DE2125098B2 - Alkahbestandige unechte Färb stoffe und deren Verwendung - Google Patents

Description

worin R für einen Aik\l- oder Arvlresi mit hi> zu 10 Kohlenstoffatomen oder für die Cjruppe

HiOCH₂CH₂),-

sieht. X eine elektrophile Gruppe, λ ein Wasserstoffatom oder ein —SO,H oder -SO₁Nl-ReSt. worin M für ein Alkalimetall steht, und Z der anionische Rest einer Säure ist. wahrend R₁ und R, Wasserstoff- oder Halogenato nc oder Alkyl- oder Alkoxyreste mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen sind und Ii für eine Zahl zwischen etwa 25 und Ii)O steht.

2. Verbindungen nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß in der allgemeinen Formel X und gegebenenfalls auchY für Suifonyireste stehen.

3. Verbindungen nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, ud?.' sie der allgemeinen Formel

X-

S Oj Il

R,

·- Nf(CH₂Cl I_:O)„H]v Z

gekennzeichnet, daß in der Formel R₁ für

worin η eine Zahl zwischen 25 und 100. R, ein Wasserstoffatom oder ein Alkyl- oder Aiko- \ rest. X ein Wasserstoffatom oder ein Vilfonylresi ist 4c und Z für den anionischen Rest einer Säure steht, entsprechen.

4. Verbindungen nach Anspruch 3. dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel /1 gleich 50 ist.

5. Verbindungen nach Anspruch 3 oder 4. da- 4-durch gekennzeichnet, daß in der Formel R, für einen Methylrest sieht.

6. Verbindungen nach Anspruch 3 oder 4. dadurch

ein Wasserstoffatom steht.

7. Verbindungen nach Anspruch 3. 4. 5 oder (\ dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel X i'ür eine Sulfonylgruppe steht.

X. Verbindungen nach Anspruch 3. 4. 5 oder (\ dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel X für ein Wasser<inffaiom stein.

9. Verwendung der \ erbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis X zum I 'neehlfärhen \on textilmaterial.

K). Verwendung der Verbindungen nach einem der Ansprüche I bis S /um Farben \on Seiten und Wascli mitteln.

Die Frfmdung bezieht sich aiii Farbstoffe \on Inplieiivlmellian-Typ. bei denen man die FärKi;·,.: leiJit wieder zum Verschwinden bringen kann und die deshalb im folgenden kurz als »unechte Farbstoffe« bezeichne! werden.

L in synthetische und natürliche Fasern während des \ erspinnens und Webens zu identifizieren, markier! man die Fasern oft mit Farbtönen, die während irgendeine; darauffolgender, Arbeitsganges leicht wieder entfernt weiden können. Im Idealiall sollte ein derartiger unechter Farbstoff sich von den meisten Texiilfasern wieder entfernen lassen, wenn die gefärbte Faser dann auf einen Textilstoff weiter verarbeitet oder ausgerüstet λίγο. Andererseits müssen derartige unechte Farbstoffe jedoch gegen Ausbleichen stabil sein. nn die Färbungen der Wärme und dem Licht Liusii .-tzt werden, was bei der Lagerung der i:efirrnen ! ..>em \or dem Weiterverarbeiten stattfinden kann.

Auch für andere Anwendungsarten, z. B. zum Finfärben ν on Seifen und Waschmitteln, sind unechte, flüchtige Farbstoffe erwünscht. In diesen Fällen ist e> zweckmäßig, die Seife oder das Waschmittel mit einem Farbstoff einzufärben. der an den Stoffen oder Gegenständen, die damit newaschen werden, nicht auf die Dauer haftet. Farbstoffe, die für Seifen oder Waschmittel verwendet werden, müssen, außer daß *ie in obigem Sinn unecht sind, andererseits gegenüber Alkali stabil sein, da sowohl die Seifen wie die mei>ien Waschmitlei stark alkalisch reagieren.

Die erfindungsgemüßen. unechten Farbstoffe. d:„ Verbindungen des Triphenylmethan-Typs darstellen tragen zur Lösung der mit dem Finfarben von nalür liehen und syntheti -ehen Fasern sowie von Seifen unc Waschmittel!! verbundenen Probleme bei. Fan wesentliches Merkmal der erfindungsgemälkn Farbstoff', besteht darin, daß das zu ihrer I lerstellung verwenden aromatische Amin bis zu einem solchen Grade athox\ iieii ist. daß die Verbindung unecht ist. d h. gleicl wieder zum Verschwinden gebracht werden kann Neben ihrer l'nechtheit ergeben die erfindungsge mäßen Farbstoffe jedoch tiefe und satte Färbungei und sind gegenüber Alkali stabil. Die Aikalisiabilitä beruht auf der Verwendung von aromatischen Aide luden, die in Orthosteilung einen Flektronen an ziehenden lelekirophileni Substituents aufweisen.

