DE2130407A1 - Klebstoffzusammensetzungen - Google Patents
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Description
Prioritäten: 19.6,1970
15.7.1970 5.2.1971 - Großbritannien
Die Erfindung bezieht sich auf aromatische Polysulfonklebstoffzusammensetzungen.
Aus der britischen Patentschrift 1 016 24-5 ist bekannt, daß
polymere Materialien, die Wiederholungseinheiten der Struktur-
-Ar-SOg-* besitzen, eine gute Haftung auf den Oberflächen von
Glas und Metall besitzen und daß sie als thermoplastische Eochtemperaturklebßtoffe verwendet werden können. In dieser
Strukturformel ist Ar ein zweiwertiger aromatischer Rest,
der in der Polymerkette von Einheit zu Einheit variieren kann,
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wobei mindestens einige der Einheiten Ar die Struktur I
CD
(worin Z fur ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder den Rest
eines 4,4f-Bisphenols steht r das ist die zweiwertige Struktur,
die durch Wegnahme der zwei Hydroxylwasserstoffatome entsteht)
besitzen und wobei in den anderen Einheiten Ar ein Rest von Benzol, Diphenyl oder einem mehrkeraigen aromatischen Kohlenwasserstoff
mit nicht mehr als zwei aromatischen Kernen ist, derart, daß in den zweiwertigen aromatischen Resten, die zwei
Benzolringe enthalten, jeder Benzolring-.eine der Valenzen
aufweist, und wobei schließlich ein oder mehrere der aromatisch gebundenen Wasserstoffatome in einem jeden der zweiwertigen
aromatischen Reste durch Halogenatome oder .Alkyl- oder
Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Fohlenstoffatomen ersetzt sein können.
Es wird weiterhin angegeben, daß die Polymere mit anderen polymeren* Materialien gemischt sein können und daß sie
andere geeignete BestandteileT wie z.B. Füllstoffe, enthalten
können· Eines dieser Polymere,, welches in der britischen Patentschrift
1 016 ?Λ5 beschrieben ist, enthält Einheiten der
Struktur
\—/
In der britischen Patentschrift Λ 060 546 wird auch festgestellt,
daß thermoplastische Polymere, die im wesentlichen aus Wiederholungseinheiten der Formel -jiwi} bestehen, als Klebstoffe
oder Beläge verwendet werden können» In dieser Strukturformel
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stellt A ein aromatische Gruppe dar und 10 bis 50 # der Einheiten
L stellen die Brückengruppe -0- dar und die anderen
Einheiten L stellen die Brückengruppe -SOg- dar, wobei $eäe
aromatische Gruppe Λ an nicht mehr als eine Brückengruppe 1»
die aus der Brückengruppe -0- besteht, gebunden ist. Von einem
der Polymere, die speziell in der britischen Patentschrift
1 060 54-6 beschrieben sind, wird gesagt, daß es Wiederholungseinheiten der Formel
enthält.
Außerdem ist in der britischen Patentschrift Λ 1*56 766 angegeben,
daß thermoplastische Polyarylenpolyäther, die sich
aus Wiederholungseinheiten der Formel fO - E - O - Ef} ausammenaetzen*
nahezu universell haften und daß solche Polymere .auf Grund ihres Trage- und/oder BindevermSgens fur Bauelemente
verwendet werden können· In dieser Strukturformel ist E der Rest eines zweiwertigen Phenols und E1 der Beet einer
benzoiden Verbindung mit einer inerten Elektronen abziehenden Gruppe in mindestens einer der ortho- und para-Stellungen
der Valenzbindungen, wobei die beiden Reste valenzmaßig durch aromatische Kohlenstoffatome an die Jthersauerstoffe gebunden
sind. Es wird ausgeführt, daß das Polymer in zweckmäßiger Weise
dadurch hergestellt wird, daß man ein Alkalimetalldoppelsalz
eines sweiwertigen Phenols und eine benzoide Dihalogenverbindung,
welche die Elektronen abziehende Gruppe enthält, umsetzt. Von einem der speziell in der britischen Patentschrift
1 136 766 beschriebenen Polymere wird ausgeführt,
daß es aus Vfiederholungseinheiten der Formel
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6AO ORIGtNAL
zusammengesetzt ist, Von einem anderen der speziell beschriebenen
Polymer wird ausgeführt, da3 es JSirihei-ten der Formel
besitzt. Die Polymere besitzen ein hohes Molekulargewicht,
was sich durch eine reduzierte Viskosität äußert, die vorzugsweise
über ungefähr 0,4- liegt»
Thermoplastische Polymere dieser Type können auch durch die
in den britischen Patentschriften 1 153 035 und 1 177 183
beschriebenen Verfahren hergestellt werden.. Auf alle Angaben in diesen fünf Patentschriften wird hier Bezug genommen.
