DE2120711B2

DE2120711B2 - Silylvinylaether

Info

Publication number: DE2120711B2
Application number: DE19712120711
Authority: DE
Inventors: Wilmmg ton Del Hermes Matthew Edward (VStA)
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1970-04-28
Filing date: 1971-04-27
Publication date: 1973-08-23
Also published as: US3714214A; BE763310A; BR7102504D0; DE2166048A1; DE2166047A1; CA970093A; DE2120711C3; GB1349893A; ZA711132B; AT318243B; AR193847A1; DE2120711A1; NL7105810A; FR2109577A5

Description

-(CH₂UOCH₂CH,-
-(CH₂CH₂O)₂CH₂CH₂-
oder -CH₂CH₂OCHoCH,- bedeutet.

Es ist bekannt, daß überzüge für Poly-(methylmethacrylat) und andere Stoffe, die eine gute Anfangshärte, Ultraviolettbeständigkeit und Abriebbeständigkeit aufweisen, aus Polykieselsäure und Mischpolymeren aus Fluorolefin und Hydroxyalkyl vinyläther hergestellt werden können (USA.-Patentschrift 3 429 845). Solche überzüge neigen jedoch infolge ihres Mangels an Dauerbestänligkeit gegen Feuchtigkeit zum Erweichen, wenn sie atmosphärischen Bedingungen ausgesetzt werden. Eine derartige Masse, die Feuchtigkeitsbeständigkeit wie auch die Ultraviolettbeständigkeit, Abriebbeständigkeit und Anfangshärte der Polykieselsäure/Fluorolefinvinyläthermischpolymeres-Masse aufweist, würde einen bestimmten Bedarf decken.

Gesucht wurde auch nach Stoffen, die in Polymeren vom Elastomeren-Typ wie den in der USA.-Patentschrift 3051677 beschriebenen als Vernetzungsstelle wirken, die aber thermisch stabil sind, und erlauben, daß das Elastomere im Gegensat/ zu den früher verwendeten komplexen Härtungssystemen durch Anwendung von Feuchtigkeit gehärtet werden kann. Auch hat man nach Stoffen gesucht, die mit Formaldehyd unter Bildung von Verbindungen polymerisiert werden können, welche zum überziehen von Glasvorgarn, um es im Herstellungsverfahren leichter handhabbar zu machen, d. h. um es dienlicher für ein Zerhacken bei hohen Geschwindigkeiten zu machen, verwendet werden können und die Polyoxymethylen nicht abbauen, wenn das überzogene, zerhackte Vorgarn ihm einverleibt worden ist.

Gegenstand der Erfindung sind nun Silylvinyläther der Formel

äthern zu Polymeren polymerisier. werden, die. wenn sie mit Pol) kieselsäure gemischt werden, einer, Γ herzu ii mit der gesuchten Feuchtigkeitshotiiiuligkeit. Uitraviolettbeständigkeit, Anfangshärte und Ahriebbeständigkeit ergeben. Das Monomere ist in den eh^tomeren Polymeren als Vernetzungsstelle nützlich und kann mit Formaldehyd enthaltenden Monomeren unter Bildung einer überzugsverbindunt¹. für Gla-voraarn polymerisiert werden. Die erfindungsgeiTulßen

ίο Silyivinyfäther können auch mit Trioxan und gegebenenfalls mit Alkylenoxiden und/oder Dioxolan und oder Alkylvinyläthern polymensiert werden.

In den folgenden Beispielen, in denen alle Teile und Prozentzahlen, soweit nicht anders angegeben. '. iewichtsteile und Gewichtsprozentzahlen sind, wird die Herstellung der erfindungsgemäßen Siiylvinyhither beispielhaft beschrieben. Die Kohlenstoß und \V;is-,. ·■-Stoffanalysen erfolgen durch Verbrennungsiuuüy c. die Siliciumanalyse nach der Neutronenaktivierunüsanalyse.

