DE2117251C3 - Kationische Anthrachinonfarbstoffe und deren Herstellung und Verwendung - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft neue kationische Anthrachinonfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben oder Bedrucken von synthetischen sauer modifizierten Textüfasem.

Es wurden wertvolle kationische Anthrachinonfarbstoffe gefunden, die im kationischen Anteil keine in Wasser sauer dissoziierenden Gruppen aufweisen und folgender Formel I entsprechen:

(D

in der

Ri und Ri niedere Alkylgruppen,

Q eine niedere Alkylengruppe,

Xi und X₂ je eine gegebenenfalls substituierte niedere

Alkylgruppe, oder

X₁ und Xi zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom, gegebenenfalls unter Einschluß eines weiteren Heteroatoms einen heterocyclischen Rest der nachfolgend angegebenen Art,

Xi einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-,

Cycloalkyl- oder Aralkylrest der nachfolgend angegebenen Art,

Y das Aniönäquivalcni einer anorganischen

oder organischeil Säure bedeuten.

Als in Wasser sauer dissoziierende Gruppen, die im Farbsfoffkalion ausgeschlossen sind, werden hier und im folgenden die bekannten, den Farbstoffen unionischen M Charakter verleihenden Subslitucnten, z. B. Sulfonsiiu*

re-, Carbonsäure- und Phosphorsäuregruppen bezeichnet.

Ri und R· weisen vorteilhaft zusammen höchstens 6 Kohlenstoffatome auf. Ri bedeutet besonders die Methylgruppe, R₃ vor allem die Methyl- oder Äthylgruppe.

Die niedere Alkylengruppe Q kann geradkettig oder verzweigt sein; im ersten Falle handelt es sich vorzugsweise um die 1,2-Äthylen- oder 1,3-PropyIengruppe, im letzteren Falle z.B. um die 2-MethyI-l,2-äthylen, 2-Methyl-lJ-propylen- oder 2,2-Dimethyl-l,3-propylengruppe.

Bedeuten Xi und Xj einen niederen Alkyirest, so

handelt es sich beispielsweise um die Methyl-, Äthyl-, iro-Propyl- oder Butylgruppe. Sind die Alkylreste Xi und X₂ substituiert, so kommen als Substituenten z. B.

Halogene, wie Chlor oder Brom, die Cyangruppe, die Hydroxylgruppe, niedere Alkoxygruppen, niedere Alkanoyloxygruppen, niedere Alkoxycarbonylgruppen oder Carbamoylgruppen in Betracht. Beispiele solcher substituierter Alkylreste sind die

jJ-Chloräthyl- oder ß- Bromäthyl-,
/3-Cyanäthyl-, /J-Hydroxyäthyl-,
ß- oder y-Hydroxypropyl-,

2^ri /ty-Dihydroxypropyi-./J-Methoxyäthyl- oder

/3-Äthoxyäthyl-,

y-Methoxypropyi oder y-Äthoxypropyl-,
/J-Acetoxy-oderjJ-Propionyloxyäthyl-,
Carbomethoxymethyl- oder
so Carbäthoxymethyl- oder
ß-Carbamoylätiiylgruppe.

Bedeuten Xi und X₂ zusammen mit dem gemeinsamen Stickstoffatom einen heterocyclischen Rest, so enthält derselbe 5 oder 6 Ringglieder; es handelt sich dabei um ü den Pyrrolidin- oder Piperidinring und, falls der Heteroring ein weiteres Heteroatom einschließt, um den Pyrazolin- oder Morpholinring.

Vorzugsweise sind Xi und X₂ identisch und bedeuten eine niedere Alkylgruppe. insbesondere die Methyl-4n oder Äthylgruppe.

