DE2130846B2 - Basisch substituierte Fluoranverbindungen und diese als Farbbildner enthaltende druckempfindliche Kopierpapiere - Google Patents
Basisch substituierte Fluoranverbindungen und diese als Farbbildner enthaltende druckempfindliche KopierpapiereInfo
- Publication number
- DE2130846B2 DE2130846B2 DE2130846A DE2130846A DE2130846B2 DE 2130846 B2 DE2130846 B2 DE 2130846B2 DE 2130846 A DE2130846 A DE 2130846A DE 2130846 A DE2130846 A DE 2130846A DE 2130846 B2 DE2130846 B2 DE 2130846B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- pressure
- color
- methyl
- diethylamino
- color formers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/1455—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring characterised by fluoran compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
- C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
- C09B11/10—Amino derivatives of triarylmethanes
- C09B11/24—Phthaleins containing amino groups ; Phthalanes; Fluoranes; Phthalides; Rhodamine dyes; Phthaleins having heterocyclic aryl rings; Lactone or lactame forms of triarylmethane dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
15
in der Ri, R2 und Ri Wasserstoffatome, Methyl- oder
Äthylgruppen, R3 ein Wasserstoffatom oder eine
Methylgruppe und R5 eine mit 1 bis 5 Methylgruppen substituierte Phenylgruppe bedeuten.
2. Druckempfindlichkeit Kopierpapier, dadurch gekennzeichnet, daB es ein Blatt aufweist, das als
Farbbildner mindestens eine Fluoranverbindung der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel
enthält
30
Die Erfindung betrifft basisch substituierte FluoranvLv'bindungen der allgemeinen Formel
(I)
in der Ri, R2 und R<
Wasserstoffatome, Methyl- oder Äthylgruppen, Rj ein Wasserstoffatom oder eine
Methylgruppe und Ri eine mit 1 bis 5 Methylgruppen
substituierte Phenylgruppe bedeuten, sowie diese als Farbbildner enthaltende druckemptindliche Kopierpa- v>
pi c rc.
Grundsätzlich bestehen druckempfindliche Kopierpapiere aus zwei Papierblättern. Dabei ist z. B. die
Unterfläche eines oberen Blattes mit Mikrokapseln beschichtet, die einen Farbbildner als Lösung in einem m>
schwerflüchtigen Lösungsmittel enthält, während die obere Fläche eines unteren Blades mit einer festen
Säure überzogen ist. wie saurem Ton oder Phenolverbindungen. Wenn die uniere Oberfläche des oberen
Blattes und die obere Fläche des unteren Blattes τ
gcgeneinandc gelegt werden und Druck auf die obere
fläche des oberen Blattes durch Schreiben von Hand oder Maschinenschreiben ausgeübt wird, so zerreißen
die Kapseln unter der Einwirkung des Druckes, und der darin enthaltene Farbbildner wird durch die feste Säure
auf der oberen Fläche des unteren Blattes absorbiert und entwickelt eine Farbe, wodurch eine Kopie erhalten
wird.
Ein weiterer Typ bekannter druckempfindlicher Kopierpapiere entwickelt Farbe, wenn ein örtlicher
Druck auf ein Papierblatt ausgeübt wird, das einen Farbbildner enthaltende Kapseln sowie auf oder in dem
Papierblatt eine feste Säure enthält Dieser Typ ist bezüglich des Mechanismus der Farbbildung sehr
ähnlich dem zuerst erwähnten druckempfindlichen Kopierpapier, das aus zwei Papierblättern, einem
oberen und einem unteren Blatt, besteht Für beide Typen von Kopierpapieren kann daher der gleiche
Farbbildner verwendet werden.
Als Farbbildner für diesen Zweck sind bereits verschiedene Arten chemischer Verbindungen verwendet worden. In neuerer Zeit haben Fluoranverbindungen große Bedeutung hierfür erlangt, weil diese
Verbindungen eine reiche Vielfalt von Farben entwikkeln und hohe Farbentwicklt-ngsgeschwindigkeitcn
zeigen. Es sind eine ganze Reihe derartiger Verbindungen bekannt
Die aus der belgischen Patentschrift 7 44 705 bekannten Furanverbindungen können zwar ebenfalls
für die Herstellung von druckempfindlichen Kopierpapieren verwendet werden, ihre Löslichkeit in den für
diesen Zweck üblicherweise verwendeten Lösungsmitteln ist jedoch mäßig, so daB in den Mikrokapseln nur
verhältnismäßig geringe Mengen an Farbbildner enthalten sein können und die Gefahr besteht, daß der
Farbbildner bei längerer Lagerung, insbesondere bei niedrigen Temperaturen, auskristallisiert und für eine
Farbentwicklung zunächst nicht zur Verfügung steht
Aus der britischen Patentschrift 1182 743 sind ebenfalls Furanverbindungen bekannt, die in Kopierpapieren als Farbbildner verwendet werden können, die
eine höhere Löslichkeit in aromatischen Lösungsmitteln aufweisen, ihre Lichlechtheit nach der Farbentwicklung
erfüllt jedoch nicht die heute an Kopierpapiere gestellten erhöhten Anforderungen.
