DE2166374C2

DE2166374C2 - Druckempfindliches Kopierpapier

Info

Publication number: DE2166374C2
Application number: DE2166374A
Authority: DE
Inventors: Mutsuo Terayama; Kenji Yao Osaka Yamamoto
Original assignee: Yamamoto Chemicals Inc
Current assignee: Yamamoto Chemicals Inc
Priority date: 1970-07-08
Filing date: 1971-06-22
Publication date: 1984-03-01
Also published as: FR2100398A5; US3824119A; DE2130845B2; BE765179A; CA992085A; CH558351A; AT318660B; AT308105B; DE2130845A1; US3839361A; GB1335762A; SE394868B; SE385010B; DE2166374A1

Description

Die Erfindung betrifft ein druckempfindliches Kopierpapier, das neue Farbbildner enthält.

Grundsätzlich besteht druckempfindliches Kopierpapier aus zwei Papierblättern. Die Unterfläche des oberen Blattes ist mit winzigen Kapseln bedeckt, die eine unter Farbbildung reaktive achromatische Substanz (nachstehend als »Farbbildner« bezeichnet), gelöst in einem Lösungsmittel mit niedriger Flüchtigkeit, enthalten. Die obere Fläche des unteren Blattes ist mit einer festen Säure überzogen, wie saurem Ton, Phenolverbindungen und dergleichen. Wenn diese Unterfläche des oberen Blattes und die obere Fläche des unteren Blattes gegeneinandergelegt und durch Schreiben von Hand oder Maschineschreiben Druck auf die obere Fläche des oberen Blattes ausgeübt wird, so werden die Kapseln unter der Wirkung des Druckes zerrissen und der darin enthaltene Farbbildner wird durch die feste Säure an der oberen Fläche des unteren Blattes absorbiert und entwickelt dabei eine Farbe. Auf diese Weise erfolgt das Kopieren.

Es existiert außerdem ein Typ eines druckempfindlichen Kopierpapiers, der einen Mechanismus zur Farbentwicklung aufweist, wenn örtlicher Druck auf ein Papierblatt ausgeübt wird, auf oder in welchem einen Farbbildner enthaltende Kapseln sowie eine feste Säure festgehalten werden. Dieses Kopierpapier ist im Hinblick auf den Mechanismus der Farbbildung ziemlich ähnlich dem bereits genannten druckempfindlichen Kopierpapier, das aus zwei Papierblättern, einem oberen und einem unteren Blatt, besteht, und es kann somit für beide Arten der gleiche Farbbildner verwendet werden, der beiden gemeinsam ist. Diese Merkmale gehören zum bekannten Stand der Technik.

Als solche Farbbildner wurden verschiedene Arten chemischer Verbindungen verwendet. Unter anderem haben in neuerer Zeit die Fluoranverbindungen eine wichtige Position bei der industriellen Herstellung von druckempfindlichem Kopierpapier erzielt, weil sie eine große Vielzahl von Farben entwickeln und hohe Farbentwicklungsgeschwindigkeit aufweisen.

Beispielsweise entwickelt 3,6-Dimethoxyfluoran (Beilstein Hauptwerk, Band XIX, Seite 225) leicht gelbe Farbe, 7-Chlor-6-methyl-3-diäthylaminofluoran (japanische Patentveröffentlichung Nr. 21 199/1968) gelblichrote Farbe, Rhodaminlacton (Beilstein Hauptwerk, Band XIX, Seite 344) bläulich-rote Farbe, 3-Diäthylamino-7-methylaminofluoran (kanadische Patentschrift 8 14 948) grün-schwärzlichgrüne Farbe. Viele der genannten Derivate und Homologen wurden bereits als Farbstoffe für druckempfindliches Kopierpapier vertrieben. Der Erfindung liegen ebenfalls Untersuchungen der Farbstoffe für druckempfindliches Kopierpapier zugrunde.

Es wurde nun gefunden, daß die Dibenzylaminogruppe enthaltende Fluorane oder deren Kernsubstitutionsderivate, die durch die folgende allgemeine Formel I dargestellt werden

(R₃).