Bedeutet X ι einen Alkyirest, so ist dieser vorzugsweise geradkettig und weist 1 bis 6 Kohlenstcffatome auf. Als Substituenten kann dieser Alkyirest Chloratome oder die Hydroxy-, Alkoxy-, Cyangruppe, die Carbamoylgruppe oder eine Carbalkoxygruppe, wie die Carbomethoxy- oder Carbäthoxygruppe aufweisen. Stellt X! eine Aralkylgruppe dar, so handelt es sich dabei um den Phenyläthyl- oder Bcnzylrest. Letzterer ist gegebenenfalls durch Halogenatome, wie Fluor, Chlor oder Brom oder niedere Alkylgruppen ringsubstituiert. Stellt Xi eine Cycloalkylgruppe dar, so handelt es sich dabei um den Cyclohexylrest. In bevorzugten kationischen Farbstoffen der Formel I stellt X _; die Methyl-, Äthyl- oder die Benzylgruppe dar.

v, Als anorganisches Anion stellt Y /. B. das Chlor-. Brom . Jod-, Phosphat- oder Sulfation oder das Anion einer Metallhalogenv/asserstoffsäure, /. B. das Trichlorzinkanion dar. Als organisches Anion bedeutet Y /. B. ein Acetat-. Alkylsulfat-. ein Arylsulfonat-, etwa das Benzolsulfonat- oder p-Toluolsulfonation. oder auch das Oxalatiun,

Der Ausdruck »nieder« iiri Züsäinmünhahg mit

»Alkyl«, »Alkoxy«, »Äikanöyl« und »Älkyleii« bedeutet,

daß die Gruppe oder der organische Gruppcnbestand-

6ö teil nicht mehr als 4, vor allem aber 1 oder 2 bzw. 2 oder 3 Kohlenstoffatome aufweist.

Man stellt die neuen kanonischen Anthrachinonfarbstoffe der Formel I her, indem man eine Anthrachinoii'

21

verbindung der Formel I!

Man kann derartige Ausgangsstoffe auch herstellen, indem man eine Anthrachinonverbindung der Formel VI,

(II)

NH-Q-N-X₂

in der

Rj. Q.

Χ, und X; die unter Formel I angegebene Bedeutung haben,

mit einem reaktionsfähigen Ester eines aliphatischen oder araliphatischen Alkohols mit einer anorganischen oder organischen Säure, der Formel III,

X₃-Y'

(HI)

in der
X.

die unter Formel I angegebene Bedeutung hat und

den dem Anion Y^e entsprechenden Säurerest bedeutet,

umsetzt, wobei die Ausgangsstoffe so gewählt werden, daß der Endfarbstoff im kationischen Teil keine in Wasser sauer dissoziierenden Gruppen aufwei st.

Die Ausgangsstoffe der Formel II können auf an sich bekannte Art und Weise hergestellt werden, ζ Β. indem man eine Anthrachinonverbindungder Formel IV,

O NH-CH

(IV)

in der

Ri und R: die unter Formel I angegebene Bedeutung

haben und
Z Halogen, wie Fluor oder besonders Chlor

oder Brom, die Hydroxylgruppe, die Meth-

oxygruppe. die Nitro- oder Aminogruppe

bedeutet,

mit einem Alkylendiamin der Formel V,

X,
H₂N-Q-N

(V)

Q₁X.
und X2

Umsetzt.

die unter Formel I angegebene Bedeutung haben,

NH-Q —N

>1
\

χ,

HVI)

in der

Q, X,
und Χ*

die unter Formel ! und Z die unter Formel IV angegebene Bedeutung haben,

in mit einem sek. Alkvlamin der Formel VII.

R,

NH — CH

in der
R,und R

die unter
haben.

(VII)

Formel I a-!gegebene Bedeutung

umsetzt.

Die Umsetzung der Anthrachinonverbindurig der Formel IV mit dem Alkylendiamin der Formel V bzw.

r> die Umsetzung der Anthrachinonverbindun,? der Formel Vl mit dem sek. Alkylamin der Formel VII. erfolgt beispielsweise in der Lösung oder η der Schmelze des überschüssigen definitionsgemäßen Alkylendiamins bzw. sek. Alkylamins oder in einem mehl an der Reaktion teilnehmenden organischen Lösungsmittel.