Aufgabe der Erfindung war es daher, neue Farbbildner für druckempfindliche Kopierpapiere zu finden, die
nicht nur eine ausreichende Löslichkeit in aromatischen Lösungsmitteln und aromatisch-aliphatischen Lösungsmittelgemischen aufweisen, sondern nach der Farbentwicklung auch eine gute Lichtechtheit besitzen.
Es wurde nun gefunden, daß die erfindungsgemäßen Fluoranverbindungen der oben angegebenen allgemeinen Formel I nicht nur eine hohe Löslichkeit in
aromatischen Lösungsmitteln und in aromatisch-aliphatischen Lösungsmittelgemischen besitzen, sondern sie
besitzen bei ihrer Verwendung in druckempfindlichen Kopierpapieren nach der Farbentwicklung auch eine
hohe Lichtechtheit, so daß sie in bezug auf die Kombination ihrer Eigenschaften den bisher für diesen
Zweck verwendeten Fluoranverbindungen überlegen sind.
Zum Nachweis der technischen Überlegenheit der erfindungsgemäßen Fluoranverbindungen wurden die
nachfolgend beschriebenen Vergleichsversuchc durchgeführt:
(a) leweils 30 mg des crfindungsgemüßen Fluorans
3-Diäthylamino-7-N-mcthyl-p-toli]idinoflm>ran (V) (Beispiel J) bzw. der aus der britischen Patentschrift
1182 74) bekannten fluorane 3-Diäthylamino 7 mc
thylaminofluoran (Verbindung 3) und 3 Diiithylamino 7
benzylaminofluoran (Verbindung 8) wurden in 20 ml
Toluol gelöst und die dabei erhaltene Lösung wurde mittels absorbierender Baumwolle auf ein unteres Blatt
Kopierpapier aufgebracht, das mit Phenolharz oder saurem Ton beschichtet worden war. Nach der s
Farbentwicklung wurde das farbentwickelte Papier in einem Abstand von etwa 5 cm mit einer Tageslicht-Leuchtstoffröhre belichtet und nach der Belichtung auf
die aufgetretene Verfärbung hin untersucht Dabei ergab sich, daß die erfindungsgemäße Fluoranverbin- ι ο
düngen den aus der britischen Patentschrift 11 82 743
bekannten Furanverbindungen in bezug auf ihre Lichtechtheit eindeutig fiberlegen war, da bei der
erfindungsgemäßen Verbindung auch in dem 72stündigen Belichtungstest kaum eine Entfärbung aufgetreten is
war, während die mit den bekannten Farbbildnern erhaltenen Kopien eine wesentlich schwächere Farbtönung aufwiesen.
(b) Unterschiedliche Mengen der erfindungsgemäßen Furanverbindungen
3-DiäthyIarcü;o-7-N-methyl(2',4'-xylidino)-fluoran (!!}, (Beispäe! 1),
3-Diäthylamino-7-N-methyl-o-toluidinofluoran (IV), (Beispiel 2),
3-Diäthylamino-7-N-methyI-p-toluidino
fluoran (V), (Beispiel 3),
S-Diäthylamino-e-methyl^-p-toIuidinofluoran (VI), Beispiel 4) und
3-Diäthylamino-6-methyl-7-(2',4'-dimethyl-
anilino)fluoran (VIII), (Beispiel 5), jo
sowie die aus der belgischen Patentschrift 7 44 705
bekannte Fluoranvc.rbindung
3-Diäthylamino-7-(2'-cart>oxyanilino)fluoran
wurden jeweils zu 10 g eines handelsüblichen Lösungsmittels (hauptsächlich bestehend aus Diphenyläthan, r»
Kp. 292 bis 306" C) zugegeben, das in großem Umfange
for die Herstellung von druckempfindlichen Kopierpapieren zur Lösung der Farbbildner verwendet wird. Die
jeweils zugegebenen Mengen wurden unter gelegentlichem Rühren durch Erhitzen auf 900C gelöst Dann
wurden die erhaltenen Lösungen auf Raumtemperatur abkühlen und stehen gelassen.
