DE1928286C3 - Naphthalimidderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Description

s— ν

CO_x

R³

-ICH₂),-!

_R5

A
(D

in welcher R¹, R². R³ und R* jewes.s eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten. R⁵ ein Wasserstoffatom. eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Carbamoylmethylgruppe bedeutet, wobei die Alkylgruppen R¹ bis R⁵ gleich oder verschieden sein können, η für eine ganze Zahl von 2 oder 3 steht und A eine anionische Gruppe bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise ein 4.5-Dialkoxynaphthalimidderivat der allgemeinen Formel

CO_x

N-(CH₂J_n-N

R⁴

in welcher R¹ bis R⁴ und η die obige Bedeutung haben, mit einem Mittel der allgemeinen Formel

R⁵A

in welcher R"¹ und A die obige Bedeutung haben, umsetzt.

3. Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 zum optischen Aufhellen von Textilprodukten.

sind jedoch bezüglich Aufhellungs- oder WeißefTekt und Lichtechtheifnicht ganz befriedigend, und einige erfordern besondere Maßnahmen zur Erzielung einer einheitlichen Dispersion in Wasser.
insbesondere ist aus der japanischen Auslegeschrift 27 127/64 ein optisches Aufhellungsmittel der Formel

in welcher R¹, R², R³ und R⁴ jeweils für eine Alkylgruppe pit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen, R⁵ für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgnippe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Carbamoylmethjlgruppe steht, wobei die Alkylgruppen R¹ bis R⁵ gleich oder verschieden sein können, A für eine apionische Gruppe stehi und η eine ganze Zahl mit einem Wert von 2 oder 3 bedeutet.

2. Verfahren zur Herstellung von Naphthalimidderivaten der allgemeinen Formel 1

35

40

45

50

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Naphalimidderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung. Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung :uer optischer Aufhellungsmittel mit gutem Aufillungs- oder WeißelTekt für Textilprodukte, insbcndere für Acryl- und Celluloseacetaitextilien.
Es werden zahlreiche fluoreszierende Verbindungen s optische Aufhellungsmittel für Textilprodukte, sbesondere Tür Acryl- oder Celluloseacetattextil-. verwendet. Die meisten dieser Verbindungen

55

60 CH₃O

ccx

N-(CH₂)₃-N

und aus der österreichischen Patentschrift 2 58 277 ein optisches Aufhellungsmittel der Formel

CH₃O

N-CH₃

CO

bekannt.

Die beiden genannten Verbindungen sind hinsichtlieh der mit ihnen erhältlichen Weißungsgrade unbefriedigend.

Nach ausgedehnten Untersuchungen wurde erfindungsgemäß festgestellt, daß besondere Naphthalimidderivate als optische Aufhellungsmittel fur Acryl- und Celluloseacetattextilprodukte geeignet sind, da sie dem Textilprodukt einen überlegenen optischen Aufhellungs- oder Weißeffekt verleihen, eine gute Lichtechtheit besitzen und leicht auf die Textilien aufgebracht werden können.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Naph-

Die vorliegende Erdg
thalimidderivate der allgemeinen Formel

N-(CH₂J₁₁-N

CO

R⁴

in welcher R¹, R², R³ und R⁴ jeweils für eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen, R⁵ für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Carbamoylmethylgruppe steht, wobei die Alkylgruppen gleich oder verschieden sein können, und η eine ganze Zahl mit einem Wert von 2 oder 3 ist und wobei A für eine anionische Gruppe steht.

Bevorzugt bestehen die optischen Aufhellungsmittel aus Naphthalimiden der allgemeinen Formel

CH₃

CC/

N-(CH₂J₃ -N

CH₃
CH,

CH₃O -< /CO_x

CH₃O

/ CO'

N- (CH₂I₃- N

CH₃
C\H_S

CH₃O f )
CH₃O -< J

^CH<

in welchen A für eine anionische Gruppe steht

A steht bevorzugt für eine anionische Gruppe aus der Gruppe von Chlor, Brom, Jod, einen Rest der Schwefelsäure. Ameisensäure, Monochloressigsäure, Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Methyl-p-toluolsulfonat und p-Toluolsulfonsäure.

Diese Naphthalimidverbindungen werden hergestellt durch die an sich bekannte Umsetzung eines 4.5-Dialkoxynaphthalimids der allgemeinen Formel

CO_n

R³

N-

in welcher R¹ bis R⁴ und η die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem Mittel der allgemeinen Formel

R⁵A HU)

in welcher R⁵ und A die für Formel 1 angegebene Bedeutung haben.