Gemischederartiger thermoplastischer Polysulfone mit verschiedenen
anderen polymeren Materialien werden in den folgenden Patentschriften als brauchbare Klebstoffe bezeichnet:
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Weiteres polymeres Material Aromatisches Polycarbonat Organopolysiloxan
Polyacrylat
aromatische Polyhydroxyäther aliphatisch fluorsubstituier*-
te Polyphenylenoxide ei -Olefin/Acrylonitril-Mischpolymere
Hitrilgummi
Siloxan/Polysulfon-Block- )
mischpolymere )
Patentschrxft | 1 | 140 | 961 |
brit. | η | ||
H | π | ||
tt | η | ||
η | 1 | 141 | 030 |
η | 3 | 47Ί | 58? |
U.S. | 1 | 221 | 083 |
brit, | 68 | 08868 | |
holl. |
hollo 69 04310
deutsche 1 92? 78?
Die "aromatischen Polyhydroxyäther1* sind thermoplastische
Kondensationsprodukte aus zweiwertigen Phenolen und bi*-
funktionellen Epoxiden, wie z«B· einem Epihalogenhydrin
oder einem Diepoxid«
Gemäß der britischen Patentschrift 1 169 613 können verschiedene
Sulfonharze, wie z.B. Polyhydroxy-polyäther-polysulfone
(hergestellt aus einem zweiwertigen Phenol und einem M-glycidyläther
eines zweiwertigen Phenols4 wobei eines 9der
beide Phenole zwei an eine Sulfongruppe gebundene Arylgruppen besitzen), wie auch die oben beschriebenen thermoplastischen
Polysulfone in hartbare Epoxyharze (d.h. Epoxyharze, die ein Härtungsmittel enthalten) eingearbeitet werden,
um als Klebstoffe verwendet zu werden« Die Zusammensetzungen können Füllstoffe enthalten, wie z.B. Asbest-,
Glas-, Bor- oder Kohlenstoff-Fasern, oder pulverisierte Metalle, insbesondere Aluminium· Es wird ausgeführt, daß
in diesen Zusammensetzungen das thermoplastische Polysulfon als Eindickungsmittel wirkt, wobei die Menge Epoxydharz
verringert wird, die aus dem zu verbindenden Bereich entweicht, wenn Druck angelegt wird» Weiterhin wird ausgeführt,
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daß bevorzugte Polysulfone für die Verwendung in den Zusammensetzungen
diejenigen sind, in denen die Wiederholungseinheit Ithergruppen enthält, aber frei von abhängenden Hydroxylgruppen ist. Ähnliehe Zusammensetzungen, die zusätzlich ein Mischpolymer
aus Äthylen und einem a£-olefinischen Ester (beispielsweise
Alkylacrylat oder -methacrylate Vinylacetat) enthalten, sind in der deutsehen Patentschrift 1 935 115 besehrieben.