(Rj).

in der Ri Wasserstoff, Halogen oder eine Methylgruppe, R₂ Wasserstoff oder Halogen, R3 Wasserstoff, Halogen oder eine niedere Alkylgruppe, R4 und R5 unabhängig voneinander Methyl- oder Athylgruppen und η eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeuten, wobei jedoch dann, wenn R2 Wasserstoff bedeutet, Ri ebenfalls Wasserstoff darstellt und R3 nicht Wasserstoff bedeutet, ausgezeichnete Eigenschaften im Hinblick auf wesentliche Erfordernisse aufweist, wie Farbentwicklungsgeschwindigkeit, entwickelte Farbdichte, Lichtbeständigkeit nach der Farbentwicklung und Löslichkeit, die für einen Farbbildner in einem druckempfindlichen Kopierpapier gefordert werden. Diese Verbindung der Formel I wird nachstehend kurz als »Dibenzylaminofluoran-Verbindung« bezeichnet.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß ein druckempfindliches Kopierpapier, das gekenn-

OR zeichnet ist durch ein Papierblatt, das mindestens ein Dibenzylaminofluoranderivat der obigen allgemeinen Formel I enthält.

Eine Methode zur Herstellung einer Dialkylamino-dibenzylaminofluoranverbindung hatte jedoch den Nachteil, daß das Endprodukt in niedriger Ausbeute erhalten wurde und die Verfahrensweise schwierig durchzuführen war, so daß hohe Kosten entstanden. Ein wesentliches Merkmal der Erfindung ist daher ein verbessertes Verfahren, durch das diese Nachteile ausgeschaltet werden.

So kann unter den durch die allgemeine Formel I dargestellten Verbindungen insbesondere 3-Diäthylamino-7-dibenzylaminofluoran beispielsweise mit Hilfe eines konventionellen, bereits bekannten Verfahrens in folgender Weise hergestellt werden:

cone. H₂SO₄

(D

Darin bedeutet R ein Wasserstoffatom, eine Methyloder Äthylgruppe und Ri, R₂, R3 und η haben die bei bo Formel I angegebene Bedeutung.

In diesem Fall muß die Verbindung A synthetisiert werden. Diese Verbindung kann durch Dibenzylierung der entsprechenden Aminoverbindung erhalten werden.

Für diese Dibenzylierungsstufe sind folgende Methoden bekannt: (1) Umsetzung mit Benzylchlorid in Alkohol (Beilstein Hauptwerk, Band XIII, Seite 450; (2) Umsetzung unter Verwendung von Natriumamid und

Benzylchlorid ohne Lösungsmittel (deutsche Patentschrift 3 01 832); (3) Umsetzung mit Benzylchlorid in wäßrig-alkalischer Lösung (Beilstein, 2. Ergänzungsband XII, Seite 554). Diese Methoden (1) bis (3) sind jedoch von folgenden Nachteilen begleitet: (1) Erniedrigung der Ausbeute durch die Nebenprodukte der Reaktion, (2) mühsame Handhabung von Natriumamid und erhöhte Kosten, (3) schwierige Abtrennung und Reinigung der Reaktionsprodukte. Unter diesen Umständen ist es schwierig, Dibenzylaminofluoran in

wirtschaftlicher Weise mit Hilfe der genannten Verfahren herzustellen.

Als Ergebnis fortgesetzter Untersuchungen des durch die nachstehenden Formeln veranschaulichten Herstellungsverfahrens wurde erfindungsgemäß ein Herstel-

C₂H₅

NH, + 2

lungsverfahren entwickelt, das im Hinblick auf die praktische industrielle Durchführung äußerst gut ist und keinen der erwähnten verschiedenen Nachteile aufweist.

Darin haben Ri, R₂ und R₃ die gleiche Bedeutung, wie in der allgemeinen Formel I.

Da die Verbindung der Formel II (3-Diäthylamino-7-aminofluoran oder dessen Derivat) sehr leicht entsprechend dem folgenden Reaktionsschema hergestellt werden kann, muß nur die Verbindung N benzyliert werden. Wenn in diesem Fall ebenfalls das bisher bekannten Benzylierungsverfahren angewendet wird, so ist leicht zu erwarten, daß im Hinblick auf Ausbeute, Reinheit des Produkts und die mit dem Herstellungsverfahren verbundenen Schwierigkeiten keine zufriedenstellenden Ergebnisse erzielt werden können.