In 4.5-Dialkoxynaphthalimid der Formel H kann jede der durch R¹ bis R⁴ dargestellten Alkylgruppe eine Methyl-. Äthyl-, Propyl- oder Butylgruppe sein und gleich oder unterschiedlich sein. Derartige Imidverbindungen umfassen z. B. N-Dimcthylaminoäthyl-4.5-dimcthoxynaphthalimid. N-Diäthylaminoäthyl-4.5-dimeihoxynaphthalimid. N-Dimethylaminopropyl-4.5-dimetlioxynaphthalimid, N-Di-athyiaminoäthyl-4.5-diäthoxynaphthalimid, N-Dimethylamtnopropyl-4.5-diäthoxynaphthalimid, N-Diäthylaminoäthy I - 4.5 - dipropoxynaphthalimid, N - Dimethylaminopropy]-4.5-dibutoxynaphthalimid. Diese Imidverbindungen werden zweckmäßig hergestellt, indem man ein 4.5-DihaIogennaphthalimid der allgemeinen Formel

N-(CH₂I_n-N

(IV)

R⁴

in welcher X für ein Halogenatom steht und R³, R⁴ und H die für Formel I angegebene Bedeutung haben, mit einem Alkohol der allgemeinen Formel

R-OH

(V)

in welcher R den Gruppen R¹ oder R² von Formel I entspricht, in Anwesenheit eines Kondensationsmittels oder Kondensationsbeschleunigers, wie Natriumhydroxyd, umsetzt.

Mitlei der allgemeinen Formel IH, mit welchen das 4.,'i-DialkoxynaphthaIimid umgesetzt werden kann, umfassen z. B. anorganische Säuren, wie Salzsäure. Broinwasserstoffsäurc, Jodwasserstoffsa ure. und Schwefelsäure: organische Säuren, wie Ameisensäure. Monochloressigsäure, Benzolsulfonsäurc und p-Toliiolsulfonsäure; Alkylester anorganischer Säuren, wie Dimethylsulfat oder Diäthylsulfat; Alkylester der Ary !sulfonsäuren, wie Methylbcnz.olsulfonat und Methyl-p-toluolsulfonat; und Alkylhalogenide, wie Methyljodid, Äthyljodid, Propylchlorid, Butylbfomid und Chloracetamid.

Erfindungsgemäß wird das optische Aufhellungsmittel, nämlich das Naphthalimidderivat der allgemeinen Formel I hergestellt durch Umsetzung von 4,5-Dialkoxvnaphthalimid mit dem Mittel der allgemeinen Formel III in Anwesenheit eines Lösungsmittels bei einer Temperatur von Zimmertemperatur

ίο bis in die Nähe des Siedepunktes des Lösungsmittels. Die Lösungsmittel umfassen organische Lösungsmittel, wie Chloroform, Aceton, Methylalkohol, Äthylalkohol, Benzol und Toluol, und wäßrige Lösungsmittel, wie Wasser, Aceton/Wasser, Methylalkohol/ Wasser und Äthylalkohol/Wasser. Die I iodverbindungen können im Lösungsmittel gelöst oder dispergiert sein. Gegebenenfalls kann das Reaktionssystem unter Druck auf eine erhöhte Temperatur erhitzt werden. Die Zeit bis zur Beendigung der Reaktion variiert über einen weiten Bereich, der von der Art des Mittels der allgemeinen Formel III und der angewendeten Reaktionstemperatur abhängt, im allgemeinen beträgt die Zeit jedoch mehrere Minuten bis einige Stunden. Bei Verwendung von Alkylhalogenid und Dialkylsulfat beträgt die Reaktionszeit \ bis 4 Stunden, während sie bei Verwendung einer Säure weniger als 1 Stunde beträgt. Nach beendeter Reaktion und Abdestiilieren eines Teiles des gegebenenfalls verwendeten Lösungsmitteis wird die Reaktionsmasse /um Ausfällen des Produktes abgekühlt, das z. B. durch Abfiltrieren gewonnen wird. Das Produkt wird gewaschen und getrocknet und ergibt das Naphthalimidderivat.