Die erfindungsgernäßen unechten Farbstoffe em sprechen der allgemeinen Forme;

R,

R,

/ I

n' j ζ

'(CH₂CH₂O)₁₁H j

worin R für einen Alkyl- oder Arylrcsl mil bis ζ ΊΟ Kohlenstoffatomen oder für die Gruppe

HKK ll.-( II,)„

steht. X eine elektrophile Gruppe. Y ein Wassct'siof -itoin oder ein S<),|| oder SO,M-Res'.. worin ^v tür ein Mk.ilimei.ill sieht, und Z der anionische Re einei Säure ist. während R₁ und R, Vi assersloff- öd; I Fdogenalome oder Alkyl- oiler Alkowresle mit ti /•a 10 Kohlenstoffatomen sind und /: fiir eine ZaI /wischen etwa 25 und 100 sieht.

Verbindungen gemäß der obigen I ormel. in deiu iedoch /; eine Zahl \ on ■ 10 ist. sind nicht unecli

Der SubsUiucnt \ ist in den ertindungsgemalxn i-.-.rb- >t.:ft"en wünschenswert. Ja sie auf eirund der Anwesenheit dieser Gruppe alkalisiabi! sind. I. nier .•alkalistabil·· sind hier Farbstoffe zu verstehen, die ihre ί arbc in alkalischer Lesung. /. B. in Natronlauge mit einem pH-Wert von !!. aufrechterhalten. Die Je-Aohnhchen "I nary imeth.in-l arbstolle sind in alkalischer Listing farblos.

'i narylmethaii-Farhstoffe werden, alicemein gesprochen, mit Hilfe eines Verfahrens hergestellt, daii.,-den folgenden Suiten besieht: la ι Bildung einer :rb!.'sen Feukoba.se. ibi rberführung der Feukob.ise :-. .υ· farbloses ( .r'^m.:. und (el Bildung des Farb- -i \!e> durch Behandeln r.in einer Säure.

im Verfahren /ur Herstellung der eriinduni^e-■:■ ·.Ι'·ο:ι unechten Kirbs-.offe der obigen Forme! u:n-Ι.:όι die I. msei/ung \on 2 Mol des disuhsimucnvri Anilins mit ι . iem Mol des betreffenden ort!n>subsü- :i:ierien Benzaldehyd.-. Diese Reaktion wird durch Saure katalysiert und führ; /ur Bildung der l.eukobasL¹. die dann /ur Carbinolbase oxidiert wird. Beispiele fur in der ersten Stufe brauchbare Säurekatahsatoren sind konzentrierte w.ilirige Su/.-viun. oder Scliwefelsäure. Zinkchlorid und Sal/sauie. Beispiele für Oxidationsmittel sind Bleidioxid. Bror.isäure 'Cr' ),I. Natnumbichromat und saure:*. /. B. salz- oder schwefelsaures Mangandioxid. Kaliumpennaiiüanai und Wasserstoffperoxid. l:s wurde iielunden. α.·:!¹ die ,in Stickstoff pohätlnlenowsubslituierten aromauichen Amine auBerordenilich stab;! gegen < >xid.i!,onsmitiel sind und d.l.i bei der Herstellung des Kirbstotfes nur eine geringe oder gar keine /erset/un^ der Seiienkeu.e eriolgt. Die f.ndstule bei der 1 ler>ie.!uns: der I-'arbstofTe ist dann die Behandlung der i.'arbinolb.ise nut Säure, wie Sa!/- oder .schwefelsäuie. .-o daii >wh ein Säuresal/ bildet. Die obigen Reaktionen lonnen in ihrer Auleinanderfol^e wie folgt daniesteiit werden:

