4. Katalysatormischung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Matrix Siliciumoxid, Aluminiumoxid,. Siliciumoxid/ Aluminiumoxid-Hydrogel und/oder Ton enthält.

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5. Katalysatormischung nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Matrix, bezogen auf das Gesamtgewicht von Matrix und Zeolithen, in einer Menge von etwa 50 bis 95 Gew.% vorliegt:'. ' -^j?:"'^:;"
6. Verwendung einer Katalysatormischung gemäß Anspruch 1 bis 5 zur Umwandlung von Erdölkohlenwasserstoffen in niedermolekulare Produkte.

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