DE1519486C3 - Optisches Aufhellungsmittel - Google Patents

Description

NH,

worin R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, kondensiert.

Die Erfindung betrifft ein optisches Aufhellungsmittel für Polyolefinfasern, bestehend aus einem Gemisch aus 2 bis 6 Verbindungen mit der allgemeinen Formel '

entweder zwei oder mehrere Verbindungen mit jeweils einheitlicher Struktur in an sich bekannter Weise miteinander vermischen. Man kann das Gemisch jedoch auch nach einem Verfahren erhalten, bei dem man 1 Mol Stilben-4,4'-Dicarbonsäure mit insgesamt 2 Mol von zwei oder drei unterschiedlichen Verbindüngen der allgemeinen Formel

worin die Substituenten R, die gleich oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen.

Wird eine Verbindung mit der oben angegebenen Formell alleine verwendet, so ist die optische'Aufhellung von Polyolefinfasern unzureichend. Gemische aus zwei oder mehr Verbindungen sind beispielsweise aus der japanischen Auslegeschrift 21 012/1967, belgischen Patentschrift 648 674 und der' USA.-Patentschrift 3 132 106 nicht bekannt. Auch die deutsche Patentschrift 1 255 077 beschreibt lediglich die Verwendung einer 4,4'-Bis-(benzoxazol-2-yl)-stilbenverbindung zum optischen Aufhellen von Gebilden aus polymeren Stoffen.

Es wurde nun gefunden, daß die Verwendung eines Gemisches aus zwei oder mehreren Verbindungen mit der Formel 1 hervorragende synergistische Aufhellungseffekte ergibt.

Bisher sind nur wenige Fälle bekannt, in denen die Anfärbbarkeit von Fasern durch die Verwendung eines Gemisches aus zwei fluoreszierenden Aufhellungsmitteln, wie gemäß der Erfindung, verbessert wurde. Vielmehr wurde für diesen Zweck immer nur ein einziges fluoreszierendes Aufhellungsmittel verwendet. Weiterhin sind beim Aufhellen von Polyolefinfasern die oben angegebenen Fälle überhaupt noch nicht bekannt. Schon aus diesem Grund stellt die Erfindung einen technischen Fortschritt dar.

Um das erfindungsgemäße Gemisch aus den Verbindungen mit der Formel 1 zu erhalten, kann man OH

NH₂

worin R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, kondensiert.

Sind die beiden verwendeten o-Aminophenole Verbindungen mit den Formeln

OH

60

. und,

65

NH,

NH₇

worin R₃ und R₄ dieselbe Bedeutung haben wie R

in der allgemeinen Formel 2, und entweder einander gleich sind oder sich voneinander unterscheiden, nimmt man an, daß das Reaktionsprodukt ein Gemisch aus drei Verbindungen mit den allgemeinen

•Formeln ■

und

/~ ^CH ^ ^CH ~\/~ ^c

darstellt, worin R₃ und R₄ die oben angegebene Bedeutung haben.

Im obigen Fall ist es besonders vorteilhaft, wenn eines der beiden o-Aminophenole in Mengen von 40 bis 60 Molprozent verwendet wird. Werden die beiden o-Aminophenole in einem Molverhältnis von 50:50 verwendet, so kann man auf Grund von theoretischen Überlegungen erwarten, daß das gebildete Produkt 50 Molprozent der Verbindung mit der Formel 5 und je 25 Molprozent der Verbindungen mit den Formeln 6 bzw. 7 enthält. Auch das Papierchromatogramm zeigt, daß das Produkt diese Zusammensetzung hat. .

Wird ein Gemisch aus drei o-Aminophenolen mit Stilben-4,4'-Dicarbonsäure kondensiert, so erhält man ein Gemisch aus sechs Verbindungen.

Jedes dieser, wie oben angegeben, hergestellten Gemische ist unmittelbar als wertvolles optisches Aufhellungsmittel verwendbar, kann jedoch auch im Gemisch mit anderen optischen Aufhellüngsmitteln verwendet werden. ■

Das so erhaltene Gemisch aus Verbindungen, die sich durch die allgemeine Formel 1 darstellen lassen, stellt ein wertvolles optisches Aufhellungsmittel für Kunststoffe, wie Polyolefine, Polyester oder Polyamide sowie für synthetische Fasern, wie Polyvinylalkohole, Polyester oder Polyamide dar. Das Gemisch ist besonders wertvoll, da es den Polyolefinfasern einen ausgezeichneten, sehr lichtbeständigen Aufhellungseffekt

verleiht; außerdem erhält man ein leuchtenderes Weiß als wenn man nur eine Verbindung mit der allgemeinen Formel 1 verwendet.