Gemische gewisser aromatischer Polysulfone mit anderen Polymeren sind auch in den folgenden Patentschriften beschrieben:
Polyolefin U.S. 3 472 810
Polyphenylenoxid brit.1 180 84-7
heißhärtende Harze franz.1 579 310
ABS brit.1 196 066
Polyvinylchlorid brit.1 209 718
Polymethylenmethacryl&t deutsche 1 944 044-
Es wurde nunmehr gefunden, daß die Haftung eines thermoplastischen Polymers der oben beschriebenen Art nicht nur von
seinem Molekulargewicht abhängt, sondern auch stark durch die Natur der überwiegenden Endgruppen der - Polymerkette beeinflußt
wird» Polysulfone mit überwiegend phenolischen Endgruppen (-0H) besitzen stark verbesserte Klebeeigenschafteno
Gemäß der Erfindung wird also eine feste Oberfläche mit einer
Klebstoffzusammensetzung beschichtet oder mittels einer Klebstoff zusammensetzung mit einer anderen Oberfläche verbunden,
wobei diese Klebstoffzusammensetzung ein aromatisches PoIysulfon
enthält, dessen durchschnittliches Molekulargewicht ausreichend hoch ist, daß es eine reduzierte Viskosität von
mindestens 0,3 (gemessen bei 25° σ mit einer Lösung in Dimethylformamid,
die 1 g des Polysulfone in 100 cnr Losung ent-
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Mit) besitzt, und das mindestens 0,2 aromatisch gebundene
Hydroxylgruppen 3e 100 Polymer-Wiederholungseinheiten enthält.
Die Anzahl der aromatisch gebundenen Hydroxylgruppen Oe i00 Polymer-Wiederholungseinheiten im aromatischen Poly·
sulfon ist vorzugsweise großer als 0,5 (insbesondere großer
als 1,0) und in günstiger Weise nicht größer als 3,5 (bevorzugt nicht größer als $»0).
Aromatische Polysulfone mit Hydroxylendgruppen können aus den
in den britischen Patentschriften 1 153 035 und 1 177 183
beschriebenen Produkten hergestellt werden, wenn man die anionischen Sauerstoffendgruppen mit Säure behandelt. Alternativ
kann.ein aromatisches Polysulion mit überwiegend Hydroxylendgruppen
durch umsetzung eines zweiwertigen Phenols (oder seines Alkalimetaliaoppelsalzes) mit einer benzoiden Dihalogenverbindung
hergestellt werden, wie es in der britischen Patentschrift 1 136 766 (oder genauer in den britischen Patentschriften
1 078 234- und 1 133 561) beschrieben ist, vorausgesetzt,
daß das Alkalimetalldoppelsalz des zweiwertigen Phenols im Überschuß anwesend ist und daß sich an die Polymerisationsreaktion
eine Säurebehandlung anschließt. Das gewünschte Polysulfon kann auch durch Selbstkondensation eines Alkalimetallsalzes eines Halogenophenylsulfonylphenols erhalten
werden, wie es in den britischen Patentschriften 1 153 035
und 1 177 183 beschrieben ist, wobei man in Gegenwart einer
kleineren Menge eines Alkalimetalldoppelsalzes eines zweiwertigen Phenols arbeitet und eine Säurebehandlung ansehließt«
Bevorzugt werden diejenigen Polymere mit überwiegend Hydroxylendgruppen,
die auf der Wiederholungseinheit der Formel I und/ oder II mit bis zu 80 % Einheiten der Formel III
SO2-
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II
SO,
III
basieren oder die auf der Wiederholungseinheit der Formel 17
CH
,n5
basieren, wobei in den Formeln die Wasserstoffatome der aromatischen
Hinge gegebenenfalls durch Inerte Atome oder Gruppen substituiert sein können.