CHO

H ί

iCH,CH_;Oi_rH

Ri

' C - N

i_.J..., C'arbinolbase

!CH.CH_:ü)_rH

HZ

•C-f

Zur Herstellung der 1 arbsl.oife mit Triai\lmethan· konfiguration sind auch noch undere Methoden be- 4s kannt. So kann beispielsweise das zentrale Kohlenstoffatom ein C-Atom eines Diarylkelons mit tertiären Stickstoffatomcn in I'arastellung sein. Solche p.p'-disiihstitii.ertcn Diarylketone können aus lertiiiren Arylaniinen mit Phosgen hergcstelll und anschließend mit einer anderen aroniaiischen Verbindung in Anwesenheit von Kondensationsmitteln, wie Zinkchlorid oder Phosphoroxychlorid. kondensiert werden. Bei diesen Verfahren fällt der Farbstoff unmittelbar an. und es ist keine Oxid itionsstufc notwendig. Dieses >< allgemeine Verfahren wird in der Industrie weitgehend angewandt.

Die /ur Herstellung der erfindiingsgemußen unechten Farbstoffe hauLhb.jen polyälhylenoxysubstituierten aromatischen Amine können nach einer An- <«' zahl gut bekannter Metlioticn hergestellt werden. Vorzugsweise werden jedoch die Polyätln lenoxy gruppen in das Molekül des aromatischen Amines eingelührt durch l.'msiitzen des let/t-.Tcn mn Athylenoxid. Im allgemeinen verläuft die Reaktion in /wei Stufen, von '·* welchen die erste die Bildung des entsprechenden N.N - dihydroxy äthylsubstituierten aromatischen Amins ist. In dieser ersten Stufe wird kein Katalvsatot verwendet. Das dihvdro.xyäthylsubstituierte aromatische Amin wird dann mit weiterem .'\thyleno\id in Anwesenheit eines Katalysators, wie Natrium, umgesetzt. Die Menge an dem Reaktionsgemisch zugesetztem Athylenoxid bestimmt die Anzahl \ι·η Ath\- lenoxygruppen. die sich letztlich an das Stiel- - offatom anlagern. Beispiele für aromatische Amine, die au! diese Wei^e mit Athylenoxid umgesetzt werden, sind. • i-Naphlhylamin. Anilin. m-Toluidin. 2.5-Dimeihyloxyanilin. N-Methylaniün. N-Athylanilin. Diphenylamin und o-Chloranilin. Bei der Herstelluni: der erl'indungsgemälk-n alkalist..ibi:en unechten l'arbstolTe sollten an jedem Stickstoffatom des aromatischen Amins mindestens zehn Alhvlcnoxygrtippcn sitzen.

Die bei der Herstellung der erfmdun;isgemälk-n Farbstoffe mit den po'jyäthylenoxysubstituierten aromatischen Aminen umzusetzenden aromatischen Aldehyden sind orthosuKstituierle aromatische Aldehyde, worin der Orthosubslituent eine elektrophile (elekironenanziehcnde) Gruppe darstellt. Beispiele liir derartige elektrophile Gruppen sind Halogene. Nitro-.»ilcr Sulfoiiylgruppen. BcNorzugt sind aiornatische Aldehyde mit einem Sulfonsäurcrest in ι )rtⁱ:io>tellung. da diese Aldehyde zur Bildung \on Farb.tnffen mit besonders hoher Alk.Instabilität führen Fs lassen

sich jedoch auch aromatische Aldehyde mit anderen Suhsiituenter. '-erbenden. So erhält man beispielsweise mit Ben/.'.!ujr\d-2.4-Disullon.säure alkalistabile unechte Farbfolie.

Allgemein gesagt haben die mit den aromatischen Aminen umzusetzenden aromatischen Aldehyden die allgemeine Formel
Y

C ("HO

worm Χ für eine elekirophile Cjruppc des oben beschriebenen Typs und Y für ein WasserstolTatom oder den SO..H :vw. - SOjM-Rost. in welch let/lerem M ein .WWahmelaSl ctarsicUl. ist.

Fs sei zunächst an Hand der Beispiele A bis F die Darstellung von hydroxvälhyl- und polyäthvienoxysubsutuierten aromatischen Aminen, 'ic zur Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe brauchbar sind, erläutert. Feile sind Gewiehtsteile und Prozent-Sat/e Gewichtsprozent.

Beispiel A

Dihvdroxyäthvianilm wird hergestellt, indem man unter Stickstoff Athyienoxid durch Anilin hindurchperlen üil.u. bis 2 VIoI Äquivalent Athyienoxid absorbiert sind

Aus gleiche Weise können andere, für die Frfindung brauchbare Dihydroxyäthylaminc aus den entsprechenden Aminen und Athvlenoxid hergestellt werden Heispiele für solche Amine sind Metatoluidin. N-Meth >!anilin und 2.5-Dimethoxyanilin.