OH

OR

NH,

Es ist jedoch möglich, die betreffende Verbindung, das heißt, Dibenzylaminofluoran, in einfacher Weise und mit ausgezeichneter Ausbeute zu synthetisieren, wenn die nachstehend beschriebenen speziellen Verfahrensweise angewendet wurden.

Es wurde gefunden, daß die entsprechenden Benzylfluoranverbindungen durch Reaktion von Aminofluoranverbindungen mit Benzylchlorid in einem nicht-polaren organischen Lösungsmittel, und darüber hinaus, in Gegenwart von festen Alkaliverbindungen in guter Ausbeute erhalten werden können. In diesem Fall wird durch die Verwendung von festen Alkaliverbindungen die Reinigung und Abtrennung des Reaktionsproduktes außerordentlich vereinfacht, so daß ein zur praktischen Verwendung geeignetes Produkt mit hoher Reinheit ohne jegliche Reinigungsstufe, wie Umkristallisieren, erhalten wird.

Als nicht-polares Lösungsmittel ist ein aromatisches Lösungsmittel wünschenswert, wie Benzol, Toluol und Xylol. Andererseits behindern hochpolare Lösungsmittel, wie Alkohole und Phenole, die Abtrennung und Reinigung der Reaktionsprodukte. Lösungsmittel mit sehr geringer Polarität, wie o-Xylol und o-Dichlorbenzol werden jedoch für die Zwecke der Erfindung den nicht-polaren Lösungsmitteln zugeordnet.

Vorzugsweise werden aromatische Lösungsmittel verwendet.

Als feste Alkaliverbindung führen Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumhydroxyd und Natriumhydroxyd und dergleichen zu den günstigsten Ergebnissen. Vorteilhaft wird die Alkalimetallverbindung in mindestens der stöchiometrischen Menge, bezogen auf die Aminofluoranverbindung (oder das Benzylchlorid) eingesetzt.

Es ist selbstverständlich, daß dieses genannte Ergebnis auf neue Tatsachen zurückzuführen ist, die bisher nicht veröffentlicht wurden und daß dadurch ein bemerkenswerter Fortschritt bei dem Verfahren zur Herstellung der Fluoranverbindungen erzielt wird, die sich als Farbbildner für ein druckempfindliches Kopierpapier eignen.

Obwohl in der vorstehenden Beschreibung Fluoranverbindungen, die als Substituenten in 3-Stellung eine Diäthylaminogruppe aufweisen, zur Erläuterung der Herstellung von Benzyl-Substitutionsprodukten herangezogen wurden, können auch derartige Verbindungen, die anstelle der Diäthylaminogruppe eine Dimethylaminogruppe tragen, in gleicher Weise verwendet werden. Darüber hinaus beeinträchtigt das Einführen eines r, Substituenten-Restes in den Fluorankern des Aminofluorans die erfindungsgemäßen Ergebnisse nicht, vorausgesetzt, daß diese substituierende Gruppe die Löslichkeit des Aminofluorans in dem nicht-polaren Lösungsmittel nicht merklich verhindert.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein druckempfindliches Kopierpapier, das mindestens eine der genannten Dibenzylaminofluoranverbindungen gemäß Formel I₁ gelöst in einem Lösungsmittel mit geringer Flüchtigkeit und eingehüllt von winzigen Kapseln enthält.

Dieses Kopierpapier kann entweder ein oberes Blatt, auf welches das Dibenzylaminofluoranderivat in Form einer von winzigen Kapseln umhüllten Lösung in einem schwerflüchtigen Lösungsmittel aufgetragen ist, und ein mit einer festen Säure beschichtetes unteres Blatt jo umfassen, oder es kann aus einem einzigen Blatt bestehen, das das Dibenzylaminofluoranderivat in Form einer von winzigen Kapseln umhüllten Lösung in einem schwerflüchtigen Lösungsmittel und eine feste Säure enthält.