Als Lösungsmittel eignen sich hierbei z. B. aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylole oder Naphthalin, oder halogeniert«; oder parierte aromati-

4> sehe Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol. Di- und Trichlorbenzol, bzw. Nitrobenzol. oder halogenierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Trichlorethylen, ferner Alkohole. /. B. niedere Alkenole, wie n-Butanol. sek. Butanol, oder Alkylenglykol-mono-alkyläthcr. bei-

in spielsweise Äthylenglykol-mono-methyl- oder -monoäthyläther, dann aromatische Hydroxyverbindungen

z. B. Phenol und dessen Homologe, oder «ertiäre Stickstoffbasen,wie Pyridin.

Sofern man Anthrachinonverbindungen der Formel

Vi IV bzw. Vl verwendet, in der Z Halogen, insbesondere Chlor oder Drom bedeutet, arbeitet msn zweckmäßig in Gegenwart von Kupfer oder einer Kupferverbindung. wie Kupfer(I)-chlorid. Kupfer(I)-bromid oder Kupfer(II)-acetal. sowie eines säureabstumpfenden Mittels

ω) und vorteilhaft bei erhöhtei Temperatur.

Ais säureabstumpfendes Mittel verwendet, man insbesondere einen Überschuß des deiiniiionsgemäßen Äikyiendfämins, bzw. seL Alkylamins gegebenenfalls zusammen mit einem Alkalisalz einer niederen Fettsäure oder der Kohlensäure, wie Natrium- oder Kaliumace* tat bzw. Natfiumbicarbonat oder Natriumcarbonat, öder mit einem Alkalimetallhydroxyd, wie Nialrium- oder Kaliumhydroxyd, oder mit Magnesiumoxyd, ferner

kann man auch ein tertiäres Amin, wie Triisopropanolamin verwenden.

Als Ester der Formel IH, mit welchem der Anlhrachinonfarbsloff der Formel Il zur Ammoniumvefbindung der Formel I umgesetzt wird, kommen z. Ii. die Methyl-, Äthyl-, Hydroxyläthyl-, Cyaflmethyl-, n-Propyl-, η-Butyl·, ^Gyanäthyl-, Benzylesler des Chlorwasserstoffs, Bromwasserstoffs, Jodwasserstoffs, das Dimethyl- und Diälhylsulfat, die Methyl·, ß-Chlorä',hyl-, Äthyl- und Bulylester der BenzolsülFohsäüre oder der p-Toluolsulfonsäure, ferner die Bromessigsäurealkylesler (mit einem Alkylrest von vorzugsweise I bis 4 Kohlenstoffatomen) in Betracht. Weitere Alkylierungsmittel sind die folgenden Halogenwasserstoffester:

Hexylbromid, Benzylbromid,

Chloracetonitril.Chloracetamid,

2-Chlor-propionsäure-methylester,

3-CIiI(Ji -propen. 2*Ch!ür-äiiiSnOi.

a-Chlor-propanoI.e-Chlor-hexanol.
Glycerin-Chlorhydrin. Glycerindichlorhydrin und
3-Methoxy-propyl-clilorid.

Anstelle gewisser substituierter Alkanolesler kann man auch deren Vorprodukte einsetzen, r. B. anstelle von 0-Cyanäthyl- oder /J-Carbamoyläthylchlorid oder -bromid Acrylnitril bzw. Acrylamid in Gegenwart von Chlor- bzw. Bromwasserstoff. Das bevorzugte Quaternisierungsmiltel ist jedoch Dimethylsulfat oder Benzylchlorid.