Die hydroxylhaltigen aromatischen Polysulfone können auf die
festen Oberflächen auf den für die Aufbringung von Klebstoffen
üblichen Wegen aufgebracht werden. Beispielsweise können sie als Lösungen oder Suspensionen durch Streichen, Imprägnieren,
Tauehen ©der Spritzen; durch Laminieren eines Films des Polymers mit der Oberfläche! oder d-ereh alle anderen geeigneten
Techniken .aufgebracht werden ? wie z.B* (1) Beschichten
durch- Schmelze^trusion d®s Polymers,, (2) Balv^rbesehiehtung"
oder (3) Wirbelbettbeschichtung einer vorerhitaten festen
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Oberfläche» Wegen der Verschiedenheit der Besehichtungstechniken,
die verwendet werden können, ist es klar, daß Oberflächen mit nahezu ^eder Form und Größe beschichtet werden können·
Das Verfahren des Verbindens der Oberflächen sollte bei einer ausreichend hohen Temperatur mit einem ausreichend hohen Druck
zwischen den Oberflächen ausgeführt werden, damit das aromatische Polysulfon fließt. Es können Stoßverbindungen oder
überlappende Verbindungen hergestellt werden, beispielsweise dadurch, daß man die Oberflächen über den Erweichungspunkt
des Polymers erhitzt, einen Film aus dem aromatischen Polysulfon zwischen die Oberflächen einfügt und die beiden Oberflächen
zusammenpreßt und die Bindung gegebenenfalls nach einer weiteren Erhitzung abkühlen läßt. Alternativ kann ein
Polysulfonfilm bei Raumtemperaturen zwischen die Oberflächen
gelegt werden, worauf diese dann zusammengedrückt und erhitzt werden» Ein ähnliches Verfahren zum Pressen und Erhitzen kann
verwendet werden, wenn die Oberflächen wie oben beschrieben mit Polysulfon beschichtet worden sind·
Feste Oberflächen können gemäß der Erfindung unter Bildung eines zweischichtigen Laminats miteinander verbunden werden,
und Jede gewünschte Anzahl von solchen Laminaten kann in ähnlicher Weise miteinander' verbunden werden, um ein mehrschichtiges
Laminat herzustellen, welches gleiche oder ungleiche
Schichten aufweist. Es wird bevorzugt, daß die mit dem hydroxylhaltigen
aromatischen Polysulfon zu beschichtenden bzw. zu verbindenden Oberflächen durch das aromatische Polysulfon
"benetzt" werden. Solche Oberflächen sind z.B. Metalle, Glasoberflächen und natürlich vorkommende und synthetische
Harze. Die Oberflächen können in Form von Platten, Filmen, Preßgegenständen, Pulvern, Extrudaten und Fasern vorliegen.
Verbunden werden können Metalle, insbesondere Stahl, rostfreier Stahl, Titanstahl, Titan und Aluminium;
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Oberflächen, insbesondere Glas, keramische und emaillierte Materialien; Harze, insbesondere Polyester, Polyolefine,
Polysulfone, Polyimide und Polyamide, wie auch Kohlenstoff-Fasern und Zellulosematerialieii, wie z.B. Holz und
Holzprodukte. Eine umfassende Liste von Stoffen, auf denen Polysulfonklebstoffe haften, ist in der britischen Patentschrift
1 136 766 angegeben. Ein weiteres Merkmal der auf
diese Weise hergestellten Klebstoffbindungen ist ihre Widerstandsfähigkeit gegenüber hohen Temperaturen, so daß ungleich
vielen thermoplastischen Klebstoffen ein verlängerter Gebrauch w bei höheren Temperaturen (wie z.B. mehr als 200° C) leicht
möglich ist.
Die hydroxylhaltigen aromatischen Polysulfone können mit
anderen polymeren Materialien gemischt werden, wie z„B, mit
denjenigen, die in den oben beschriebenen Patentschriften angegeben
sind, die sich auf Geraische von Polysulfonen mit verschiedenen,
anderen polymeren Materialien beziehen. Das hydroxyl haltige aromatische Polysulfon kann auch jeden gswünschten Füllstoff
enthalten, wie z.B. Asbest-, Glas-, Bor- und Kohlenstoff-Fasern oder pulverförmige Materialien.
fc Ein wichtiges Merkmal der aromatischen Polysulfone, die bei
der Beschichtung oder Verwendung von festen Oberflächen gemäß der Erfindung verwendet werden sollen, besteht darin, daß die
Polymere mindestens 0,2 Hydroxylgruppen je 100 Polymerwiederholungseinheiten
enthalten sollen. Die Anzahl der im Polymer anwesenden Hydroxylgruppen kann beispielsweise durch chemische
Maßnahmen oder aus magnetischen Kernresonanzdaten ermittelt werden.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
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100 g (0,34-4- Mol) des Kaliumsalzes von 4—(4-Fluorophenylsulfonyl)-phenol,
0,68 g (0,0020? Mol) des wasserfreien Dikaliumsalzes
von Bis~( 4—hydroxyphenyl)-sulfon (Bisphenol S) und
150 g undestilliertes 1,1-Dioxothiolan (SuIfolan) wurden unter
Stickstoff miteinander verrührt, um ein Polymer der Struktur
JTV^UTV
herzustellen. YJährend der Herstellung des Polymers wurden
Portionen aus dem Reaktionsgemisch von Zeit zu Zeit entnommen und abkühlen gelassen, um Polymere mit einem niedrigeren
und dazwischen liegenden Kolekulargewicht zu erhalten. Der Rest, der.dann 22 Stunden erhitzt worden war, wurde ebenfalls
abgekühlt. Die auf diese Weise erhaltenen weichen granulären Feststoffe wurden mit Wasser verknetet und dann zweimal mit
siedendem Wasser behandelt, welches ungefähr 1 Vol.-# Essigsäure enthielt, um Polymere mit Hydroxylendgruppen herzustellen.