Das optische Aufhellungsmittel aus dem erfindungsgemäßen 4.5-Dialkoxynaphthalimidderivat hat ausgezeichnete Aufhellungseigenschaften und kann in einem Lösungsmittel, wie Wasser oder einem Alkohol, leicht gelöst werden. Das in Form einer Lösung auf Textilien fixierte Aufhellungsmittel fluoresziert unter Einwirkung von Sonnen- oder UV-Licht in Blau- bis Violettönen.

Das mit dem erfindungsgemäßen optischen Aufhellungsmittel zu behandelnde Textilprodukt besteht z. B. aus Polyarylnitril, einem Mischpolymerisat von Acrylnitril und einer Vinylverbindung, wie Vinylacetat. Vinylchlorid, Vinylpyridin und Styrol, und Celluloseacetat. Weiterhin umfaßt das Textilprodukt eine Mischung oder gemischten Stoff z. B. aus Acrylfaser und;oder Celluloseacetat mit Baumwolle. Wolle, Viskose. Rayon, einem Polyester, einem Polyamid und einer Kombination derselben.

Da das Aufhellungsmittel wasserlöslich ist. ist bei der erfindungsgemäßen optischen Aufhellungsbehandlung des TexSilproduktes kein besonderes Färbeverfahren erforderlich, und es können verschiedene, übliche Verfahren in befriedigender Weise angewendet werden. So wird das Textilprodukt z. B. in einer wäßrigen Säure bis schwachsauren I iisung. die das optische Aufhellungsmittel aus dem Naphthalimid-

ho derivat enthält, behandelt. Die Temperatur zur Durchführung der Färbebehandlung variiert in Abhängigkeit von den Eigenschaften des zu behandelnden Textilproduktes und der gegebenenfalls verwendeten Hilfsmittel; im allgemeinen liegt sie zwischen Zimmertemperatur und 100 C, vorzugsweise zwischen 80 und 100 C. In manchen Fällen können Temperaturen über 100 C unter Druck angewendet werden. Es kann auch ein übliches Druckverfahren angewendet werden.

So kann durch Behandlung der Textilien mit dem ;rfindungsgemäßen optischen Aufhellungsmittel ein lusgezeichneter optischer Aufhellung- oder Weißiffekt erzielt werden. Weiterhin ergibt eine Nachbehandlung gefärbter Textilien mit dem Aufhellungsmittel leuchtendere Tönungen und einen erhöhten Verkaufswert. Das das erfindungsgemäße optische Aufhellungsmittel wasserlöslich ist, kann die Färbebehandhrsg leicht durchgeführt werden, und das Mittel wird einheitlich auf dem Textilprodukt fixiert.

Die technisch fortschrittlichen Eigenschaften der erfindungsgemäßeu Verbindungen der allgemeinen Formel 1 werden im folgenden an Hand von Vergleichsversuchen aufgezeigt

Als Textilien wurden Celluloseacetatgewebe (Spalte C) und Polyacrylnitrilgewebe (Spalte A und B)

Tabelle I Faserbehandlung

OC CO

verwendet und mit den optischen Aufhellungsmitteln der vorliegenden Anmeldung (Beispiel 7), der japanischen Auslegeschrift 27 127/64 (Beispiel 4) und der österreichischen Patentschrift 2 58 277 behandelt. Dabei wurde in den Versuchen A, B und C entsprechend den Verfahren der vorliegenden Anmeldung gemäß Beispiel 7, 1 bzw. 5 vorgegangen. Die beigefügte Tabelle 1 zeigt die Ergebnisse dieser Versuche. Den beigefügten Erläuterungen ist der gemessene Weißungsgrad zu entnehmen, wobei die erfindungsgemäß erhaltenen Werte jeweils mit dem Wert 100 festgesetzt worden sind. Den Erläuterungen ist weiter zu entnehmen, daß die bekannten optischen Aufheller nicht so wirksam sind wie die neuen optischen Aufheller, und zwar gleichgültig, in welcher Verfahrensweise sie aufgebracht worden sind.

CH, N-(CH₂I_-1-N' Cl

OC CO

i j.

CH,

N CH, OC CO

OCH,

OCH,

A Polyacrylnitrilgewebe 100

Beispiel 7

B Polyacrylnitrilgewebe 100

Beispiel 1

C Celluloseacetatgewebe 100

Beispiel 5

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Herstellung des erfindungsgemäßen optischen Aufhellungsmittels.