Weiterhin sei noch darauf hingewiesen, daß das Gemisch gemäß der Erfindung bei Polypropylenfasern, die Verbindungen mit mehrwertigen Metallen enthalten (mit Metall modifizierte Polypropylenfasern), einen ausgezeichneten Aufhellungseffekt ergibt. Diese Metalle umfassen Ni, Mg, Al, Ca, Ti, Zr, Sn und Zn.

Das erfindungsgemäße Gemisch aus Verbindungen mit der Formel 1 wird vorteilhafterweise in einem wäßrigen Bad in feinverteiltem Zustand und in Gegenwart von Dispergiermitteln verwendet. Bei der Behandlung von Polyolefinfasern in einer solchen wäßrigen Dispersion können beliebige, an sich, bekannte Färbemethoden, wie die Färbung mit Trägern, die Hochtemperaturfärbung und die Thermosolfärbung angewendet werden. Bei der Behandlung der Fasern in dem wäßrigen Dispersionsbad wird das Gemisch aus den Verbindungen mit der Formel 1 vorteilhafterweise in Mengen von etwa 0,005 bis 0,5%, bezogen auf das Gewicht der Fasern, verwendet. Man kann das Gemisch aber auch in einer Spinnlösung auflösen oder anderweitig einmischen, bevor man die Polyolefinfasern verspinnt.

Die Erfindung wird an Hand der nachstehenden Beispiele, in denen alle Teile und Prozentgehalte auf Gewichtsbasis angegeben sind, noch näher erläutert.

. B eis piel

Ein Teil eines Gemisches, bestehend aus einer Verbindung mit der allgemeinen Formel

CH = CH

und einer Verbindung mit der allgemeinen Formel

O
H_3C. , „ ^C-/ V-CH =

(8)

(9)

werden bei weniger als 35° C in 50 Teilen 98,5%iger Schwefelsäure aufgelöst. Die Anteile der beiden Verbindungen sind in Tabelle 1 angegeben. Die Lösung wird in dünnem Strom unter kräftigem Rühren in 250 Teile Wasser gegossen. Der Niederschlag wird filtriert, neutralisiert und mit Wasser gewaschen, wobei man einen nassen Filterkuchen erhält. Der so erhal-.tene nasse Filterkuchen wird zusammen mit 0,1 Teil Natriumdodecylbenzolsulfonat und 1 Teil eines Additionsproduktes aus etwa 25 Mol Äthylenoxyd und 1 Mol Nonylphenol in einem Kneter gründlich geknetet. Dann gibt man so viel Wasser hinzu, daß man 20 Teile einer homogenen und feinverteilten Paste erhält.

100 Teile eines Tafttuchs aus Polypropylenfasern werden bei 95 bis 100° C 60 Minuten in einem Bad (Badverhältnis 1:30), das .1 Teil Paste und 3 g/l des genannten Additionsproduktes aus Äthylenoxyd und Nonylphenol enthält, behandelt, worauf man das behandelte Tuch mit Wasser wäscht und trocknet. Das so behandelte Tuch wird dann nach seinem Aussehen auf seine relative Weiße und seine spezifische Fluoreszenzstärke untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.

Tabelle 1

Nr.	Mischungs verhältnis zwischen 8 und 9	Gesamt menge, bezogen auf die Faser	Visuelle relative »Weiße«	Spezi Fluoresze gemessene Wellen länge	ische nzstärke relative Stärke
1	100: 0	0,05	40	' 434	66
2	90: 10	0,05	60	435	84
3	80: 20	0,05	80	435	91
A	70: 30	0,05	100	435	100
5	60: 40	0,05	90	435	95
6	50: 50	0,05	70	435	85
.7	30: 70	0,05	50	436	70
8	0:100	0,05	40	437	55

Aus den Meßwerten der Proben 1 bis 8 ergibt sich, daß das Gemisch gemäß der Erfindung einen wesentlich besseren Aufhellungseffekt zeigt als die Proben 1 und 8, d. h. die Proben mit den Einzelkomponenten des Gemisches. Besonders gute Ergebnisse erhält man, wenn der Anteil der Verbindung mit der Formel 9 im Gemisch 20 bis 40% beträgt (Proben 3 bis 5). Die in diesem Beispiel verwendeten Verbindungen mit den Formeln 8 und 9 können wie folgt hergestellt ίο werden.