Eine weitere Polymerisation wurde in ähnlicher Weise ausgeführt, wobei Qedoch 3ede abgenommene Portion.; und das verbleibende
Reaktionsgemisch 1 Stunde bei 150° C mit Methylchlorid
behandelt wurden, wobei nach einer Extraktion und Trocknung entsprechende Polymere mit Methoxj leudgruppeu erhalten
wurden. Das hydroxylabgeschlossene Polymer mit dem höchsten Molekulargewicht besaß eine reduzierte Viskosität
von 0,50, gemessen bei 25° C mit einer Lösung in Dimethylformamid,
die 1 g Polymer in 100 cnr Lösung enthielt. Dieses Polymer wies auf 2,5 Hydroxylgruppen je 100 Polymerwiederholungseinheiten
auf. Das entsprechende "Methoxylendgruppen"-Polymer
besaß eine reduzierte Viskosität von 0,55 und ent-
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hielt 0,06 Hydroxylgruppen ^e 100 Polymerwiederholungseinheiten.
Die Hydroxylendgruppen und die Methoxylendgruppen aufweisenden
Polymere des verbliebenen Reaktionsgemische wurden bei 300° C druckverformty um klare zähe Filme mit annähernd
0,25 mm Dicke herzustellen. Die Filme wurden in Stücke von
25 mm χ 12,5 mm geschnitten und dadurch entfettet, daß sie
18 Stunden lang in ein Detergenz eingeweicht wurden. Hierauf
wurden sie mit destilliertem Wasser gewaschen und bei 14-0° C
im Vakuum getrocknet«. Stücke mit den Abmessungen 100 mm χ 25 mm
χ 0,9 mm0aus rostfreiem 18/8~Chrom/Hickel~Stahl (Gewichtsverhältnis)
(gemäß British Standard 1501-821; 1958) wurden unter Verwendung von Stahlwolle und eines Schleifmittels oberflächlich
gereinigt, und ihre Kanten wurden abgefeilt. Die Stücke wurden in Trichioroäthylendampf entfettet. Es wurden Überlappungsverbindungen
dadurch hergestellt, daß ein Stück des aromatischen Polysulfonfilms zwischen zwei rostfreie Stahlplatten
gelegt wurde, die sich um 12,5 mm überlappten. Diese Zusammenstellung
wurde durch eine Klammer zusammengehalten, und die Verbindung wurde dadurch hergestellt, daß die Zusammenstellung
in einem Ofen 50 Minuten auf eine Temperatur
von 34-0° C, dann 15 Minuten auf 370° 0 und schließlich
' auf 380° C gehalten wurde. Die Verbindung wurde auf Raum-"
temperatur abgekühlt, und das überschüssige Polysulfon wurde entfernt*
Die Scherfestigkeiten der Überlappungsverbindungen wurden unter Verwendung einer Davenport-Tensile-Test-Machine geprüft,
die eine Sehergesehwindigkeit von 12,5 mm/min besitzt. Von fünf Verbindungen, die mit dem aromatischen
Polysulfon mit 295 Hydroxylgruppen ^e 100 Polymerwiederholungseinheiten
hergestellt worden waren, wurde festgestellt j daß sie Zugselierfesti gleiten von 1156, 1242, 1115,
1219 und 118A- kg (Durchschnitt » 1184- kg) aufwiesen. Fünf
Verbindungen, die mit dem aromatischen Polysulfon 'mit
C 9 / 1 7
Z3 4L S I I
Methoxylendgruppen hergestellt worden waren, besaßen Zugscherfestigkeiten
von 884, 559, 695, 515 und 876 kg (Durchschnitt =
707
Die Scherfestigkeiten der Überlappungsverbindungen wurden weiter bei höheren Temperaturen und nach einer \lterung untersucht,
um den Vorteil des aromatischen Polysulfone mit Hydroxylendgruppen
gegenüber dem Polymer mit Methoxylendgruppen zu demonstrieren.