Beispiel B

N.N Dihydroxyäthyl - m - loliiidin (102.2 Teile. 0.523 Moli werden unter Stickstof!' i.i einem mit Rührwerk und Thermometer ausgerüsteten Kolben aul etwa 140 C erwärmt, wobei 0.2 Teile Natrium als Katalysator zugegeben werden. Durch die Schmelze läßt man unter Rühren Athyienoxid hindurchperlen, wobei '.lie Geschwindigkeit so eingestellt wird, daß nur ein kleiner Anteil des Gases am Auslaß entweicht. Man führt bei gleichbleibender Temperatur so la η nc Äthylen ein. bis sich das Gewicht des Reaktionsgemisches auf etwa 2.405 feile erhöht hat. was bei einer Aufnahme von etwa i(K) Moläquivalcnt Athyienoxid entspricht. Die entstehende Verbindung schmilzt bei etwa 50 C.

Beispiel C

N.N-DihydroxyälhyUmilin (1X2 Teile. ! Mol) wird in einem mit Rührwerk und Thermometer ausgerüsteten Kolben tinter Stickstoff auf etwa 140 C erwärmt. Dann fügt man Natrium (etwa 0.2 Teile) als Katalysator hinzu und leitet in die kräftig gerührte Flüssigkeit Atliylenoxid ein. Man setzt das F.inleiten \on '\thyleno\id unter Kühlen auf etwa 140 bis 160 (" so lange fort, bis etwa ¹JX Mol (4.312 Teile) Athyienoxid umgesetzt sind I )as aul diese Weise erhaltene Produkt i>i VN-Dipolvathvicnowanilin. das insgesamt etwa 100 Äthylen. \yg; :.ppen enthüll.

Beispiel D

Man arbeitel na·.¹.! Beispiel C setzt jedoch mit dem N.N-Dihvdrox>äthykmilm nur 23 Mol (1.012 leilel Athvlciuxid um.

B e i > ρ ι e ■

Man arbeitet nach Beispiel B. ersetzt jedoch das Toluidm durch eine äquivalente Men sie N.N-Dihvdroxvä'.hyl-m-chloranilin und läßt die Re.i^l 'ion so lange weiterlaufen, bis dem Anilin etwa KXl Molaquivalent Athyienoxid zugefügt sind.

B e i s ρ ι e 1 F

Man arbeitet nach Beispiel B. ersetzt jedoch das Tolu'din durch eine äqui\a!ente Menge N-Methvlanilin.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung Jer eriinduniisnemällen unechten FarbstotTe. Auch in die>em Fall si'id Teile Ciewichtsteile und Prozent Gewichtsprozent.

Fin Gemisch aus 90'fei..-η der Polyäthyienow verbindung nach Beispiele. 3.!0 Teile Ben/aidehyd- -"^l-4-disultonsäure-Nairiiimsalz und IS feile konze:itrierte Schwefelsäure werden 4¹ , Stunden unter 'Rückfluß auf 1 30 bis 1 50 C gehalten. Dann werden 360 | _c:_v v\ asser in Form von F.is zugegeben und das Gem is. auf 0 C abgekühlt. Bei dieser Temperatur wird. o. . Reaktionsgemiseh eine feinverteilte Aul"schl;itv.mi:;v: von 2.39 "feilen Bleidioxid auf einmal zugeg, S--worauf man die Temperatur auf Raumtemperatur .·.·■ steigen läßt und das Gemisch dann noch 2 Stund : weiierrührt und filtriert. Das Filirat wird mit \ ti iumbiearbonat neutralisiert, um das Zwischen-¹/ zu bilden.

Fin auf diese Weise hergestellter Farbstoff ha: e:: biaugrüne Farbe und ist gegen Alkali stabil. '·, Garnen, wie Baumwolle. Polyamid. Acetatseide. W ' Polyacrylnitril. Viskose usw. kan.i der Farbstoff, we" er zur Identifizierung verwendet wurde. leich¹ wie-: /ui'ii Verschwinden gebracht werden.