Beispiel 1

37,0 g N-Dimethylaminopropyl^S-diäthoxynaphthalimid, in 2000 ecm Aceton suspendiert, wurden mit 12,6 g Dimethylsulfat gemischt, dann wurde die Reaktionsmnsse 4 Stunden unter Rühren zum Rückfluß erhitzt und durch Stehenlassen zur Bildung eines Niederschlages abgekühlt. Der Niederschlag wurde abfiltriert, mit Aceton gewaschen, getrocknet und vermählen, wodurch man leuchtendgelbe Kristalle mit einem F. von 280 bis 281°C erhielt. Das Produkt hatte die folgende Struktur:

85 40 60

70
38
95

nitrilstoff, der vorher mit einer wäßrigen Lösung eines synthetischen Waschmittels gespült worden war, wurde bei 60' C in das Beh.indlungsbad eingetaucht: dann wurde innerhalb von 20 Minuten die Temperatur auf 100' C erhöht und 40 Minuten aufrechterhalten.

Nach langsamem Abkühlen auf 70^r C wurde der Stoff aus dem Bad entfernt und mit Wasser gewaschen, dann 20Minuten bei 70'C in einem etwa 3 1 Wasser und 3 g Natriumbisulfit enthaltenden Dechlorierungsbad behandelt und mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Die Leuchtkraft des so behandelten Stoffes lag weit über der eines in einem ähnlichen Bad ohne die erfindungsgemäße Verbindung behandelten Stoffes Die

N-(CH₂J₃-N
^CO/ H₃C

CH₃

CH₃

Die Elementaranalyse ergab:

Berechnet:

C 55,63, H 6,50, O 25,78, N 5,64, S 6,46;
gefunden:

C 54,14, H 6,70, O 25,69, N 5,46, S 6.63.

Fluoreszenzenergieverteilung des behandelten Stoffes wurde unter Verwendung eines Hitachi-Spektrogra-

c_v phen, Typ 139, mit einer Fluoreszenzvorrichtung 0480

(erhältlich von dei Hitachi Seisakusho, Tokio, Japan)

CH3SO4! 55 getestet und betrug 439 ΐημ maximale Wellenlänge (/„,„). Die Lichtechtheit des behandelten Stoffes wurde mit einem Xenon-Fade-o-meter, TypXF-1 (erhältlich von der Toyo Rikakogyo Co. Limited, Tokio, Japan! getestet. Nach 20stündiger Belichtung wurde keine 60 Abnahme der Fluoreszenz und kein Vergilben de; behandelten Stoffes festgestellt.

Zu 5 1 einer wäßrigen Lösung, die 0,2 g des so hergestellten Produktes enthielt, wurden 10 g Natriumchlorit und 5 g 80%ige Ameisensäure zur Herstellung eines Behandlungsbades gegeben. 100 g Polyacryl-

Beispiel 2

Zu 36,5 g N-Diäthylaminoäthyl-4,5-dimethylnaph thalimid, dispergiert in 400 ecm Methylalkohol, wur den 14,2 g Methyljodid gegeben und 1 Stunde unte

Rühren zum Rückfluß erhitzt, worauf die Reaktions masse durch Stehenlassen abgekühlt wurde: so er

hielt man einen Niederschlag von Kristallen. Der Niederschlag wurde abfiltriert, mit Aceton gewaschen, getrocknet und vermählen und ergab leichtgelbe Kristalle mit einem F. von 234 bis 236 C (u. Zers.). Struktur und Elementaranalyse waren wie folgt:

C₂H₅

N -(CH₂),-N

C₂H₅
CH,

Berechnet:
C 50,61, H 5.46, O 12,84, N 5,62, J 25.46;

gefunden:
C 50,14, H 5,57, O 12,65, N 5,79, J 25,30.

Beispiel 1 wurde unter Verwendung von 0,2 g der obengenannten Verbindung wiederholt, wodurch man einen ausgezeichneten Aufhellungseffekt auf PoIyacrylnitrilstoff erhielt.

Die Verteilung der Fluoreszenzenergie betrug laut Messung A_1110x 438 ΐτίμ. Nach 20stündiger Belichtung mit einem Xenon-Fade-o-meter zeigte sich keine Abnahme der Fluoreszenz und kein Vergilben des behandelten Stoffes.