Verbindung mit der Formel 8

13,4 Teile Stilben-4,4'-Dicarbonsäure und 6,0 Teile Phosphortrichlorid werden bei 80° C 30 Minuten in Trifluorbenzol gerührt. Zu dem Gemisch gibt man 11,4 Teile l-Amino-2-oxybenzol und rührt das gebildete Gemisch 2 Stunden bei 100 bis HO⁰C. Dann erhöht man die Temperatur des Gemisches auf 205 bis 21O⁰C und rührt bei dieser Temperatur nochmals 6 Stunden. Nachdem die Reaktion vollständig ist, kühlt man das Gemisch ab und gibt 200 Teile Methanol zu. Das erhaltene Gemisch wird gerührt, und der gebildete Niederschlag wird abfiltriert und mit Methanol gewaschen, wobei man einen Filterkuchen auf der Presse erhält. Dann suspendiert man den Filterkuchen in 500 Teilen einer 3% igen wäßrigen Kaliumhydroxydlösung, rührt die Suspension 30 Minuten bei 90°C und filtriert den Niederschlag noch heiß ab. Dann wird der Niederschlag mit heißem Wasser gewaschen und , getrocknet. Die trockene Substanz

- wird aus o-Dichlorbenzol umkristallisiert, wobei man die Verbindung mit der Formel 8 als leicht rötliche, hellgelbe Kristalle mit einem (nicht korrigierten) Schmelzpunkt von 347 bis 350° C erhält.

Verbindung mit der Formel 9

40

45

. Anmerkung

Die visuelle relative Weiße ist ein Meßwert, der durch Beobachtung des Tuches im Licht durch ein nach Norden geöffnetes Fenster unter Vermeidung direkter Sonnenbestrahlung erhalten wurde. Die visuelle relative Weiße und die relative Fluoreszenzstärke sind Relativwerte, die unter der Annahme der Werte 100 für das Gemisch Nr. 4, das die Höchstwerte ergibt, bestimmt wurden. Die spezifische Fluoreszenzstarke ist ein Meßwert der Fluoreszenzstärke des mit Ultraviolettstrahlen von 365 πΐμ mit einer Quecksilberdampf-Hochdrucklampe bestrahlten Tuches, wobei die Fluoreszenzstärke des unbehandelten Tuches bei etwa 435 ηΐμ gleich Null ist. Die gemessene Wellenlänge wird im Maximum des Fluoreszenzspektrums gemessen. Die Beziehung zwischen der visuellen relativen Weiße und der spezifischen Fluoreszenzstärke ist in Tabelle 3 von Beispiel 9 erläutert.

Man arbeitet wie oben, verwendet jedoch an Stelle des l-Amino-2-oxybenzols 12,9 Teile l-Amino-2-Oxy-5-Methylbenzol, wobei man die Verbindung mit. der Formel 9 in Form von hellgelben Kristallen mit einem (nicht korrigierten) Schmelzpunkt von 318 bis 321° C erhält.

Beispiele

13,4 Teile Stilben-4,4'-Dicarbonsäure und 6,0 Teile Phosphortrichlorid werden bei 70 bis 80° C 1 Stunde in 150 Teilen Trichlorbenzol gerührt. Dazu gibt man ein Gemisch aus 6,5 Teilen l-Amino^-Oxy-S-Methylbenzöl und 8,6 Teilen l-Amino-2-Oxy-5-tert.-Butylbenzol, erhitzt das Reaktionsgemisch 2 Stunden auf 100 bis 110⁰C und kocht es weitere 6 Stunden unterRückfluß. Nach dem Abkühlen gibt man 200 Teile Methanol hinzu und rührt und filtriert das entstandene Gemisch. Der Rückstand wird mit Methanol gewaschen, wobei man einen Preßkuchen erhält. Der so erhaltene Preßkuchen wird in 500 Teilen einer 3% igen, wäßrigen Kaliumhydroxydlösung suspendiert. Dann rührt man die Suspension 30 Minuten bei 70 bis 80°C und filtriert den gebildeten Niederschlag noch heiß ab. Der Niederschlag wird mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei man gelbliche Kristalle erhält, die ein Gemisch aus drei Verbindungen mit den nachstehenden Formeln darstellen:

CH

Das Infrarot-Absorptionsspektrum des Produktes zeigt keine für die Carboxylgruppe

charakteristische Absorption.