Die Umsetzung eines Anthrachinonfarbstoffes der Formel Il mit einem Ester der Formel III zur Ammoniumvci'bindung der Formel I wirvi zweckmäßig durch Erhitzen der beiden Stoffe in einem an der Reaktion nicht teilnehmenden organischen Lösungsmittel ausgeführt. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Toluol. Xylole. Halogenoder Nitrobenzole. oder gegebenenfalls halogenierle aliphatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Chloroform. Trichlorethylen. Tetrachloräthylen, Tetrachloräthan oder Trichloräthan sowie Cyclohexan.

Die neuen Ammoniumverbindungen der Formel I fallen als Salze der Säuren der zu ihrer Herstellung verwendeten definitionsgemäßen Alkanolester bzw. Aralkanolester. also als Farbsalze anorganischer oder organischer Säuren an. Es handelt sich somit in erster Linie um Chloride. Bromide. Jodide, Methosulfate, Äthosulfate. Benzolsulfonate oder p-ToluolsuIfonate. Gewünschtenfalls können durch doppelte Umsetzung in einem geeigneten polaren Lösungsmittel auch Salze anderer Säuren hergestellt werden, beispielsweise Oxalate durch Zugabe von Oxalsäure. Auch lassen sich Doppelsalze darstellen, beispielsweise mit den Farbstoffhalogeniden und entsprechenden Zink- oder Cadmiumhalogeniden.

Eine technische besonders einfache und darum bevorzugte Ausführungsform zur Herstellung von Farbsalzen der Formel I besteht in der Kondensation der 1 -sek-Aikylaminoanthrachinonverbindungen der Formel IV. in der Z Halogen bedeutet, mit einem Alkylendiamin der Formel V und Quaternisierung des erhaltenen Kondensationsproduktes ohne Isolierung des Zwischenproduktes.

Besonders wertvolle erfindungsgemäße kationische Anthrachinonfarbstoffe, die sich unter anderem durch sehr gute Zugängiichkeit, gute Echtheitseigcnschaiten, besonders Wasch-, Dekatur- und Lichtechtheit und sehr hohe Affinität zu synthetischen sauer modifizierten Textilfaser, vor allem Polyacrylnilfilfaserh, sowie durch gute Stabilität im köchondeh Bade auszeichnen, entsprechen der Formel VIII

	O	NH	GH, /	Ki	χ;	/	γθ
	ι	1	-cif	— Q'-ν — χ;
	Π	Λ	\	ι,	(VIII)
	Λ/
Λ/	γ	τ
	0	NH

in der

R'j eine Methyl- oder Älhylgruppe.

"ⁿ Q' eine Äthylen-oder Propylengruppe,

ΧΊ und X'j je eine Methyl- oder Äthylgruppe,
X'i eine Methyl-, Äthyl- oder Benzylgruppc

bedeuten und
V die unter Formel I angegebene Bedeutung

hat.

Die neuen quaternierten Verbindungen der Formel I sind je nrC'h Art des Anions mehr oder weniger gut wasserlöslich und können durch Umsetzung mit bestimmten Säuren, wie Heteropolysäuren. oder mit sauren Farbstoffen in Lack- ode- Pigmentfarbstoffe umgewandelt werden. Sie eignen sich zum Färben und Bedrucken von gebeizter Baumwolle und Leder. Die erfindungsgemäßen quaternierten Farbstoffe eignen sich auch zum Färben von natürlichen Polyamiden, wie Wolle und vor allem Seide, sowie zum Färben von sauer modifizierten Polypropylenfasern.

Insbesondere ziehen sie aus wässeriger, neutraler oder — vorteilhaft — aus schwach saurer Lösung, gegebenenfalls in Gegenwart dispergierend wirkender Netzmittel, wie in Gegenwart von Kondensationsprodukten von Alkylenoxyden mit höheren Alkanolen, auf synthetischem sauer modifiziertem hasermatenal beim offenen Erhitzen oder im geschlossenen Färbebad unter Druck weitgehend bis vollständig auf und ergeben auf diesem Material reine blaue Färbungen, die ausgezeichnet wasch-, walk-, dekatur- und lichtecht sind.