Beispiel 3

34.8 g N-Dimethylaminoäthyl-4,5-diäthoxynaphthalimid. in 400 ecm eines Lösungsmittelgemisches aus 1 : 1 (Gewicht) Aceton und Wasser gelöst, wurden mit 15,4 g Diäthylsulfat gemischt, die Mischung 1 Stunde unter Rühren zum Rückfluß erhitzt und das Lösungsmittel abdestilliert. Der Rückstand wurde aus Methylalkohol umkristallisiert und ergab hellgelbe Kristalle mit einem F. von 251 bis 253° C. Eine verdünnte wäßrige Lösung derselben zeigte eine starke Violettfluoreszenz. Die Struktur und Elementaranalyse des Produktes waren wie folgt:

C₂H₅O
CHsO

N-(CH₂I₂-N

C,H<

C₂H₅

C₂H₅SO₄

40

45

50.

Berechnet:

C 57,97, H 7,11, O 23,76, N 5,20, S 5,95:
gefunden:

C 57,51. H 7,23, O 23,69, Ν5Λ S 6,10.

In eine wäßrige Lösung aus 0,2 g der obigen Verbindung in 51 Wasser wurden 5 g Essigsäure und 2,5 g Natriumacetat zur Herstellung eines ersten Bades gegeben. In das erste Bad wurden 100 g Polyacrylnitrilstoff, der vorher mit einer wäßrigen synthetischen Waschmittellösung gespült worden war, bei 60 C eingetaucht; dann wurde die Badtemperatur innerhalb von 20 Minuten auf 100^cC erhitzt, 40 Minuten aufrechterhalten und dann langsam auf 70' C abkühlen gelassen. Der so behandelte Stoff wurde aus dem Bad entfernt und mit Wasser gewaschen.

Der behandelte Stoff wurde bei 60" C in ein zweites Bad eingetaucht, das aus 51 Wasser, 10 g Natriumchlorit und 5 g Essigsäure hergestellt worden war: dann wurde die Badtemperatur innerhalb von 20 Mi-

nuten auf 100 C erhöht, 40 Minuten aufrechterhalten und langsam auf 70 C abgekühlt. Nach dem Waschen wurde der so behandelte Stoff wie im Beispiel 1 einer Dechlorierungsbehandhing unterworfen und gewaschen und getrocknet.

Der so behandelte Stoff zeigte eine überlegene Leuchtkraft gegenüber einem in einem Bad nur als Natriumchlorit behandelten Stoff; der Wert von ?.,_mlx betrug 443 πΐμ. Nach 20stündiger Belichtung in einem Xenon-Fade-o-meter wurde keine Abnahme der Fluoreszenz und kein Vergilben des behandelten Stoffes festgestellt.

Beispiel 4

Gemäß Beispiel 1 wurden 42,7 g N-Dimethylaminopropyl-4,5-dibutoxynaphthalimid und 12.6 g Dimethylsulfat in Wasser zur Erzielung lcichtgelber Kristalle mit einem F. von 188 bis 190" C umgesetzt. Struktur und Elementaranalyse waren wie folgt:

CH₃

N-(CH₂)₃-N

CH₃
CH₃

CH₃SO₄

Berechnet:

C 58.68. H 7,30. 0 23.16. N 5.07. S 5.80:
gefunden:

C 57,95. H 7.27. 0 23,47. N 5.30. S 5,61.

100 g Polyarylnitrilstoff wurden gemäß Beispiel 3 behandelt, wobei das erste Bad jedoch 0.2 g der obigen Verbindung enthielt. Es wurde ein guter Weißeffekt erzielt.

Die Verteilung der Fluoreszenzenergie im so behandelten Stoff betrug A_1110x 440 mu. Nach 20stündiger Belichtung in einem Xenon-Fade-o-meter wurde keine Abnahme der Fluoreszenz und kein Vergilben festgestellt.

Beispiel 5

Gemäß Beispiel 1 wurden 34.2 g N-Dimethylaminopropyl-4.5-dimethoxynaphthalimid und 12.6 g Dimethylsulfat umgesetzt, wodurch man hellgelbe Kristalle mit einem F. von 298 bis 301 C (u. Zers.) und der folgenden Struktur und Elemenlaranalyse erhielt:

CH₃

CO''

N-(CH₂)₃-N

CH₃
CH₃

CH₃SO₄

Berechnet:

C 55,84, H 6,OZ O 27,3Z N 5,98. S 6.84;
gefunden:

C 52,57, H 6,04, O 27,80, N 5.75. S 6.96.