Das Papierchromatogramm des Produktes zeigte drei Flecken, von denen zwei als identisch mit Flecken der Verbindungen mit den Formeln 9 und 11 nachgewiesen werden konnten.

Das so erhaltene Produkt läßt sich ohne weitere Reinigung direkt als wertvolles optisches Aufhellungsmittel verwenden.

Beispiel 3

13,4 Teile Stilben - 4,4' - Dicarbonsäure, 6,0 Teile Phosphortrichlorid, 5,7 Teile l-Amino-2-oxybenzol und 6,5 Teile l-Amino-2-oxy-5-methylbenzol werden 30 Minuten in 150 Teilen Trichlorbenzol gerührt.

2'5 Das Gemisch wird bei 110 bis 120⁰C 2 Stunden erhitzt und umgesetzt und dann weitere 5 Stunden unter Rückfluß gekocht. Nach dem Abkühlen gibt man 200 Teile Methanol zum Reaktionsgemisch. Man rührt das Gemisch, filtriert den entstandenen Niederschlag ab und wäscht mit Methanol, wobei man einen Preßkuchen erhält. Der so erhaltene Preßkuchen wird in 500 Teilen einer 3% igen wäßrigen Käliumhydroxydlösung suspendiert. Nachdem man 30 Minuten bei 70 bis 80⁰C gerührt hat, wird die Suspension noch heiß filtriert, und der gebildete Niederschlag wird mit heißem Wasser gewaschen, wobei man gelbliche Kristalle erhält, die ein Gemisch aus drei Verbindungen mit den nachstehend angegebenen Strukturformeln darstellen:

CH = CH

₌ CH-^Vc

. (12)

Das so erhaltene Gemisch ist ebenfalls ohne weitere 6o den Formeln 12, 8 und 9 erhält. Die (theoretischen) Reinigung unmittelbar als wertvolles optisches Auf- · Anteile dieser Verbindungen im Gemisch betragen hellungsmittel verwendbar. 48,36 bzw. 16 Molprozent. ·

B e i s ρ i e 1 4

Man arbeitet wie im Beispiel 3, verwendet jedoch das l-Amino-2-oxybenzol und das l-Amino-2-oxy-5-methylbenzol in Mengen von 6,9 bzw. 5,2 Teilen, wobei man ein Gemisch aus drei Verbindungen mit B e i s ρ i e 1 5

Man arbeitet wie im Beispiel 3, verwendet jedoch das l-Amino-2-oxybenzol und das l-Amino-2-oxy-5-methylbenzol in Mengen von 4,6 bzw. 8,1 Teilen, wobei man ein Gemisch aus drei Verbindungen mit

409 620/T90

10

den allgemeinen Formeln 12, 8 bzw. 9 erhält. Die (theoretischen) Anteile dieser Verbindungen im Gemisch betragen 48, 16 bzw. 36 Molprozent.

B ei spiel 6

13,4 Teile Stilben - 4,4' - Dicarbonsäure, 6,0 Teile Phosphortrichlorid, 6,5 Teile l-Amino-2-oxy-5-methylbenzol und 7,2 Teile l-Amino-2-oxy-5-äthylbenzol werden 30 Minuten in 150 Teilen Trichlorbenzol gerührt. Das gebildete Gemisch wird durch Einleiten von Stickstoff 2 Stunden bei 90 bis 100° C sowie weitere 6 Stunden bei 190 bis 200° C gerührt. Nach