Ferner eignen sich erfindungsgemäße kationische Anthrachinonfarbstoffe zusammen mit bekannten gelben kationischen Farbstoffen zur Erzeugung von besonders dekaturechten Kombinationsfärbungen.

Als synthetisches sauer modifiziertes Fasermaterial das mit den erfindungsgemäßen kationischen Anthrachinonfarbstoffen gefärbt oder bedruckt werden kann, kommen beispielsweise sauer modifizierte Polyamide, wie Polykondensationsprodukte aus 4,4'-Diamino-2,2'-diphenyldisulfonsäuren bzw. 4,4'-Diamino-2,2'diphenylalkandisulfonsäuren mit polyamidbildenden Ausgangsstoffen, Polykondensationsprodukte aus Monoaminocarbonsäuren bzw. ihren amidbildenden Derivaten oder zweibasischen Carbonsäuren und Diaminen mit aromatischen Dicarboxysulfonsäuren, z. B. Polykondensationsprodukte aus Caproiactam oder Hexamethylendiammoniumadipat mit Kalium-S.S-dicarboxybenzolsuI-fonat. oder sauer modifizierte Polyesterfasern, wie Polykondensationsprodukte von aromatischen Polycarbonsäuren, z. B. Terephthalsäure oder Isophthalsäure, mit mehrwertigen Alkoholen, z. B.

Äthylengiykol und f,2- bzw.

l,3-Dihydröxy-3-(3-natriumsuIfopropoxy)-propan,

2,2-Difrtethylol^Lt-(3-natfiUm-sulfopropoxy)-butaii,

2,2-Bis-(3-riatriumsulfopropoxyphenyl)-propanoder

J.^Dicarboxyberizolsulfonsäufebzw. sulfonierten Terephthalsäure, sulfohierlef 4-Methoxy-benzolcarbonsäure oder

sulfonierlerDiphenyl-'M'-dicarbonsäure in Frage. Bevorzugt handelt es sich aber um Fasermaterial aus Polyacrylnitril bzw. aus Polyacrylnitrilkopolymeren. Falls es sich um Polyacrylnitrilkopoly-"mere handelt, so beträgt der Acrylnitrilanteil vorzugsweise mindestens 80 Gewichtsprozent des Kopolymeren. Als Komonomere verwendet man neben dem Acrylnitril normalerweise 3.nrfi?rß Vinylverbindungen. z. B.'

CH₃

CHi Vinylidenchlorid, VinylideiTcyannl

Vinylchlorid, Methacrylate₍

Methylvinylpyfidiri, N-Vinylpyrrolidon,

Vinylacetat, Vinylalkohol oder

Styrolsulfonsäuren.

Die erfindurigsgemäßen quaternierten Farbstoffe eignen sich auch hervorragend zum Färben von Mischgeweben aus Acrylfaserri und sauer modifizierten Polyamidfasern.

in den folgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

36,5 g l-Isopropylamino-4-(y-dimethylamino)-propylamino-anthrachinon werden in 150 g Chlorbenzol gelöst. Darauf versetzt man die erhaltene Lösung bei 50° langsam mit 13 g Dimethylsulfat. Die dabei anfallende quaternäre Anthrachinonverbindung der Formel

Ö NH-CH₂CH₂CH₂N-CH₃ CH₃ CH₃SO?

wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Der Schmelzpunkt liegt bei 195-198°. Durch Umkristallisieren aus Äthanol oder Butanol erhält man ein ganz reines Produkt, welches bei 198—200° schmilzt.

Das so erhaltene Farbsalz stellt ein blau bronzierendes Pulver dar, welches sich leicht in Wasser löst und aus essigsaurem Färbebad Polyacrylnitrilfasern in brillanten blauen Tönen färbt. Die Ausfärbungen sind hervorragend wasch-, dekatur- und lichtecht.