Beispiel 2

Man arbeitet nach Beispiel 1. ersetzt jedoch .L Ainlinderivat durch eine äquivalente Menge des n.i.■; Beispiel B hergestellten Polyäihylenoxyderivate>. ! diesem Fall ist der ebenfalls unechte Farbstoff en:

Beispiel 3

Hin Gemisch aus 90 feilen des Polyäthvienow toluidin-Produktes aus Beispiel B. 3.10 feilen Ben.-aldchyd-2,4-disulfonsäure, 1.36 Teilen Zinkchlorid -.in. 10 Teilen konzentrierter ChlorwasserstoH'säure wc den 4 Stunden auf 120C gehalten und dann durch Zugabe von 360 Teilen Wasser auf Raumtemperatur abgekühlt.

Nun fügt man 2.39 Teile Bleidioxid in Pulverform zti und rührt das Gemisch 30 Minuten, worauf man nochmals 2.39 Teile Bleidioxid zufügt und nochmals M) Minuten rührt, um die Oxidation zu vervollständigen.

Das !Reaktionsgemisch wird mit Natriumbicarhonat neutralisiert, filtriert und in Flaschen gefüllt. Dei so erhaltene un ehte Farbstoff ist grün.

Beispiel 4

Fin Gemisch aus 99.15 "feilen Polyäthyknowlohiidin-Produki nach Beispiel B. 1.40 Teilen o-Chlorbenzaklehyd und 4.9 feilen 37%ige Chlorwasserstoff^ ure wird 20 Stunden auf KX) C erwärmt. Nach Oxidieren des Reaktionsüemisches mit Bleidioxid

2 I 25 098

Tiltlei sich ein dunkelgrünes Produkt. Her so erhaltene .inechte Farbstoff ist von tieferem Grün als derjenige lach Beispiel 3.

Ii e ι s ρ ί c 1 5

!in Gemisch aus 4.Kh Teilen des Anilinderivates nach Heispiel F. 0.31 Teilen lkn/aldehyd-2.4-disullonsäure·. 0.4 Teilen Chloi wasserstolisäure und KH) Teilen Wasser werden 18 Stunden bei 100 C gehalten, mit Bleidioxid oxidiert und nitriert. Das Fillrat ist ein blauer unechter Farbstoff, der gegenüber I.iehteinlUiß und Alkalien sehr stabil ist.

Beispiel 6

Fin Gemisch aus 99.1 Teilen des Toluidinderivates nach Beispiel B. 2.6'!eilen o-BenzaldehydsuÜonsäuie-Natriumsal/ und 3.9 Teilen 37"niger Chloivvasscrstoffsaure wird 4 Stunden auf 100 C gehalten, mit 2.4 Teilen Bleidioxid und 371 Teilen Wasser oxidiert, mit Natriunibicarbonat neutralisiert und filtriert Has Filirat ist ein bläulichgrüner unechter Farbstoff, tier gegenüber Lichtem!¹.;:!¹ und Alkalien sehr stabil ist.

Beispiel 7

Fin Gemisch aus 99.1 Teilen des Anilinderivates n:u-h Ui'ispiel C. 2.6 Teilen o-Benzaldehvdsulfonsäure-Nairiumsalz und 3.9 "Teilen Chlorwasserstoff wird 4 Stunden auf 10() C gehalten, mit 2.4 Teilen Bleidioxid und 371 Teilen Wasser oxidiert, mit Natriumcarbonat neutralisiert und filtriert. Das Filtrat ist ein unechter farbstoff von blauer Farbe, dei gegenüber Alkalien sehr stabil ist.

Beispiel 8

Gemäß Beispiel 7 stellt man einen blauen unechten l'arbstoff her aus einem Gemisch aus 5S.5 Teilen des Anilinderivates nach Beispiel D. 2.6 Teilen o-Benzaldehydsulfonsäure und 3.9 Teilen 37'Oiger ChlorwasserstolTsäure.

Beispiel 9

Fin Gemisch aus 5S5 Teilen eines aus 20 Mol Ethylenoxid und I Mol Anilin erhaltenen Produktes. 20 Teilen ü-Benzaldehulsulfonsaure. 70 Teilen Wasser und 39 Teilen Chlorwasserstoffsäure wird erwärmt und das Wasser abgetrieben. Das Erwärmen wird 4 Stunden fortgesetzt, worauf man das Reaktionsgemisch von etwa 150 C auf Raumtemperatur ahkühlt und 23.9 Teile Bleidioxid zugibt. Das Gemisch wird dann noch 3 Stunden gerührt und filtriert.