Dabei wurde festgestellt, daß eine Abscheidung der
gelösten Substanz erfolgte. Es wurde in jedem Falle festgestellt, bei welcher Konzentration eine klar
bleibende Lösung erhalten wurde. Dabei wurden in der obengenannten Reihenfolge die folgenden Ergebnisse
erhalten (die Prozentzahlen bezeichnen die Konzentration der Lösung, die ohne Abscheidung eines Niederschlages klar blieb): 3%, 5%, 5%, 5%, 4% und 0,5%.
Daraus ergibt sich, daß die erfindungsgemäßen Furanverbindungen eine ganz ausgezeichnete und
bessere Löslichkeit als das bekannte Fluoran besitzen und deshalb hervorragend geeignet sind als Farbbildner
für druckempfindliche Kopiermaterialien. Sie sind dtv
bekannten Fluoranverbindung in bezug auf ihre Löslichkeit um etwa eine Zehnerpotenz überlegen. Dies
hat zur Folge, daß die Kopiermaterialien ohne Gefahr der Abscheidung von Kristallen aus der in den
Mikrokapseln enthaltenen Lösung lange Zeit gelagert werden können, daß eine hohe Konzentration des
Farbbildners in den Mikrokapseln enthalten sein kann und daß auf diese Weise eine tiefere Farbe und eine
schnellere Farbbildung erzielt wird.
Die erfindungsgemäßen basisch substituierten Fluoranverbindungen werden üblicherweise dadurch hergestellt, daß man eine entsprechende in der o-Stellung
basisch substituierte 2-Hydroxybenzoylbenzoesäure mit einem entsprechenden in der p-Stellung basisch
substituierten Anisol umsetzt
Beispiel I 3-Diä"thylamino-7-N-methyl-(2',4'-xylidyl)fluoran (II)
OH
COOM
C2H
C2H
CH,
(VIII)
IO g ο (4-Diathylamino-2-hydroxybenzoyl)benzoesaure
(III) und 7.7 g p-N-Methyl-(2',4'-xylidino)anisol (VIII) wurden mit 90g konzentrierter Schwefelsäure
vermisch! ι ml 40 Stunden bei Raumtemperatur gerührt.
Dann wurde das Gemisch in I I Wasser gegossen, filtriert und mit Wasser gewaschen. Der so erhaltene
Niederschlag wurde mit 200 ml Toluol am Rückfluß erhitzt, durch Zugabe einer wäßrigen Lösung von
Natriumcarbonat alkalisch gemacht, und die Toluolschichi wurde abgetrennt, mit heißem Wasser gewaschen
und eingeengt, wobei 13,1 g (81.4% der Theorie) J-Di;itli\lamino-7-N-mcthyl-(2',4'-xylidino)fluoran (II)
schwach rosa gefärbter Kristalle vom F, 109 bis UO0C
erhalten wurden.
Die Summenformel C33H3JNaO3 dieser Verbindung
wurde durch die nachfolgenden Ergebnisse der Elementaranalyse bei tätigt.
Gewichtsanalyse in %
berechnet: C 7853, H 6.40, N 555;
gefunden: C 78.42, H 635, N 5.46.
berechnet: C 7853, H 6.40, N 555;
gefunden: C 78.42, H 635, N 5.46.
Die VeiDindung weist eine ausgezeichnete Löslichkeit
in organischen Lösungsmitteln auf, so daß sie sich sehr gut in einem aromatisch-aliphatischen Lösungsmittelgemisch
löst (beispielsweise löst sie sich bei Raumtemperatur in einem Lösungsmittelgemisch aus
Diphenylchlorid und hochsiedenden Erdölfraktionen [Kp. > 2000C] im Verhältnis 2:1 in einem Mengenanteil
von bis zu 6% oder mehr, bezogen auf die gesamte Lösung). Diese Eigenschaft ist sehr vorteilhaft bei der
Herstellung eines druckempfindlichen Kopierpapiers. Darüber hinaus besitzt sie nach der Farbentwicklung
eine ausgezeichnete Lichtechtheit
Beispiel 2
3-Diäthylamino-7-N-methyl-o-toIuidinofluoran(IV)
3-Diäthylamino-7-N-methyl-o-toIuidinofluoran(IV)
CH3
CH3
(IV)
CH,
CH3O
CH3
CH3
(XI)
Gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurden 7,25 g p-N-Methyl-o-toluidinoanisoI (IX) mit
10 g o-(4-Diäthylaniino-2-hydroxybenzoyI)benzoesäure (III) umgesetzt und aufgearbeitet, wobei 11,4 g (81,1%
der Theorie) 3-Diätnylamino-7-N-methyl-g-toiuidinofluoran
(IV) in Form eines schwach gefärbten Pulvers vom F. 177 bis 178° C erhalten wurde.