Die im obigen Beispiel verwendete l-Isopropylamino^-fy-dimethylaminoj-propylamino-anthrachinonverbindung erhält man wie folgt:

69 g l-Isopropylamino^-brom-anthrachinon, 30,6 g y-Dimethylamino-propylamin, 20 g wasserfreies Kaliumacetat und 0,5 g Kupfer(I)-chlorid werden innerhalb von 30 Minuten auf 95— 100° erhitzt und 4 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Das gebildete l-Isopropylamino-4-(y-dimethylamino)-propyl-amino-anthrachinon wird bei 70° mit 150 g Wasser in Gegenwart des Natriumsalzes der Dinaphthylmethan-disülfonsäure aus der Reaktionsschmelze gefällt, nach Erkalten durch Filtration isoliert, gewaschen und getrocknet. Durch Umfallen aus verdünnter Essigsäure oder aus Cyclohexan kann es gereinigt werden. Ausbeute 95% der Theorie.

45

Beispiel 2

36,5 g l-Isopropylamino-4-(y-dimethylamino)-propylamino-anthrachinon werden in 150 g Chlorbenzol gelöst. Darauf tropft man 13 g Benzylchlorid bei 80° innerhalb von 15 Minuten auf die erhaltene Lösung. Es scheidet sich die quaternäre Anthrachinonverbindung der Formel

CH₃

CH₃

O NH-CH₂CH₂CH₂N—CH₃

Cl⁹

in kristalliner Form aus. Man hält das Rcaküonsgernisch einige Stunden auf 80°, läßt es erkalten und filtriert das erhaltene Farbsalz ab.

Nach dem Trocknen erhält man ein blau bronzierendes Pulver, welches bei 200—202° schmilzt und Fasermaterial aus Polyacrylnitril in reinen blauen Tönen

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färbt. Die mit dem obigen Farbstoff auf dem genannten Fasermaterial erhaltenen Färbungen sind farbkräftig und ausgezeichnet riaß^ Und lichtecht.

Ersetzt man in den vorstehenden Beispielen 1 und 2 die 1 -isopropy!arnino-4-(}'-dirnethylamino)ⁱpropylaml· ho-anthrachinonverbindung durch die äquivalente Menge einer der in Spalte Ij der nachfolgenden Tabelle angegebenen Ärithrachinonverbindurigen und setzt sie unter den in den obigen Beispielen beschriebenen Bedingungen, mit äquivalenten Mengen eines der in Spalte III angegebenen Quaternierungsmittel um, so erhält man Farbsalze, die auf Polyacrylnitrilfasern Färbungen von ähnlich guten Eigenschaften ergeben und deren Farbtöne in der letzten Kolonrie der Tabelle angegeben smd.

tabelle

Beispiel 'AnlhrachinonVerbindung Nr,

Quaternierungsmittel

Farbton auf

Polyacfyl-

nitrilfasern

CH₃

O NH-GH

CH₃

O NHCH₂CH₂CH₂N

C₂H₅ Benzylbromid

blau

desgl.

CH₃

CH,

O NHCH₂CH₂CH₂N

CH₃

CH₃

CH,

CH₃

G NHCH₂CH₂N H

N .

CH₂CH₃ CH₂CH₃

CH₂CH₂CI

O NHCH₂CH₂CH₂N

CH₂CH₂Cl Diäthylsulfat

blau

Bromessigsäureäthylester

blau

p-ToluolsuIfonsäuremethylester blau

Benzylchlorid

blau

13

14

Porlscl/ii im

Beispiel AnlhrachinonvcrOindung
Nr.

QualernicrungsmiUel

Ö NH-CH

CH₃

CH,

O NHCH₂CH₂CHjN

CH₂CH₂OH

CH₂CH₂OH

DiätHylsuifat

CH₃

O Nil — CH

CH₃

O NHCH₂CH₂N Dimethylsulfat

Farbton auf

Polyacryl-

nitfilfasdirn

blau

blau

CH₂CH₂CH₃

CH₂CH₂CN Ö NHCH₂CH₂CH₂N

CH₂CH₂CN CH₃

Benzylchlorid

desgl.