Als Lösungsmittel mit geringer Flüchtigkeit können beliebige Lösungsmittel eingesetzt werden; geeignet sind beispielsweise niedere Alkyldiphenyle, wie Methyl-, Äthyl- und Propyldiphenyle, Diphenylchlorid, höhere Alkylbenzole, wie Dodecyl-, Decyl-, Octylbenzole mit einem Siedepunkt von mehr als 150° C.

Als feste Säure dient allgemein ein eiektronenanziehendes Adsorptionsmittel. Beispiele dafür sind Zeolith, Bentonit, Attapulgit, Silton und Phenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukte.

Zum besseren Verständnis der Erfindung werden die nachfolgenden Beispiele gegeben.

Ergebnisse der Elementaranalyse:
Berechnet: C 71,81 H 5,04 Gefunden: C 74,08 H 5,08

Beispiel 2 Beispiel 1

Herstellung von

3-Diäthylamino-7-di(p-chlorbenzyl)aminofluoran
(in I ist Ri = R₂ = H, R₃ = Cl)

7,7 g 3-Diäthylamino-7-aminofluoran, 12,9 g p-Chlorbenzylchlorid, 8,3 g wasserfreies Natriumcarbonat und 80 ml Toluol werden während 40 Stunden unter Rückfluß gerührt. Nach dem Entfernen des festen Anteils durch Filtration wird das Filtrat auf 30 ml eingeengt. Durch Zugabe von 100 ml Methanol wird das Produkt ausgefällt und dieses durch Filtration gewonnen, mit einer geringen Menge Methanol gewaschen und getrocknet. Dabei wurde folgendes Ergebnis erzielt:

Weiße Kristalle

Ausbeute: 11,0 g (82% des theoretischen Wertes)

Schmelzpunkt: 109 bis 110⁰C

50

55 N 4,41% N 4,53%

Herstellung von 3-Diäthylamino-7-di(3'-methylbenzyl)aminofluoran

65 7,72 g 3-Diäthylamino-7-aminofluoran, 11,24 g 3-Methylbenzylchlorid, 8,2 g wasserfreies Kaliumcarbonat und 100 ml Toluol werden in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise umgesetzt.

Weiße Kristalle

Ausbeute: 6,5 g (56% des theoretischen Wertes) Schmelzpunkt: 174 bis 177°C

Ergebnisse der Elementaranalyse: C₄OH₃₈N₂O₃ Berechnet: C 80,81 H 6,40 N 4,71% Gefunden: C 80,33 H 6,39 N 4,57%

Beispiel 3

Herstellung von 3-Diäthylamino-7-bis(2',4'-dimethy!benzyl)aminofluoran

(in I ist Ri = R₂ = H, R₃ = - CH₃ in 2'- und 4'-Stellung)

7,72 g 3-Diäthylamino-7-aminofluoran, 12,36 g 2,4-Dimethylbenzylchlorid, 8,28 g wasserfreies Kaliumcarbonat und 80 ml Toluol werden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 umgesetzt. Dabei wird folgendes Ergebnis erzielt:

Weiße Kristalle

Ausbeute: 9,5 g (76,5% des theoretischen Wertes) Schmelzpunkt: 225 bis 228° C

Ergebnisse der Elementaranalyse: C₄₂H₄2N₂O₃ Berechnet: C 81,03 H 6,75 N 4,56% Gefunden: C 80,51 H 6,80 N 4,32%

Beispie 1 4

Herstellung von 3-Diäthylamino-7-bis(2',5'-dimethylbenzyl)aminofluoran

(in I ist Ri = R₂ = H, R₃ = CH₃ in 2'- und 5'-SteIlung)

7,72 g 3-Diäthylamino-7-aminofluoran, 12,36 g 2,5-Dimethylbenzylchlorid, 8,28 g wasserfreies Kaliumcarbonat und 80 ml Toluol werden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 umgesetzt.