Die Summenformel C32H30N2O3 dieser Verbindung wurde durch die nachfolgenden Ergebnisse der Elementaranalyse
bestätigt.
Gewichtsanalyse in %
berechnet: C 7833, H 6.18, N 5.71;
gefunden: C 78.35, H 6.15. N 5.65.
berechnet: C 7833, H 6.18, N 5.71;
gefunden: C 78.35, H 6.15. N 5.65.
Die Verbindung entwickelt durch Einwirkung von saurem Ton oder Phenolverbindungen eine grüne
Farbe. Die Verbindung löst sich gut in einem aromatisch-iüphatischen Lösungsmittelgemisch und sie
weist nach der Farbentwicklung eine ausgezeichnete
Lichtechtheit auf.
r>
40
50
Beispiel 3
3-DiäthyIamino-7-N-methyl-p-toIuidinofluoranv'V)
CH3
CH3O
CH3
(V)
(X)
Gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurden 10 g p-N-Methyl-p-toluidinoaniso! (X) mit
13,8 g o-(4-Diäthylamino-2-hydroxybenzoyI)benzoesäure
(II) umgesetzt und aufgearbeitet, wobei 15,6 g (723% der Theorie) S-Diäthylamino^-N-methyl-p-toluidinofluoran
(V) als weißes Pulver vom F. 171 bis 172°C erhalten wurden.
Die Summenformel C32H30N2O3 dieser Verbindung
wurde durch die nachfolgenden Ergebnisse der Elementaranalyse bestätigt.
Gewichtsanalyse in %
berechnet: C 7833, H 6.18, N 5.71;
gefunden: C 78.27, H 6.09, N 5.65.
berechnet: C 7833, H 6.18, N 5.71;
gefunden: C 78.27, H 6.09, N 5.65.
Die Verbindung entwickelt unter der Einwirkung einer festen Säure eine grüne Farbe. Sie löst sich gut in
einem aromatisch-aliphatischen Lösungsmkielgemisch und sie weist nach der Farbentwicklung eine ausgezeichnete
Lichtechtheit auf.
Beispiel 4
3-Diäthylamino-6-methyl-7-p-toluidinoiluoran(VI)
3-Diäthylamino-6-methyl-7-p-toluidinoiluoran(VI)
CH3
C2H
H3
-CH, (Xl)
Gemäß dem in Beispiel I beschriebenen Verfahren wurden 10 g 3- kiethyi-p-tolidinoanisol (Xl) nit 13,8 g
o-(4-Diäthylamino-2-nydroxybenzoyl)benzoesäurc (III)
umgesetzt, wobei 17,5 g (81,1% der Theorie) J-Diäthyl-
amino-b-methyl-7-p-ti'limlinofliiorut: (Vl) als .schwach
gelbe Kristalle vom F. 201 bis 202 C erhalten wurden.
Die Summelformel C^HmNjOi dieser Verbindung
wurde durch die nachfolgenden Ergebnisse der Elementaranalyse
bestätigt.
Gewichtsanalyse in %
berechnet: C 78.33. 116.18, N 5.71;
gefunden: C 78.26. 116.13. N 5.61.
gefunden: C 78.26. 116.13. N 5.61.
Die Verbindung entwickelt bei Einwirkung einer festen Säure eine schwarze Farbe. Sie löst sich in einem
aromatisch-aüphatischcn l.osungsmittelgemiseh gut
und weist nach der Farbentwicklung eine ausgezeichnete l.ichtechtheit auf.
Beispiel 5
3-Diäthylamino-6-methyl-7-(2 .4'-dimethslanilino)-
3-Diäthylamino-6-methyl-7-(2 .4'-dimethslanilino)-
( Il
(H
CH,
(Viii
( Il
c II.
(HU
■ - M
-CH
Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren
wurden iO s 3-\Ieth\l-4-(2 .4 -dimetriylanilino)anisol
(XlI) mit 'ig o-(4-Diäth\iamino-2-hydroxyben-/o;.
^benzoesäure (III) umgesetzt und aufgearbeitet.
■Aobei !'ig (90.7" der Theorie) 3-Diäthylamino-6-met-">i-7-(2
.4 -dimethylanilinojfluoran (VII) als weißes
Pulver vom Γ-. !55 bi^ 157"C erhalten wurden. Die
Summenformei C:;H .VO, dieser Verbindung wurde
durch die nachfolgenden Ergebnisse der Elementarana-
\se bestätigt.