100 g Celluloseacetatstoff wurden in ein Behandlungsbad aus 0,2 g der obigen Verbindung in etwa 51 Wasser eingetaucht; die Badtemperatur wurde innerhalb von 20 Minuten auf 85° C erhöht und 45 Minuten aufrechterhalten. Dann wurde der Stoff mit Wasser gewaschen und getrocknet und zeigte eine verbesserte Leuchtkraft.

609632/74

Beispiel 6

38,4 g N-DiäthylaminoäthyM.S-diäthoxynaphlhalimid und 12.6 g Dimethylsulfat wurden wie im Beispiel 1 zu hellgelben Kristallen mit einem F. von 192 bis 195 C umgesetzt. Das Produkt zeigte in verdünnter wäßriger Lösung eine starke Violettfluoreszenz und besaß folgende Struktur und Elementaranalyse:

C₂H₅O< ^CO_x

C₂H₅

N-(CH,K-N

C₂H₅(

CH₃

C^- H₃SO₄

Berechnet:

C 56.46. H 6.71. O 25.O⁷. N 5.49, S 6,28;
gefunden:

C 55.87. H 6.83. O 25.04. N 5.74. S 6.37.

Wurde ein Celluloseacetalstoff gemäß Beispiel 5 mit der obigen Verbindung behandelt, so erzielte man bei diesem eine verbesserte Leuchtkraft.

Beispiel 7

34.2g N - Dimethviaminopropyl - 4.5 - dimcthoxynaphthalimid. in 150ecm Benzol suspendiert, und 15.4 g Diäthylsulfat wurden gemischt und 4 Stunden unter Rühren zum Rückfluß erhitzt. Die Reaktionsmasse wurde durch Stehenlassen abgekühlt, und der so erhaltene Niederschlag wurde abfiltriert. mit Benzol gewaschen, getrocknet und vermählen. Als Produkt erhielt man hellgelbe Kristalle mit starker

Fluoreszenz in verdünnter wäßriger Lösung. Struktui und Elementaranalyse waren wie folgt:

CH₃O-CH₃O-

C(K

CH₃

-CO

N-(C^-H₂J₃-N

CH₃

Cl

C,H_VSO₄

Berechnet:

C 55.63. H 6.50. O 25.78. N 5.64. S 6.46:
gefunden:

C 55.71, H 6.55. O 26.01. N 5.45. S 6.38.

Zur Herstellung eines Färbebades wurden 0.21 der Verbindung in 5 1 Wasser gelöst und mit I g Oxal säure gemischt und auf 60 C erhitzt. lOOg Pol_\acr\l nitrilstoff. der vorher in einer wäßrigen synthetischer Waschmittellösung gespült worden war. wurden ir das Bad eingetaucht. Dann wurde die Badtemperatui innerhalb von 20 Minuten auf 100 C erhitzt. 40 Mi nuten aufrechterhalten und dann auf 70 C absinker gelassen. Anschließend wurde der Stoff mit Wassei gewaschen und getrocknet.

Der so behandelte Stoff zeigte i m Vergleich zu einen unbehandelten eine wesentlich verbesserte Leuchtkraft, und nach 20stündiger Belichtung in einen Xenon-Fade-o-meter wurde keine Abnahme der Fluoreszenz und kein Vergilben festgestellt. Jedoch nach 20 Minutenlanger Wasserdampfbehandlung bei 100° C wurde eine leichte Abnahme der Leuchtkraft beob achtet.

Beispiele 8 bis IO

Gemäß Beispiel 7 wurden 34,2 g N-Dimethylaminopropyl-4,5-dimethoxynaphthalimäd mit 14.2 g Methyljodid. i 8,6 g Methyl-p-toluolsulfonat bzw. 9.4 g Chloracetamid zur Erzielung der folgenden Produkte A B und C umgesetzt:

CH₃O
CH₃O

CH₃O
CH,O

CO_x

N-(CH₂J₃-N

CH₃ CH₃

CH₃O

CO_x cc/

CH₃

N-CCH₂).,-N CH₁
CH₂CONH₂

CY

Die ^!ementaranalysen und Eigenschaften dieser Produkte sind in der folgenden Tabelle angegeben:

Verbindung C

Cl l-'arhe Schmelz- Fluoreszenz

des Pulvers punkt in wäßriger

Losung ( C)