H₃C

dem Abkühlen gibt man 200 Teile Methanol zu dem Gemisch, nitriert den gebildeten Niederschlag ab und wäscht ihn mit Methanol, wobei man einen Preßkuchen erhält. Der Preßkuchen wird in 500 Teilen einer 3%igen wäßrigen Kaliumhydroxydlösung suspendiert, die Suspension wird bei 80 bis 90° C gerührt, und der gebildete Niederschlag wird noch heiß abfiltriert. Man wäscht den Niederschlag mit heißem Wasser und trocknet ihn, wobei man leicht grünliche, hellgelbe Kristalle erhält, die ein Gemisch aus drei Verbindungen mit den nachstehend angegebenen Strukturformeln darstellen:

B e i s ρ i e 1 7

15,3 Teile Stilben - 4,4' - Dicarbonsäuredichlorid, 7,2 Teile l-Amino-2-oxy-5-äthylbenzol und 8,7 Teile l-Amino-2-oxy-5-tert.-Butylbenzol werden 30 Minuten in 150 Teilen Chlorbenzol gerührt. Man rührt das Gemisch noch weitere 5 Stunden bei 120 bis 130°C unter Einleiten von Stickstoff. Nach dem Abkühlen des Gemisches wird der gebildete gelbe Niederschlag abfiltriert, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Das erhaltene Produkt stellt ein Gemisch aus drei Verbindungen mit den nachstehend angegebenen Strukturformeln dar:

QH₅

OH

NHCO-

OH

HO

- CH = CH —^~~\— CONH

HO

CH = CH —/~\- CONH

HO

= CH —/^r~\— CONH

CH₃ CH₃

C₂H₅

Das Produkt wird 15 Stunden bei 205 bis 21O⁰C 65 Reaktionsgemisch abdestilliert, und das wasserfreie

in 200 Teilen Trichlorbenzol gerührt, während Stick- Lösungsmittel wird in das Reaktionsgemisch zurück-

stoff eingeleitet wird. Das hierbei gebildete Wasser . geleitet. Nach Beendigung der Reaktion kühlt man

wird zusammen mit dem Lösungsmittel aus dem das Reaktionsprodukt ab und fügt 300 Teile Methanol

hinzu. Der Niederschlag wird abfiltriert und mit sich ein Niederschlag bildet. Der Niederschlag wird Methanol gewaschen, wobei man einen Preßkuchen mit heißem Wasser und Methanol gewaschen, und erhält. Man suspendiert den Preßkuchen in 500 Teilen man erhält leicht grünliche, hellgelbe Kristalle, die einer 3% igen wäßrigen Kaliumhydroxydlösung und ein Gemisch aus drei Verbindungen mit den nachrührt die Suspension 1 Stunde bei 90 bis 100⁰C, wobei 5 stehend angegebenen Strukturformeln darstellen:

H₅C₂

H₅C₂

CH,

CH,

"n⁷

SX

CH = CH

CH = CH

CH = CH

CH,

CH,

(18)

(14)

Beispiele

13,4 Teile Stilben - 4,4'- Dicarbonsäure, 6,0 Teile Phosphortrichlorid, 3,8 Teile i-Amino-2-oxybenzol, 4,3 Teile l-Amino-2-oxy-5-methylbenzol und 5,8 Teile l-Aminö-2-oxy-5-tert.-butylbenzol werden 30 Minuten in 150 Teilen Trichlorbenzol gerührt. Dann erhitzt man das Gemisch 2 Stunden auf 110 bis 12O⁰C und kocht es dann 5 Stunden unter Rückfluß. Nach Beendigung der Reaktion wird das Reaktionsgemisch wie nach Beispiel 2 behandelt, wobei man gelbliche Kristalle erhält, die ein Gemisch aus den nachstehenden sechs Verbindungen darstellen:

4-(Benzoxazolyl)-4'-(5-methylbenzoxazolyl)-

stilben (12)

4-(Benzoxazolyl)-4'-(5-tert.-butylbenzoxazolyl)-stilben . (19)

4-(5-Methylbenzoxazolyl)-4'-(5-tert.-

butylbenzoxazolyl)-stilben (10)

4,4'-bis-(Benzoxazolyl)-stilben (8)

4,4'-bis-(5-Methylbenzoxazolyl)-stilben (9) 4,4'-bis-(5-tert.-butylbenzoxazolyl)-stilben (11)

Das so erhaltene Produkt ist ebenfalls direkt als wertvolles optisches Aufhellungsmittel verwendbar.