Weiße Kristalle

Ausbeute: 10,5 g(84% des theoretischen Wertes) Schmelzpunkt: 214 bis 216°C

Ergebnisse der Elementaranalyse: C₄₂H₄₂N₂O₃ Berechnet: C 81,03 H 6,75 N 4,50% Gefunden: C 80,66 H 6,75 N 4,36%

Beispiel 5

Herstellung von 3-Diäthylamino-7-bis(gemischt-dimethylbenzyl)aminofluoran (in I ist Ri = R2=H, R₃ = -CH₃, wobei zwei Gruppen R₃ in zwei der folgenden Stellungen: 2'-, 3'-,4'-, 5'- und 6'-Stellung stehen)

7,72 g 3-Diäthylamino-7-aminofluoran, 12,36 g des Dimethylbenzylchlorid-Gemisches (das durch Chlormethylieren eines Xylolgemisches mit Formalin und Chlorwasserstoffsäure hergestellt wurde), 8,28 g was-

serfreies Kaliumcarbonat und 80 ml Toluol werden in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise umgesetzt. Dabei werden folgende Ergebnisse erhalten:

Weiße Kristalle

Ausbeute: 8,5 g (68,5% des theoretischen Wertes) Schmelzpunkt: 225 bis 228° C

Ergebnisse der Analyse: C42H42N2O3 Berechnet: C 81,03 H 6,75 Gefunden: C 80,01 H 6,92

N 4,50% N 4,31%

Beispiel 6

Herstellung von

S-Diäthylamino-ö-chlor^-dibenzylaminofluoran (in list R₁ = H, R₂ = Cl, R₃= H)

3,4 g 3-Diäthylamino-6-chlor-7-aminofluoran, 5,1 g Benzylchlorid, 3,18 g wasserfreies Kaliumcarbonat und 40 ml Toluol werden in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise der Reaktion unterworfen. Es werden folgende Ergebnisse erzielt:

Hellorange gefärbte weiße Kristalle Ausbeute: 1 g(22,5% des theoretischen Wertes) Schmelzpunkt: 100 bis 105⁰C

Ergebnisse der Analyse: C₃₈H₃₃N₂O₃Cl Berechnet: C 75,94 H 5,50 N 4,66% Gefunden: C 75,88 H 6,06 N 4,13%

Beispiel 7

Druckempfindliches Kopierpapier, hergestellt unter Verwendung von 3-Diäthylamino-7-bis(2',5'-dimethylbenzyl)aminofluoran (erhalten in Beispiel 4), als Farbbildner

60 g Gelatine und 60 g Gummiarabikum wurden in 50 ml Wasser von 40° C gelöst. Gleichzeitig wurden 6 g 3-Diäthylamino-7-bis(2',5'-dimethylbenzyl)aminofluoran in 150 g Diphenylchlorid gelöst. Dann wurde es dieser wäßrigen Lösung von Gelatine und Gummiarabikum zugesetzt und mit Hilfe eines Homogenmischers (Homo-Mixer) vollkommen dispergiert und emulgiert. Dazu wurde Wasser von 50° C gegeben, um das Gesamtvolumen auf 2000 ml einzustellen und danach wurden 90 ml 10%ige Essigsäure und Wasser von 50°C unter fortgesetztem Rühren zugesetzt, bis die gesamte Masse 4 kg betrug. Nach 1 stündigem Rühren wurde sie unter Rühren mit Eiswasser bis unter 10° C gekühlt und 10% Ätznatron wurden zur Einstellung ihres pH-Werts auf 9 zugegeben. Danach wurde sie allmählich auf Raumtemperatur zurückgebracht. Die Masse wurde auf

die Unterfläche des oberen Blattes aufgetragen und getrocknet.

Auf die obere Fläche des unteren Blattes wurde wärenddessen eine feste Säure, wie saurer Ton oder eine Phenolverbindung, aufgetragen.

Bei Durchführen des Kopierens mit dem druckempfindlichen Kopierpapier, das aus dem so hergestellten oberen und unteren Blatt bestand, wurde unmittelbar ein grüner Abdruck mit ausgezeichneter Lichtbeständigkeit entwickelt.