Hydroxyl- endgruppen |
Methoxyl- endgruppen |
|
Scherfestigkeit bei 1500C Scherfestigkeit bei 220°G Scherfestigkeit bei 150°C nach 1000 Stunden bei 150°C . |
814 kg 448 kg 667 kg : |
560 kg * 400 kg |
Ähnliche Verbindungen wurden aus einem Mehrschichtenlaminat hergestellt.
Um die' Anzahl der Hydroxylgruppen im aromatischen Polysulfon
zu bestimmen, wurde ein Teil des Reaktionsgemische entnommen und methyliert, und das resultierende Polymer wurde aufgearbeitet.
Die reduzierte Viskosität eines jeden Polymers wurde bestimmt, und es wurde festgestellt, daß sie mit derjenigen
der unmethylierten Probe übereinstimmte. Die Anzahl der auf diese Weise hergestellten Methoxylgruppen wurde dann durch
magnetische Kernresonanzspektroskopie an Hand des Verhältnisses
von Methoxylprotonen zu aromatischen Ringprotonen bestimmt.
Für die Polymerkette der Struktur
109852/1759
n,,/\„
y~\
O-jCH-
99
mit 100 Wiederholungseinheiten ist das Verhältnis 6 Flethoxylprotonen
auf 800 aromatische Ringprotonen. Aus diesem Grunde wird die Anzahl der Methoxylgruppen Je 100 Wiederholungseinheiten
direkt durch die magnetischen Kernresonanzmessungen angegeben» Die Anzahl der Hethoxylgruppen je 100 Wiederholungseinheiten im methylierten Teil ist die gleiche wie die Anzahl
der Hydroxylgruppen je 100 Wiederholungseinheiten im ursprünglichen unmethylierten Polymer. Ein solches Verfahren ist im
allgemeinen zufriedenstellend für die Bestimmung der Hydroxylgruppenkonzentration
eines aromatischen Polysulfone, wobei das relative Verhältnis der Methoxylprotonen und der Protonen,
die für die Polymerwiederholungseinheiten charakteristisch sind, durch magnetische Kernresonanzspektroskopie erhalten
werden kann*
Überlappungsverbindungen wurden durch das in Beispiel 1 beschriebene
Verfahren hergestellt, wobei jedoch rostfreie Stahls/tüclce mit einer Dicke von 1,6 ic und das Polys'ülfon
der Union Carbide Corporation "Polysulfone P35OO" verwendet
wurde» Dieses Polirsulfon soll fciederholungse iahe j. ten
der Formel
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enthalten* Zwei Polysulfonproben wurden hergestelltt wobei
beide eine reduzierte Viskosität von 0,41 aufwiesen. Eine
Probe enthielt 3®doch 0,9 Hydroxylendgruppen je 100 Wiederholungseinheiten,
und die andere Probe enthielt 0,1 Hydroxylendgruppen je 100 Wiederholungseinheiten, bestimmt durch
das magnetische Kernresonanzverfahren, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist.
Die Scherfestigkeiten von Verbindungen, welche mit dem PoIysulfon
mit 0,9 Hydroxylendgruppen $e 100 Wiederholungseinheiten
erhalten worden waren, waren 523, 626, 550 und 509 kg
(Durchschnitt = 552 kg), während die Scherfestigkeiten, die
mit Proben mit 0,1 Hydroxylendgruppen $e 100 Wiederholungeeinheiten
erhalten worden waren, 488, 302, 247 und 103
(Durchschnitt = 285 kg) betrugen.
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Claims (5)
1. Feste Oberfläche, die mit einer KlebstoffZusammensetzung
beschichtet ist oder die mittels einer Klebstoffzusammensetzung
mit einer weiteren Oberfläche verbunden ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Klebstoffzusammensetzung ein aromatisches
Polysulfon enthalt, dessen durchschnittliches Molekulargewicht ausreichend hoch ist, so daß eine reduzierte Viskosität von
fe mindestens 0,5 (gemessen bei 25° 0 mit einer Lösung in Dimethylformamid, die 1 g Polymer in 100 cm Losung enthalt)
entsteht, und das mindestens 0,2 aromatisch gebundene Hydroxylgruppen je 100 Polymerwiederholungseinheiten enthält.