Gewichtsanalyse in "-
berechnet: C 78 53. 1: 6.40. N 5.55:
gefunden: C 78.46. Ii 4.38. N 5.44.
gefunden: C 78.46. Ii 4.38. N 5.44.
Die Verbindung entwickelt bei der Einwirxung von
fester Säure eine schwarze Farbe. Sie löst sich in einem aromatisch-aliphaiische-: Losungsmittelgemisch gut
und weist nach der Farbeniuickiung eine ausgezeichnete
Lichtecruhek auf.
In den nachstehender. Beispielen wird die Herstellung
druckempfindlicher Kopierpapiere mit erfindungsgemäßen Furanverbindungen erläutert.
60 g Gelatine und 60 g Gummiarabikum wurden in 50 ml Wasser von 40'C gelöst. Gleichzeitig wurden 4 ε
3-Diäthylamino-7-N-methyl-{2'.4'-xy!idyI)fliJoran (if)
(Beispiel I) in einem Lösungsmittelgemisch aus 100g Diphenylchlorid und 50 g hochsiedenden Erdölfraktionen
(mit einem Siedepunkt von mehr als 200X) gelöst und das Gemisch wurde zu dieser wäßrigen Lösung aus
Gelatine und Gummiarabikum zugegeben. Die erhaltene Mischung wurde mit Hilfe eines Homogenmischers
vollständig dispergiert und emulgiert. Dann wurde Wasser von 50°C zugesetzt, bis ein Gesamtvolumen der
Lösung von 2000 ml erreicht war. dann wurden 90 ml IO°/oige Essigsäure und Wasser von 50 C unter Rühren
zugesetzt, bis das Gesamtgewicht 4 kg betrug. Die I ösung wurde 1 Stunde lang gerührt, unter weiterem
Rühren unter IOC abgekühlt, mit IO%iger NaOH-l.ösung
versetzt, bis ein pH-Wert von 9 erreicht wurde und danach das Ganze allmählich auf Raumtemperatur
gebracht.
Die erhaltene Lösung wurde auf die untere Fläche eines oberen Blattes aufgetragen und getrocknet.
Andererseits wurde eine feste Säure, wie saurer Ton oder eine Phenolverbindung, auf die untere Fläche des
oberen Blattes aufgebracht.
Wenn das so hergestellte obere und untere Π' nt zum
Kopieren benutzt wurden, bildeten sie rasch eine grüne
Kopie mit einer ausgezeichneten l.ichteehthcit.
4 g 3-Diäthylamim>-6-methyl-7-p-toluidinofluoran
(Vl) (Beispiel 4) wurden in einem Lösungsmittelgemisch aus 100 f Diphetn lchlorid und 50 g einer hochsiedenden
ErdölfraKtion (mit einem Siedepunkt über 200X) gelöst
und daraus wurde ein druckempfindliches Kopierpapier in der in Beispiel 6 beschriebenen Weise hergestellt. Das
so erhaltene Kopierpapier bildete rasch eine schwarze Kopie, die eine ausgezeichnete Lichtechtheit aufwies.
Durch Auflösen von 4 g 3-Diäthylamino-7-N-methylp-toluidinofluoran
(V) (Beispiel 3) in einem Lösungsmitgelgemisch aus lOOg Diphenylchlorid und 50 g eines
Erdöldestillats mit hohem Siedepunkt (Siedepunkt über 2'iOX) und Behandeln der Lösung in der in Beispiel 6
beschriebenen Weise wurde eine uäßrige Lösung erhalten, in der winzige Kapseln dispergiert waren. Sie
wurde durch Versprühen unter Bildung eines Staubes aus winzigen Kapseln getrocknet und danach in eine
4°/oige Xylollösung eines p-Phenylphenol-Formaldehyd-Kondensationsproduktes
eingemischt und darin dispergiert. Diese Dispersion wurde dann auf ein Papierblatt aufgetragen und getrocknet. Wenn örtlicher
Druck auf dieses beschichtete Papier ausgeübt wurde, so entwickelte es sofort ein grünes Bild entsprechend ^em
Muster des Druckes. Dieses Bild zeigte ausgezeichnete Lichtechtheit.