Beispiel 8

Druckempfindliches Kopierpapier unter Verwendung eines in Beispiel 2 erhaltenen Farbbildners

Durch Auflösen von 4 g 3-Diäthylamino-7-di(3'-methylbenzyl)aminofluoran in 120 g Diphenylchlorid und Behandeln in der in Beispiel 7 beschriebenen Weise wurde eine wäßrige Lösung erhalten, in der winzige Kapseln dispergiert waren. Die Dispersion wurde durch Versprühen zu einem Staub aus winzigen Kapseln getrocknet und dieser dann in eine 4%ige Xylollösung von p-Phenylphenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukt eingemischt und darin dispergiert. Diese Dispersion-Lösung wurde auf ein Papierblatt aufgetragen und getrocknet, um ein druckempfindliches Kopierpapier herzustellen. Wurde örtlicher Druck auf dieses beschichtete Papier ausgeübt, so entwickelte es unmittelbar ein grünes Bild mit ausgezeichneter Lichtbeständigkeit.

Beispiel 9

Druckempfindliches Kopierpapier unter Verwendung eines in Beispiel 3 erhaltenen Farbbildners

Durch Auflösen von 4 g 3-DiäthyIamino-7-bis(2',4'-dimethylbenzyl)aminofluoran in 120 g Diphenylchlorid und Behandeln in der in Beispiel 7 beschriebenen Weise wurde eine wäßrige Lösung erhalten, in der winzige Kapseln dispergiert waren. Diese wurde mit 8 g p-Phenylphenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukt

in Form eines feinteiligen Staubes vermischt und dispergiert und es wurden außerdem 40 g Pulpe zugesetzt. Nachdem mit Wasser verdünnt worden war, so daß ein endgültiger Feststoffgehalt von 0,5% erzielt wurde, wurde die Masse über das Sieb einer Fourdrinier-Maschine geleitet, wobei ein Blatt eines druckempfindlichen Kopierpapiers ausgebildet wurde. Wenn auf dieses Blatt örtlicher Druck ausgeübt wurde, so entwickelte es sofort ein grünes Bild mit ausgezeichneter Lichtbeständigkeit.

Claims

Patentansprüche:

1. Druckempfindliches Kopierpapier, gekennzeichnet durch ein Papierblatt, das mindestens ein Dibenzylaminofluoranderivat der allgemeinen Formel

aufweist, in der Ri Wasserstoff, Halogen oder eine Methylgruppe, R2 Wasserstoff oder Halogen, R₃ Wasserstoff, Halogen oder eine niedere Alkylgruppe, R4 und R₅ unabhängig voneinander Methyl- oder Äthyl-Gruppen und η eine ganze Zahl von 1 bis 5 bedeuten, wobei jedoch dann, wenn R₂ Wasserstoff bedeutet, R, ebenfalls Wasserstoff darstellt und R₃ nicht Wasserstoff bedeutet.

2. Druckempfindliches Kopierpapier nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oberes Blatt, auf welches das Dibenzylaminofluoranderivat in Form einer von winzigen Kapseln umhüllten Lösung in einem schwerflüchtigen Lösungsmittel aufgetragen ist, und ein mit einer festen Säure beschichtetes unteres Blatt umfaßt.

3. Druckempfindliches Kopierpapier nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es auf einem einzigen Papierblatt das Dibenzylaminofluoranderivat in Form einer von winzigen Kapseln umhüllten Lösung in einem schwerflüchtigen Lösungsmittel und eine feste Säure enthält.

4. Druckempfindliches Kopierpapier nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als Fluoranderivat 3-Diäthylamino-7-di(p-chlorbenzyl)-aminofluoran enthält.

5. Druckempfindliches Kopierpapier nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als Fluoranderivat 3-Diäthylamino-7-di(3'-methylbenzyl)aminofluoran enthält.

6. Druckempfindliches Kopierpapier nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als Fluoranderivat 3-Diäthylamino-7-bis(2',4'-dimethylbenzyl)aminofluoran enthält.

7. Druckempfindliches Kopierpapier nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als Fluoranderivat' 3-Diäthylamino-7-bis(2',5'-dimethylbenzyl)aminofluoran enthält.

8. Druckempfindliches Kopierpapier nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als Fluoranderivat 3-Diäthylamino-7-bis(gemischt-dimethylbenzyl)aminofluoran enthält.

9. Druckempfindliches Kopierpapier nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als Fluoranderivat 3-Diäthylamino-6-chlor-7-dibenzylaminofluoran enthält.