2. Oberflache nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
das aromatische Polysulfon 0,5 bis 3,5 aromatisch gebundene
Hydroxylgruppen je 100 Polymerwiederholungseinheiten enthält.
3. Oberfläche nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das aromatische Polysulfon eine reduzierte Viskosität von
mindestens 0,4 besitzt.
P
4. Oberfläche nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß das aromatische Polysulfon im wesentlichen aus V7iederholungseinheiten der Formel I oder II alleine oder
in Kombination miteinander und/oder bis zu 80 # Einheiten
der Formel ΪΙΙ
109852/1759
bestellt»
II
III
5. Oberfläche nach, einem der Ansprüche i bis 3» dadurch
gekennzeichnet» daß das aromatische Polysulfon im wesentlichen
aus WiederhoXungseinheiten der formel
besteht.
10985271759
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US4013810A (en) * | 1975-08-22 | 1977-03-22 | The Babcock & Wilcox Company | Sandwich panel construction |
DE2606340C2 (de) * | 1976-02-18 | 1986-06-12 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verbundmaterial aus aromatischen Polysulfonen |
US4183874A (en) * | 1976-04-30 | 1980-01-15 | Union Carbide Corporation | Silane end-capped polyarylene shaped articles and mixed resins |
US4269897A (en) * | 1978-12-01 | 1981-05-26 | Voplex Corp. | Flexible impact resistant trim and method for manufacture thereof |
DE3221785C2 (de) * | 1982-06-09 | 1986-10-23 | Glyco-Metall-Werke Daelen & Loos Gmbh, 6200 Wiesbaden | Schichtverbundwerkstoff mit metallischer Trägerschicht und Gleit- bzw. Reibschicht, sowie Verfahren zu seiner Herstellung |
CA2083514A1 (en) * | 1990-06-08 | 1991-12-09 | Joyce B. Hall | Reworkable adhesive for electronic applications |
JP4362878B2 (ja) * | 1998-09-25 | 2009-11-11 | 住友化学株式会社 | 熱可塑性芳香族ポリスルホン樹脂 |
CN115746729A (zh) * | 2022-11-24 | 2023-03-07 | 芜湖徽氏新材料科技有限公司 | 一种半导体集成电路封装用耐高温热塑型热熔胶带及其制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1016245A (en) * | 1962-11-06 | 1966-01-05 | Ici Ltd | Manufacture of polysulphones |
GB1136766A (en) * | 1964-11-12 | 1968-12-18 | Union Carbide Corp | Structural elements comprising adherent thermoplastic polyarylene polyether and an adherend and method for making the same |
GB1153035A (en) * | 1965-09-24 | 1969-05-21 | Ici Ltd | Production of Aromatic Polymers and Intermediates therefor |
GB1177183A (en) * | 1967-05-12 | 1970-01-07 | Union Carbide Corp | Process for Preparing Polyarylene Polyethers |
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CA965548A (en) * | 1963-04-16 | 1975-04-01 | Herward A. Vogel | Polyaryloxysulfones and process therefor |
US3471587A (en) * | 1967-03-08 | 1969-10-07 | Minnesota Mining & Mfg | Fluorinated polyphenylene oxide polymers and blends thereof with polyarylsulfones |
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-
1979
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1016245A (en) * | 1962-11-06 | 1966-01-05 | Ici Ltd | Manufacture of polysulphones |
GB1136766A (en) * | 1964-11-12 | 1968-12-18 | Union Carbide Corp | Structural elements comprising adherent thermoplastic polyarylene polyether and an adherend and method for making the same |
GB1153035A (en) * | 1965-09-24 | 1969-05-21 | Ici Ltd | Production of Aromatic Polymers and Intermediates therefor |
GB1177183A (en) * | 1967-05-12 | 1970-01-07 | Union Carbide Corp | Process for Preparing Polyarylene Polyethers |
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