35

B e i s ρ i e 1 9

Eih Teil des nach Beispiel 3 erhaltenen Gemisches, das drei Verbindungen mit den nachstehenden Strukturformeln

CH = CH

CH = CH

CH = CH

enthält, wird bei weniger als 30⁰C in 30 Teilen 65 filtriert, neutralisiert und mit Wasser gewaschen, 98,5%iger Schwefelsäure gelöst. Die Lösung wird in wobei man einen nassen Filterkuchen erhält. Der nasse dünnem Strom unter kräftigem Rühren in 150 Teile Filterkuchen wird zusammen mit 0,1 Teil Natrium-Wasser gegossen. Der gebildete Niederschlag wird dodecylbenzolsulfonat und 1 Teil eines Additions-

Produktes aus etwa 25 Mol Äthylenoxyd und 1 Mol Nonylphenol mit einem Kneter gründlich geknetet. Dazu gibt man Wasser in einer solchen Menge, daß 20 Teile einer homogenen und feinverteilten Paste ' erhalten werden.

100 Teile eines Tafttuchs aus Polypropylenfasern werden 60 Minuten bei 95 bis 100° C in einem Bad (Badverhältnis 1:30), das 1 Teil Paste und 3 g/l des Additionsproduktes aus Äthylenoxyd und Nonylphenol enthält, behandelt, und das behandelte Tuch wird mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das so behandelte Tuch wird nach dem Aussehen auf seine »Weiße« und seine spezifische Fluoreszenzstärke untersucht. Die gleichen Messungen wurden mit einem Tuch vorgenommen, das in ähnlicher Weise mit den einzelnen Verbindungen mit den Formeln 8, 9 und 12 behandelt wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.

Tabelle 2

	Aufhellungsmittel	Menge, bezogen auf die	Visuelle relative	Spezifische	ke
		Faser	»Weiße«	Fluoreszenz-	relative Stärke
Nr	Gemisch	0,05	140	stäi ge	110
	Verbindung 12	0,05	60	messene Wellen länge	78
9	Verbindung 8	0,05	40	435	67
10	Verbindung 9	0,05	40	435	55
11			434
12			437

Die in diesem Beispiel angeführte Verbindung mit der Formel 12 wird von dem im Beispiel 3 erhaltenen Produkt durch wiederholtes Umkristallisieren aus einem organischen Lösungsmittel und chromatographisch abgetrennt. Der (nicht korrigierte) Schmelzpunkt beträgt 310 bis 315° C. -

Anmerkung

Es ist bekannt, daß, wenn die Fluoreszenzstärke einer unter der Ultraviolettstrahlung einer Quecksilberdampf- Hochdrucklampe beobachteten Faser hoch ist, auch in den meisten Fällen die mit dem bloßen Auge beobachtete »Weiße« der Faser hoch . ist; diese beiden Parameter sind jedoch nicht notwendigerweise linear proportional.

Für die vorliegenden Gemische ist diese Beziehung in der nachstehenden Tabelle 3 angegeben.

Tabelle 3

Aus der Tabelle ergibt sich, daß das Gemisch gemäß der Erfindung einen wesentlich besseren Aufhellungseffekt als die einzelnen Verbindungen zeigt.

	Aufhellungsmittel	Menge,	Visuelle	Spezifische Fluor-
		bezogen	relative
Nr.	■	auf die	»Weiße«	stärke,
	Gemisch nach	Faser		gemessen
	vorliegendem	(%)	40	bei 435 ma
13	Beispiel	0,012		65
	desgl.
	desgl.		80
14	desgl.	0,025	140	93
15	desgl.	0,05	190	HO
16	0,10	210	116
17	0,20	117

' Beispiel

Ein Teil des Gemisches nach Beispiel 2, das drei Verbindungen mit den nachstehenden Strukturformeln

CH₃ CH₃

C -\/— ^CH = CH ~^\/~ ^C

CH, CH,

CH, CH,

enthält, wird wie nach Beispiele behandelt, wobei man 20Teile einer Paste erhält.