A ber.:	49.60	5,20	13.21	5,78	26.20	6.07	—
gef.:	49,61	5,33	13.18	5.41	26,38	6.10
B ber.:	61,35	6,10	21.19	5.30
gef.:	61,03	6,09	21,20	5,04
C ber.:	57,86	6,01	18,35	9,64		8,13
uef.:	57.30	6,26	18.36	9.53		8,27

Wurden Polyarylnitrilstoffc gemäß Beispiel 7 mit den obigen drei Produkten behandelt, so erhielt man ausgezeichnete Lichtechtheit, Beständigkeit gegen Wasserdampfbehandlung und Aufhellungseffekt.

hellgelb 251 254 violett |u. Zers.)

hellgelb 284-286 violett

hellgelb 226 228 violett (u. Zers.)

Stoff eine überlegene Leuchtkraft, zeigte einen Wert ^son 'max - 442 ΐτίμ und ergab beim Xenon-Fade-o-meter-Test keine Abnahme der Fluoreszenz und kein Vergilben.

Beispiel 11 Beispiel 12

N-Dimethylaminopropyl-4,5-diäthoxynaphthalimid Durch Quaternisieren von N-Diäthylaminoäthyl-

in Chloroform wurde mit gasformigem Chlorwasser- 4.5-dimethoxynaphthalimid in Äthylalkohol mit

stoff zu einer Verbindung mit folgender Struktur und 25 Schwefelsäure erhielt man eine Verbindung der fol-Elementaranalyse quatcrnisieri:

senden Struktur:

CH,

Cl

CH₃O

COv
CO⁷

C₅H,

N-(CH₂J₂-N

HSO₄

Berechnet:

C 61.99, H 6.69. O 15.73. N 6.88. Cl 8.7!:
eefunden:

C 61.36. H 6.69, O 15,82. N 6.68. Cl 8.85.

Die Verbindung bestand aus hellgelben Kristallen mit einem F. von 259 bis 261 C (u. Zers.) und zeigte in verdünnter wäßriger Lösung eine starke Violettfluoreszenz.

0,1 g der Verbindung wurden in 51 Wasser gelöst, denen 10 g Natriumchlorit und 5 g 80%ige Ameisensäure zurHerstellung eines Behandlungsbades zugefügt wurde: dann wurde auf 60 C erhitzt. 100 g PoIyacrylnitrilstoff wurden in das Bad eingetaucht, dessen Temperatur innerhalb von 20 Minuten auf 100 C erhitzt und weitere40 Minuten aufrechterhalten wurde.

Durch Stehenlassen wurde das Bad auf 70' C abgekühlt, dann wurde der Stoff entnommen und mit Wasser gewaschen, worauf sich eine Dechlorierungsbehandlung in einem Bad aus 3 g Natriumbisulfit und 31 Wasser bei 70⁰C für 20 Minuten anschloß. Anschließend wurde gewaschen und getrocknet.

Der so erhaltene Stoff hatte gegenüber einem in einem Bad aus Natriumchlorit allein behandelten

35 Die Verbindung bestand aus hellgelben Kristallen mit einem F. von 263 bis 267 C (u. Zers.) und zeigte in verdünnter wäßriger Lösung eine starke Fluoreszenz. Die Elemeniaranalyse war wie folgt:

Berechnet:

C 52.85. H 5,77. O 28,16, N 6.16. S 7.05: eefunden:

" C 52,21, Fl 5.83. O 28.35. N 6.04, S 6.92.

Es wurde ein die so hergestellte Verbindung enthaltendes Färbebad hergestellt und Polyacrylnitrilstoff in diesem Bad behandelt. Dann wurde der gefärbte Stoff mit einem Natriumchloritbad und dann mit einem Dechlorierungsbad behandelt. Alle Bedingungen waren wie im Beispiel 3 angegeben, wöbe: jedoch die Menge der erfindungsgemäßen Verbindung 0,1 g betrug. Wiederum wurde keine Abnahme dei Fluoreszenz und kein Vergilben festgestellt.