CH₂CH₃

CH₃

Ö NH-CH₂CH₂CH₂-N-CH₃

Dimethylsulfat

Methylbenzylchlond

CH₃

CH₃

Dimethylsulfat

blau

blau

blau

blau

O NH—CH₁CH₅N

15

Beispiel Anllirachinonverbindung Nr.

Quaternierungsmittel

CH₃ CH₃

O NH-CH₁CH-N

Dimethylsulfat

Benzylchlorid

CHjCH₂OCH₃

O NH C H,CH,CH.N

CH₂CH₂OCH,

CH,

CH, CH,CH_:.OCOCH₃

Benzylchlorid

O NHCH₂CH-N

CH₂CH₂OCOCH,

O Nil —CH \

CH,

^CHl

O NHCHjCH₂CH₂N Bcn/vlchlorid

CHjCOOCH,

CHjCOOCM,

CH,

O Nil— C H, C Η,— Ν 4
\

CHj

Hertzylchlofiil

CH,

Λ Α A T Λ η A

ZV L I ZDL

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Fortsetzung

Beispiel Aiuhracninonverbindung

Nr.

Quaiemierungsmitte!

Fnrbton «μΓ

Polyacryl-

niirilfasern

20 21

desgi.

CH₃

CH,

ö NH-CH- CH₂-N

CH₃

CH,

CH,

O NH-CH₂CH₂CH₂-N

CH₃

CH₃

Dimethylsulfat

Benzy!ch!orid

Diäthylsulfat

blau

blau

blau

SO₃-O-C₂H₅

22

desgl.

blau

CH₃

23	desgl
24	desgl
25	desgl
26	desgl
27	desgl
28	desgl
29	desgl

Äthylbromid blau

n-Butylbromid blau

Fi-C₆H₁₃—Br blau

Cyclohexylbromid blau

HO-CH₂CH₂-CI blau

CI-CH₂-CO-NH₂ blau

CI=CH₂=CN blau

Beispiel 30

71,6 g l'sek. ButylarnincM-brorh-arilhraehinon, 30,6 g halb von 30 Minuten auf 95—■ 100" erhitzt und 4 Stunden y'Diniethylarfiinö-pfopyjämin, 20 g wasserfreies Ka^ bei dieser Tcfripefaluf gehalten. Nach dieser Zeit liurhäcetät und 0,25g kupfer(i)'chiörid werden inner- Versetzt man die Reakliofisschrrielze mit 350g wasser-

O1 17OK1

19 20

freiem Xylol und tropft 50 g Dimethylsulfat bei 50° ein. Pas dabei ausfallende quaterrmre Farbsalz der Formel

CHj

CH₂CH₃

CH₃

Ö NH-CH₃CH₂CHjN-CH₃ CH₃

CH₃SO^

wird dann durch Filtration isoliert und mit warmem Xylol gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man 150 g eines Farbstoffes, welcher noch das quatemäre Produkt aus überschüssigem y-Dimethylamino-propylamin und Dimethylsulfat .enthält. Dieser Farbstoff färbt Fasermateria! aus Polyacrylnitril in kräftigen blauen Tönen. Die Ausfärbungen sind gut wasch-, dekatur- und lichtecht.