100 Teile Tafttuch aus Polypropylenfasern werden 60 Minuten bei 95 bis 100⁰C in einem Bad (Badverhältnis 1:30), das zu ITeil Paste und 3 g/l Additionsprodukt aus Äthylenoxyd und Nonylphenol enthält, behandelt, und das behandelte Tafttuch wird dann mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das so behandelte Tuch wird nach dem Aussehen auf seine »Weiße« und seine relative Fluoreszenzstärke geprüft, wie es im Beispiel 1 angegeben ist.

Die Messungen wurden einmal mit einem Tuch, das gemäß vorliegendem Beispiel und zum anderenmal mit den Verbindungen 10, 9 und 11 einzeln behandelt wurde, vorgenommen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 4 angegeben.

Tabelle 4

	Aufhellungsmittel	Menge, bezogen auf die Faser	Visuelle relative »Weiße«	Spezifische	■ke relative Stärke
		(%)		Fluoreszenz-
Nr.	Gemisch nach	0,05	140	stäi ge messene Wellen länge	110
	vorliegendem			(Πΐμ)
18	Beispiel			437
	Verbindung 10	0,05	50		.69
	Verbindung 9	0,05	40		55
19	Verbindung 11	0,05	40	437	58
20			437
21			437

Die Tabelle zeigt, daß das Gemisch gemäß der Erfindung einen bedeutend besseren Aufhellungs- effekt als die einzelnen Komponenten ergibt.
: Bei diesem Beispiel wird praktisch der gleiche Aufhellungseffekt erzielt, wenn dem Behandlungsbad 6 g/l Chlorbenzol als Trägerstoff zugefügt werden.

Beispiel 11

Man erhält 20 Teile einer Paste, wenn man die Arbeitsweise nach Beispiel 9 wiederholt, jedoch 1 Teil eines Gemisches aus sechs Verbindungen mit den Strukturformeln 12,19, 10, 8, 9 und 11 verwendet, das nach Beispiel 8 erhalten wurde. Ein Teil der Paste wird zur Behandlung von 100 Teilen Tuch aus Polypropylenfasern verwendet; die Behandlung erfolgt wie im Beispiel 9. Das behandelte Tuch wird wie im Beispiel 1 nach seinem Aussehen auf seine relative »Weiße« und seine spezifische Fluoreszenz geprüft, wobei man die folgenden Werte erhält:

Visuelle relative »Weiße« ....: 120

Spezifische Fluoreszenzstärke, gemessen
bei 436 πΐμ 105

Diese Werte sind Relativwerte, die ähnlich wie im Beispiel 9 und 10, unter der Annahme, daß die Meßwerte der Probe Nr. 4 in Tabelle 1 von Beispiel 1 100 betragen, erhalten wurden.

Beispiel 12

Ein Teil des im Beispiel 9 verwendeten Gemisches wird wie im Beispiel 9 behandelt, wobei man 20 Teile einer Paste erhält. Mit 1 Teil Paste werden 100 Teile eines Tafttuches aus Polypropylenfaser, die 5% AIuminiumstearat enthält, in gleicher Weise wie im Beispiel 9 behandelt. Die visuelle »Weiße« und die spezifische Fluoreszenzstärke werden wie im Beispiel 1 bestimmt.

Die bei 436 ηΐμ gemessene spezifische Fluoreszenzstärke des behandelten Tuches beträgt 120, obgleich das in diesem Beispiel verwendete modifizierte Polypropylentuch nicht ganz identisch mit dem im Beispiel 1, 9, 10 und 11 verwendeten Polypropylentuch war und aus diesem Grund nicht streng hinsichtlich seiner Fluoreszenzstärke damit verglichen werden konnte. Die visuelle relative »Weiße« des behandelten Tuches ist wesentlich höher als bei der Probe 9 (Tabelle 2, Beispiel 9), obgleich die zahlenmäßige Klassifizierung wegen der verschiedenen Tuchqualitäten etwas schwierig war.

309 541/497

Claims (2)

Patentansprüche: .

1. Optisches Aufhellungsmittel für Polyolefinfasern, bestehend aus einem Gemisch aus 2 bis 6 Verbindungen mit der allgemeinen Formel

C —<^V- CH = CH -/

worin die Substituenten R, die gleich oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen.

2. Verfahren zur Herstellung eines optischen Aufhellungsmittels nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol Stilben-4,4'-dicarbonsäure mit insgesamt 2 Mol von zwei oder drei unterschiedlichen Verbindungen der allgemeinen Formel

: OH