Durch Auflösen von 4 g 3-Diäthylamino-7-N-methyI-(2',4'-xyIidyl)fluoran
(II) (Beispiel 1) in einem Lösungsmittelgemisch aus 100 g Diphenylchlorid und 50 g eines
Erdöldestillats rr.it hohem Siedepunkt (Kp. > 200°C)
und Behandeln in der in Beispiel 6 beschriebenen Weise wurde eine wäßrige Lösung erhalten, in der winzige
Kapseln dispergiert waren. Diese Lösung wurde mit 8 g eines p-Phenylphenoi-Formaldehyd- Kondensationsproduktes in Form eines feinen Staubes vermischt und
dispergiert und danach wurden 40 g Pulpe zugegeben. Nach dem Verdünnen mit Wasser bis zu einem
endgültigen Feststoffgehalt von 0,5% wurde die Masse über das Sieb einer Fourdrinier-Maschine geführt,
wobei ein Papierblatt gebildet wurde. Wenn örtlicher
9 10
Druck auf dieses Blatt ausgeübt wurde, so entwickelte gehören niedere Alkylidiphenvle. wie Methyl-, Äthylsich
sofort ein grünes Bild mit einer ausgezeichneten und Propyldiphenyl, sowie höhere Alkylbenzole, wie
Lichtechtheit. Dodecyl-, Dccyl und Octylbenzol mit einem Siedepunkt
In den Beispielen 6 bis 9 wurde zwar als von mehr als I5O°C. Wenn der Siedepunkt des
Lösungsmittel ein aromatisch-aliphatisches Lösungs- , Lösungsmittels mindestens 150° C beträgt, so ist dieses
mittelgemisch verwendet, das gleiche druckempfindli- für den betreffenden Zweck genügend schwerflüchtig,
ehe Kopierpapier kann jedoch auch bei Verwendung Anstelle der in den Beispielen 6 bis 9 verwendeten eines aromatischen Lösungsmittels (beispielsweise Di- festen Muren Komponente können mit ausgezeichneten phepv'chlorid) erhalten werden. Zu anderen geeigneten Ergebnissen auch Zeolit, Bentonit, Attapulgit und Silton aromatischen Lösungsmitteln mit geringer Flüchtigkeii i< > verwendet werden.
ehe Kopierpapier kann jedoch auch bei Verwendung Anstelle der in den Beispielen 6 bis 9 verwendeten eines aromatischen Lösungsmittels (beispielsweise Di- festen Muren Komponente können mit ausgezeichneten phepv'chlorid) erhalten werden. Zu anderen geeigneten Ergebnissen auch Zeolit, Bentonit, Attapulgit und Silton aromatischen Lösungsmitteln mit geringer Flüchtigkeii i< > verwendet werden.
Claims (1)
1. Basisch substituierte Fluoranverbindungen,
gekennzeichnet durch die allgemeine Formel
(D
IO
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP45064814A JPS4917490B1 (de) | 1970-07-23 | 1970-07-23 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2130846A1 DE2130846A1 (de) | 1972-01-27 |
| DE2130846B2 true DE2130846B2 (de) | 1980-09-18 |
| DE2130846C3 DE2130846C3 (de) | 1981-07-16 |
Family
ID=13269073
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2130846A Expired DE2130846C3 (de) | 1970-07-23 | 1971-06-22 | Basisch substituierte Fluoranverbindungen und diese als Farbbildner enthaltende druckempfindliche Kopierpapiere |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4330473A (de) |
| JP (1) | JPS4917490B1 (de) |
| AT (1) | AT308780B (de) |
| BE (1) | BE765180A (de) |
| CA (1) | CA1005819A (de) |
| CH (1) | CH553664A (de) |
| DE (1) | DE2130846C3 (de) |
| FR (1) | FR2103205A5 (de) |
| GB (1) | GB1339968A (de) |
| SE (2) | SE363999B (de) |
| ZA (1) | ZA711200B (de) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4917490B1 (de) * | 1970-07-23 | 1974-05-01 | ||
| US3681390A (en) * | 1970-11-16 | 1972-08-01 | Ncr Co | Dialkylamino fluoran chromogenic compounds |
| JPS5033891B2 (de) * | 1971-10-29 | 1975-11-04 | ||
| US4156682A (en) * | 1973-10-05 | 1979-05-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Fluoran compounds and recording sheet containing them |
| JPS59120654A (ja) * | 1982-12-27 | 1984-07-12 | Shin Nisso Kako Co Ltd | フルオラン化合物 |
| JPS59138264A (ja) * | 1983-01-28 | 1984-08-08 | Hodogaya Chem Co Ltd | フルオラン化合物 |
| US4780948A (en) * | 1983-05-26 | 1988-11-01 | Parker-Hannifin Corporation | Forged dissimilar metal assembly and method |