Beispiel 13

Durch Quaternisieren von N-Dimethylammopro pyl-4,5-dibutoxynaDhthalimid in Benzol mit Mono chloressigsäure wurde eir.e Verbindung der folgender Struktur

CO_x

N-(CH₂I₃-N

ClCH₇COO

in Form hellgelber Kristalle mit einer starken Fluoreszenz in verdünnter wäßriger Lösung und der folgenden Elementaranalyse erhalten:

Berechnet: C62,24, H 7,16, 018,42, N 5,38, C16,8C gefunden: C 62,04, H 7,11, O 18,51, N 5,29, C16,8f

Ein gemäß Beispiel 11 mit dieser Verbindung behandelter Polyacrylnitrilstoff zeigte einen ausgezeichneten Aufhellungseffekt.

Beispiel 14

Durch Quatcrnisieren von N-Diäthylaminoiithyl-4,5-diäthoxynaphthalimid in Benzol mit gasförmigem Chlorwasserstoff wurde eine Verbindung der folgenden Struktur

C₂H₅O
C₂H₅O

COn

C₂H₅

CO⁷

N-(CH₂J₂-N

C₁H,

Cl

in Form hellgelber Kristalle mit einem F. von 229 bis 232 C (u. Zers.) und der folgenden Elementaranalysc erhalten:

Berechnet:

C 62.77. 116.94, O 15.20. N 6.65, Cl X.42:
gefunden:

C 62,52, 117.04, O 15,1«, N 6,48, Cl 8.57.

Gemäß Beispiel 5 wurde ein CelluloseaceUitstofT mit einem Bad, das 0.1 g der so hergestellten Verbindung enthielt, behandelt und ergab eine ausgezeichnete Leuchtkraft.

Beispiel 15

Durch Quaternisieren von N-Dimethylaminopropyl-4,5-dibutoxynaphthalimid in Aceton mit p-Toluolsulfonsäure wurde eine Verbindung der folgenden Struktur

COx

CO⁷

N-(CH₂I₃-N

CH,

in Form hellgelber Kristalle mit einer stark bläulichvioletten Fluoreszenz in verdünnter wäßriger Lösung und der folgenden Elementaranalyse hergestellt:

Berechnet:

C 64,19, H 7,07, 0 18,70, N 4,68, S 5,36:
gefunden:

C 64,01, H 7,13, O 18,65, N 4,82, S 5.29.

Ein gemäß Beispiel 14 mit der so hergestellten Verbindung behandelter Celluloseacetatstoff zeigte einen a usgezeichneten Aufhel I ungseffek t.

Beispiel 16

Durch Quaternisieren von N-Dimethylaminopropyl-4,5-dimethoxynaphthalimid in Äthylalkohol mit gasförmigem Chlorwasserstoff wurde eine Verbindung der folgenden Struktur

Gemäß Beispiel 12 wurde ein Polyacrylnitrilstoff mit einer diese Verbindung enthaltenden wäßrigen Lösung behandelt und zeigte einen ausgezeichneten Aufhellungseffekt.

Beispiel 17

Durch Umsetzung von N-Dimelhylaminopropyl-4.5-dimethoxynaphthalimid in Äthylalkohol mit Schwefelsäure wurde eine Verbindung der folgenden Struktur

CH₃O
CH, O

CO_n

CH,

N—(CH₂);-N

CH,

Cl

in Form hellgelber Kristalle mit einem F. von 256 bis 257°C (u.Zers.) mit stark violetter Fluoreszenz in verdünnter wäßriger Lösung und der folgenden Elementaranalyse hergestellt:

Berechnet:

C 60,24, H 6,12, O 16,89, N 7,39, Cl 9,36;
gefunden:

C 60,69, H 6,27, O 16,75, N 7,14, Cl 9,31.

CO_x /

N-(CH₂)₃-N

CH₃

HSO₄

in Form hellgelber Kristalle mit einem F. von 247 bis 249° C einer stark violetten Fluoreszenz in verdünnter wäßriger Lösung und der folgenden Elementaranalyse hergestellt:

Berechnet:

C 51,81, H 5,49, O 29,06, N 6,36, Cl 7,28;
gefunden:
C 51,32, H 5,65, 0 29,12, N 6,04, Cl 7,10.

Der gemäß Beispiel 14 mit dieser Verbindung behandelte Celluloseacetatstoff zeigte einen ausgezeichneten Aufhelluneseffekt

Claims (1)

1. Patentansprüche:

   .1. Naphthalimidderiva*e der allgemeinen Formell

   R¹O
   R²O

   CO_n

   N-(CH^)₁₁-N

   <y ' ι

   ^sR

   A' (D