Färbevorschrift

0,5 g des gemäß Beispiel 2 hergestellten Farbstoffes werden mit 0,5 g 80%iger Essigsäure angeteigt und in 4000 g heißem Wasser gelöst. Es werden noch 1,0 g 80%ige Essigsäure, 2 g Natriumacetat und 4 g eines Kondensationsproduktes aus Oleinalkohol und 15 Mol Äthylenoxyd zugefügt Der pH-Wert dieser Lösung beträgt etwa 4,5. Bei 50" geht man mit 100 g Polyacrylnitrilgewebe ein, steigert die Temperatur innerhalb 15 Minuten auf 100° und färbt eine Stunde bei Kochtemperatur. Nach dieser Zeit ist das Färbebad praktisch erschöpft. Das gefärbte Gut wird bei 80° 15 Minuten lang mit der Lösung von 5 g eines Fettalkoholsulfonates behandelt und anschließend gespült und getrocknet. Das in klar blauem Ton gefärbte Gewebe ist hervorragend wasch- dekatur- und lichtecht.

Claims (6)

Patentansprüche:

1. Kationische Anthrachinonfarbstoffe, deren kationischer Anteil von in Wasser sauer dissoziierenden Gruppen frei ist und die der Formel I entsprechen

O NH-Q —N —X,

Υ^θ (I)

ίο

15

20

in der

Ri und R₂ je eine niedere Alkylgruppe,

Q eine niedere Alkylengruppe,

X₁ und X₂ je eine gegebenenfalls substituierte

niedere Alkylgruppe, oder jo

Xi und X₂ zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom gegebenenfalls unter Einschluß eines weiteren Heteroatoms einen heterocyclischen Rest der in der Beschreibung angegebenen Art, a

Xj einen gegebenenfalls substituierten Al

kyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest der in der Beschreibung angegebenen Art,

Y das Anionäquivalent einer anorgani

schen oder organischen Säure bedeuten.

2. Kationische Anthrachinonfarbstoffe gemäß Anspruch !,die der Formel VIII entsprechen,

CH,

>o

Y ·

(VIII)

R/ eine Methyl-oder Äthylgruppe,

Q' cinc'Älhylemodcr Pröpylcrigruppe,

Xi' und X/ je eine Methyl· oder Äthylgruppe, Xi' eine Methyl·, Äthyl· oder Benzylgriippc

bedeuten und

Y die im Anspruch I angegebene Bedeu

tung hat.

3, Verfahren zur Herstellung von kationischen Anthrnchinonfarbstoffen der Formel I,

O NH-Q —N —X₂

Y^ö (I)

Ri und R» je eine niedere Alkylgruppe,
Q eine niedere Alkylengruppe,

Xi und X> je eine gegebenenfalls substituierte

niedere Alkylgruppe, oder

Xi und Xi zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom, gegebenenfalls unter Einschluß eines weiteren Heteroatoms einen heterocyclischen Rest der in der Beschreibung angegebenen Art,
Xj einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest der in der Beschreibung angegebenen Art,
Y das Anionäquivalent einer anorgani

schen oder organischen Säure bedeuten,

dadurch gekennzeichnet, daß man eine Anthrachinonverbindung der Formel II,

(H)

O NH-Q —N

R₁, Rj, Q.

Xi und X} die unter Formel 1 angegebene Bedeutung haben,

mit einem reaktionsfähigen Ester eines aliphatischen oder araliphatischen Alkohols mit einer anorganischen oder organischen Säure, der Formel 111.

X₁-Y"

in der

(III)

die tinier Formel I angegcbend lScdetilung hut und

den dem Anion Υ^θ entsprechenden Siitirercst bedeutet,

9117

umsetzt, wobei die Ausgangsstoffe so gewählt werden, daß der kationische Farbstoffanteil keine in Wasser sauer dissoziierenden Gruppen aufweist.

4. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Quaternisierungsmittel der Formel III, Dimethylsulfat oder Benzylchlorid verwendet.

5. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von synthetischem sauer modifiziertem Fasermaterial, gekennzeichnet durch die Verwendung von Anthrachinonfarbstoffen gemäß Anspruch 1..

6. Verfahren nach Anspruch 5, gekennzeichnet durch die Verwendung von Polyacrylnitrilfasem als synthetisches sauer modifiziertes Fasermaterial.