| EP0176161A1 (de) * | 1984-08-24 | 1986-04-02 | Taoka Chemical Co., Ltd | Fluoranverbindungen und Herstellung sowie deren Verwendung |
| US4837210A (en) * | 1987-01-27 | 1989-06-06 | Appleton Papers Inc. | Fluoran derivatives and their use in recording materials |
| US4910183A (en) * | 1987-01-27 | 1990-03-20 | Appleton Papers Inc. | Fluoran derivatives and their use in recording materials |
| JP2620092B2 (ja) * | 1987-11-12 | 1997-06-11 | 山田化学工業株式会社 | フルオラン化合物およびこれを用いた発色性記録材料 |
| DE69122994T2 (de) * | 1990-07-12 | 1997-04-03 | Mitsui Toatsu Chemicals | Kristalle einer Fluoranverbindung, ihre kristallinen Solvate, Verfahren zu deren Herstellung und Aufzeichnungsmaterial, das diese Kristalle oder besagte Solvate enthält |
| US5342967A (en) * | 1991-08-01 | 1994-08-30 | Yamamoto Chemicals, Inc. | Crystal modifications of 2-M-toluidino-3-methyl-6-di-N-butylaminofluoran, process for preparing thereof, and recording materials containing said crystal modifications |
| US5331097A (en) * | 1991-08-13 | 1994-07-19 | Milliken Research Corporation | Poly(oxyalkylene) substituted xanthene colorant and method for making the same |
| US5250708A (en) * | 1991-08-13 | 1993-10-05 | Milliken Research Corporation | Poly(oxyalkylene) substituted aminophenol intermediate and xanthene colorant |
| JP2984488B2 (ja) * | 1991-12-12 | 1999-11-29 | 山本化成株式会社 | ２−（３−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオランの結晶変態、その製造方法及びこの結晶変態を含有する記録材料 |
| GB9414637D0 (en) | 1994-07-20 | 1994-09-07 | Wiggins Teape Group The Limite | Presure-sensitive copying material |
| US6217643B1 (en) * | 1999-02-16 | 2001-04-17 | Esco Company | Color former composition and microcapsules containing the composition |
| US6503309B2 (en) | 2001-01-10 | 2003-01-07 | Milliken & Company | Within ink systems |
| US6452020B1 (en) | 2001-04-10 | 2002-09-17 | Milliken & Company | Methods of making magenta colorants for ink systems |
| US6544926B1 (en) | 2001-10-11 | 2003-04-08 | Appleton Papers Inc. | Microcapsules having improved printing and efficiency |
| KR100424338B1 (ko) * | 2002-07-19 | 2004-03-25 | 피엔아이디 주식회사 | 플루오란계 염료의 제조방법 |
| US9034790B2 (en) | 2013-03-14 | 2015-05-19 | Appvion, Inc. | Thermally-responsive record material |
| CN105838105B (zh) * | 2016-04-23 | 2017-12-05 | 浙江鸿盛化工有限公司 | 一步法制备黑色荧烷类热压敏染料的方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1553291A (de) * | 1967-01-27 | 1969-01-10 | ||
| US3769302A (en) * | 1969-01-21 | 1973-10-30 | T Hoover | Aliphatic amino-substituted flourans |
| GB1277545A (en) * | 1969-05-23 | 1972-06-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | Fluoran compounds and pressure-sensitive copying paper |
| JPS4917490B1 (de) * | 1970-07-23 | 1974-05-01 | ||
| US3721576A (en) * | 1970-11-03 | 1973-03-20 | Ncr | Mark forming record materials and process for their use |
| US3746562A (en) * | 1970-11-16 | 1973-07-17 | Ncr | Mark forming record materials |
| JPS4734442U (de) * | 1971-05-13 | 1972-12-16 | ||
| US3873573A (en) * | 1971-08-30 | 1975-03-25 | Ncr Co | Phthalide compounds |
| DE2242693A1 (de) * | 1971-09-03 | 1973-05-10 | Nisso Kako Co Ltd | Neue fluoran-verbindungen |
-
1970
- 1970-07-23 JP JP45064814A patent/JPS4917490B1/ja active Pending
- 1970-12-10 SE SE16737/70A patent/SE363999B/xx unknown
- 1970-12-10 SE SE7314186A patent/SE390169B/xx unknown
-
1971
- 1971-02-24 ZA ZA711200A patent/ZA711200B/xx unknown
- 1971-04-02 BE BE765180A patent/BE765180A/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-04-07 CH CH508971A patent/CH553664A/de not_active IP Right Cessation
- 1971-04-19 GB GB2619471*A patent/GB1339968A/en not_active Expired
- 1971-05-13 AT AT414771A patent/AT308780B/de active
- 1971-06-22 DE DE2130846A patent/DE2130846C3/de not_active Expired
- 1971-07-19 CA CA118,589A patent/CA1005819A/en not_active Expired