Beispiel 1

Zu einer Lösung von 470g (7,6 Mol) Divinylaiher und 90 g (0,67 Mol) Methyldiäthoxysilan wurden 0,5 g Platin (5%)-auf-Kohlenstoff gegeben. Die Lösung wurde 6 Tage bei 25° C gerührt und filtriert und das Filtrat destilliert. Man erhielt 378 g (88% Rückgewinnung) von nicht umgesetztem Divinyläther (Siedepunkt 29 bis 32° C).

Die Destillation des Rückstandes durch eine 45,7-cm-Drehband-Kolonne führte zu 93 g (68%) 2-( Methyl diäthoxysilyl)-äthylvinylä ther (Siedepun k t

45 bis 46° C bei 1,5 mm Hg) und 7,5 g des Diadduktes des Silans an dem Divinyläther (Siedepunkt 100 bis 104"C bei 1 mm Hg). Die Strukturen wurden durch Elementaranalyse, Ga:Chromatographie und Ultrarot- und Kernmagnetresonanzspektroskopie bewiesen.

. CH₂ = CHOPi)Si = (OC₂H₅J₂

in der X

— CH₂CH₂ — -(CH₂UOCH₂CH₂ —

— (CH₂CH₂O)₂CH₂CH₂ —
oder -CH₂CH₂OCH₂CH₂- bedeutet.

Diese Silylvinyläther können mit Fluorolefinen und fakultativ mit Fluorolefine·.! und anderen Vinyl-

Beispiel 2

In ein Rohr wurden 1 kg Methyldiäthoxysilan.

5,05 kg Divinyläther und 2,5 g Platin (5%)-auf-Kohlenstoff gebracht. Das Rohr wurde verschlossen und 4 Stunden in einem Autoklav auf !00⁰C erhitzt. Das Ergebnis war 1,1 kg 2-{Methyldiäthoxysilyl)-äthylvinyläther mit einem Siedepunkt von 44 bis 46°C bei 1,2 mm Hg.

Beispiel 3

Zu einer Lösung von 710 g (5,0MoI) Butandioldivinyläther und 67 g (0,50 Mol) Methyldiäthoxysilan wurden 0,5 g Platin (5%)-auf-Kohlenstoff gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde 4 Stunden auf IfJO⁰C erhitzt, abgekühlt und zur Entfernung des Katalysators filtriert. Beim Destillieren wurden 575 g (90%) des nicht umgesetzten Divinyläthers (Siedepunkt 47 bis 52°C bei 5 mm Hg) zurückgewonnen und 117 g (85%) Methyldiäthoxysilyläthoxybutyl-vinyläther (Siedepunkt 91 bis 92°C bei 0,6 mm Hg) erhalten. Es wurde durch Gaschromatographie gezeigt, daß das Material eine einzelne Verbindung war. Die Struktur wurde uurch Elementaranalyse und Kernmagnetresonanzspektroskopie aufgezeigt.

Beispiel 4

Zu einer Lösung von 790g (5.0MoI) Divinyldiäthylengiykol und 67 g (0.5 Mol) Methyldiathoxysilan wurden 0.5 g Platin (5°O)-auf-Kohlenstoff-Kata-Ivsator gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde 4 Stunden auf 100 C erhitzt. Nach dem Filtrieren und nachfolgenden Destillieren ergaben sich 620 g an zurückgewonnenem Divinyldiälhylenglykol (Siedepunkt 47 bis 52 C bei 1 mm Hg) und 109 g Methyldiäthoxy-silyläthüxyäthoxyäthyl-vinyiäther (Siedepunkt 100 bis 104 C bei 0,5 mm Hg). Die Struktur wurde durch Gaschromatographie, Kernmagnet resonanzspektroskopie und Elementaranalyse identifiziert.

Claims

2 I 20 71 1

Patentanspruch:
Silylvinyläther der Formel
CH,

CH₂ = CHO(X)Si-(OQH₅I₂

in der X

-CH₂^H₂-