Beispiel 10

Ein Gemisch aus 48.4 Teilen Polyäthylenoxym-chloranilin (100 Mol ,Ethylenoxid je Mol Chloranilin, hergestellt gemäß Beispiel C unter Verwendung von m-Chioranilin an Stelle von Anilin). 3.1 Teilen Benzaldehyd-2,4-disulfonsäure. 3.9 Teiler. Chlorwasserstoffsäure und 100 Teilen Wasser wird 18 Stunden bei 100 C unter Rückfluß gehalten, mit Bleidioxid oxidiert und filtriert. Das Filtrat ist ein grüner unechter Farbstoff mit einer Adsorption im Bereich des sichtbaren Lichtes bei 662 Millimikron.

Die L ichtechtheit der erfindungsgemäßen Farbstoffe wird dadurch bestimmt, daß man die Farbstoffe in Acetonlösung auf verschiedene textilien aufbringt und die eingefärhten 'lextilien 1. 2 und 5 Stunden der 'inwirkung von Xeonlicht unterwirft, worauf sie auf ichteehtheil bewertet werden. Fine Bewertung von .0 bei diesem Test bedeute', keinen Rückgang im ■'arbton, eine Bewertung von 3.0 oder besser nach Stunde ist als zufriedenstellend anzusehen. In der abelle sind die Resultate aufgeführt, die mit verschiedenen Textilien nach Behandlung mit drei der wie oben hergestellten Farbstoffe erhalten wurden.

Lichtecht heitsprülimg der crlinduneMieniäßen Farbstoffe

Ik-wcrliini; I Si,i , : SnI

Produkt aus -'" Beispiel	Baumwolle Baumwolle	4.5 \0	4.0 47	ill
(ι	Baumwolle	4.5	4.0
	Wolle VVnIt1-	5.0 5 0	4.7 47
"5 Produkt aus Beispiel 3	Wolle Polyamid Polvamid	4.5 4.S 5 0	4.0 4.5 5 0	j . 4.1
	Polyamid Polvester	3.5 5.0	3.0 4.5	ι "1O
Produkt aus Beispiel	Polyester Polvester	5.0 45	5.0 4 0	i s
6	■ 4 s
7	: \0
Produkt aus Beispiel	i '(I
10 6	i 4.5
7

Die ertindungsgemäßen Farbstoffe sind insbesondere auch brauchbar zum Färben bzw Abtönen von Seifen und Waschmitteln. Seit Jahren besteht seitens der Seifen- und Waschmittelinduslric ein Bedarf an Farbstoffen Tür ihre Produkte. Die meisten bekannten Farbstoffe können jedoch zum Färben von Seifen deshalb nicht benutzt werden, weil die Seifen alkalisch sind und die Farbstoffe im alkalischen Medium farblose Carbinolbasen bilden. Außerdem soll der Farbstoff insofern unecht sein, als er helle Textilien bein' Waschen nicht färben darf.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe sind ideale Färbe mittel für Seife, da sie einerseits unecht sind und au Textilien usw. nicht aufziehen, andererseits ihre Färbe kraft in alkalischen Seifen und Waschmitteln nich

to verlieren. So wurde beispielsweise gefunden, dal 0.3 Gewichtsprozent einer 20%igcn wäßrigen Lösum des Farbstoffes nach Beispiel 7 dazu ausreicht, einen basischen Waschmittel eine Blaufärbung /u erteilen Der Farbstoff wird der wäßrigen Lösun<: des Wasch

^5 mittels zugefügt, die dann auf übliche Weise sprühge trocknet wird und ein blaues Waschpulver ergibt, da auf übliche Weise verwendet werden kann, ohne dal die gewaschenen Gegenstände irgendeine merklich

9 ^u 10

irbimi: annehmen, hntsprecheinle Resultate werden Die l:irbslolTc siiul beispiekwciM· \iel nikiiM\ci .iK

ieli mil den anderen wie oben hergeste'.lien I arb- die enlspreeheiulen rriaivlmethanlarhsloHc. die an

.iffen erreiehl. den Stickstiiffatumen keine lOKätlivlenuMdurnppen

I.in■· wichtige Hieenseliait der erlindung->;^enialk'n bzw. an jedem Stickstoffatom zwei monomere \ih\Lii-

irbstotfe ist ihre unerwailet hohe larbmiensitiil. ^ ο\_νμι lippen trauen.

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Alkalibesländigc unechte Farbstoffe der .·.!!- ücmeinen Funnel

R,

C-

R-

ιΓΙίΛ il-Oiil