- 1971-07-22 FR FR7126815A patent/FR2103205A5/fr not_active Expired
-
1980
- 1980-11-26 US US06/210,867 patent/US4330473A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4330473A (en) | 1982-05-18 |
| ZA711200B (en) | 1971-11-24 |
| CA1005819A (en) | 1977-02-22 |
| SE363999B (de) | 1974-02-11 |
| BE765180A (fr) | 1971-08-30 |
| JPS4917490B1 (de) | 1974-05-01 |
| AT308780B (de) | 1973-07-25 |
| FR2103205A5 (de) | 1972-04-07 |
| GB1339968A (en) | 1973-12-05 |
| SE390169B (sv) | 1976-12-06 |
| DE2130846A1 (de) | 1972-01-27 |
| CH553664A (de) | 1974-09-13 |
| DE2130846C3 (de) | 1981-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2130846C3 (de) | Basisch substituierte Fluoranverbindungen und diese als Farbbildner enthaltende druckempfindliche Kopierpapiere | |
| DE2166374C2 (de) | Druckempfindliches Kopierpapier | |
| DE1671545C2 (de) | Druckempfindliches Kopierpapier | |
| DE2228430C3 (de) | Aufzeichnungsmaterial | |
| DE3424275A1 (de) | 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfon, verfahren zu dessen herstellung und seine verwendung | |
| DE2163658C3 (de) | 3-<2-Alkoxy-4-amino-phenyl)-3-(3-indolyl)-phthalide sowie druckempfindliche Kopierpapiere, die diese enthalten | |
| DE1768862C3 (de) | Basisch substituierte Fluorane, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung als Farbbildner für Kopiermaterialien | |
| DE2554099C3 (de) | Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zum Registrieren von Informationen in Form von gefärbten Abdrucken | |
| DE2820462B2 (de) | Selbstaufzeichnendes druckempfindliches Papier | |
| DE2854318C2 (de) | ||
| DE2932004C2 (de) | Farbe entwickelndes Blatt und dessen Verwendung für druckempfindliche Aufzeichnungsblätter | |
| DE1421394C3 (de) | Beschichtungsmasse fur Aufzeichnungs und Vervielfältigungsverfahren und da mit hergestellter Kopiersatz | |
| DE1561748C3 (de) | Aufzeichnungsmaterial | |
| DE3503446A1 (de) | Zusammensetzung zur farbentwicklung und damit beschichtetes durchschreibeblatt | |
| DE1543803C3 (de) | Basisch substituierte Fluorane und Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung als Farbbildner für druckempfindliche Vervielfältigungsmaterialien | |
| DE2245504C2 (de) | Basisch substituierte Fluoranverbindungen und diese Verbindungen enthaltende druck- bzw. wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien | |
| DE2016371B2 (de) | 2,4 Disubstituierte 6 amino fluorane und ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung als Farbbildner für druckempfindliche Kopierpapiere | |
| DE3015655A1 (de) | Fluoranverbindungen, verfahren zu deren herstellung und deren anwendung in aufzeichnungsboegen | |
| DE2113995C3 (de) | Basisch substituierte Fluoranverbindungen und deren Verwendung als Farbbildner für druckempfindliche Kopierpapiere | |
| DE2262127B2 (de) | 6-(N-Alkyl-N-arylamino)-fluorane und deren Verwendung als Farbbildner in druck- und wärmeempfindlichen Kopiermaterialien | |
| DE2318403C3 (de) | ||
| AT309473B (de) | Druckempfindliches Kopierpapier | |
| DE2121269C3 (de) | Furanverbindungen und ihre Verwendung für druckempfindliches Kopierpapier | |
| DE2049279A1 (de) | Druckempfindliches Kopierpapier | |
| DE2202315C3 (de) | S-Diäthylamino-S-methyl^-anilinofluoran und Verfahren zu dessen Herstellung sowie druck- und wärmeempfindliche Kopierpapiere |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: TUERK, D., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. GILLE, C., DIPL.-ING., PAT.-ANW., 4000 DUESSELDORF |
|
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: WEICKMANN, H., DIPL.-ING. FINCKE, K., DIPL.-PHYS. DR. WEICKMANN, F., DIPL.-ING. HUBER, B., DIPL.-CHEM. LISKA, H., DIPL.-ING. DR.-ING. PRECHTEL, J., DIPL.-PHYS. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN |