DE1569734B2 - Mischungen von methinfarbstoffen - Google Patents

Mischungen von methinfarbstoffen

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DE1569734B2 DE19651569734 DE1569734A DE1569734B2 DE 1569734 B2 DE1569734 B2 DE 1569734B2 DE 19651569734 DE19651569734 DE 19651569734 DE 1569734 A DE1569734 A DE 1569734A DE 1569734 B2 DE1569734 B2 DE 1569734B2
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Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind wertvolle Gemische mindestens zweier verschiedener Farbstoffe der Formeln
■\y\
OQ1,-
Λ/
/■
-c
C =
CN
CH=
N
R
R3
R2
C-: /-ι
C"
CH =
N
R
CN
COOR5
CN
C-CH=C
COOR4 (oder R5)
oder
CN
C-CH = C
COOR4 (oder R5)
in welchen R Wasserstoff; Methyl oder Äthyl bedeutet, R1 und R2 für Methyl oder Äthyl stehen, R3 Wasserstoff oder Cyan bedeutet, R4 eine Phenylalkylgruppe mit 1 bis 3 C-Atomen im Alkylrest, die im Benzolkern durch Chlor, Nitro oder Methyl substituiert sein kann, eine Phenylallylgruppe oder eine Phenoxyäthylgruppe bedeutet, R5 die gleiche allgemeine Bedeutung hat wie R4, mit der Maßgabe, daß R5 von R4 verschieden ist, X für Wasserstoff, Chlor, Amino, Nitro, Cyan, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Carbamoyl, Sulfamoyl, Methylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht. Y Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy, Chlor oder Methoxycarbonyl und π die Zahl 1 oder 2 bedeutet, sowie deren Herstellung und Verwendung zum Färben von synthetischen Fasermaterialien. -'Zj-
Die neuen Farbstoffgemische werden beispielsweise erhalten, wenn man Aldehyde der Formel
Y--
X/
C
\
R2
C = C-
-CHO
oder
COOR4 ίο R1 R
in welcher R, R1, R2, R3, X, Y und η die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, in vorzugsweise alkalischem Medium mit einer Mischung von Cyanessigsäureestern der Formeln
H,C
und
H, C
CN
^COOR4
CN
/
^COOR5
(III)
worin R4 und R5 die obengenannte Bedeutung haben, kondensiert.
Die Umsetzung der Aldehyde II mit den Cyanessigsäureestern III und IV wird in Gegenwart oder in Abwesenheit eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels unter Zusatz eines vorzugsweise alkalischen Katalysators vorgenommen. Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel sind solche geeignet, die sich unter den Bedingungen der Kondensationsreaktion, indifferent verhalten und die Reaktionspartner in hinreichender Menge zu lösen vermögen. Beispielsweise kommen zur Anwendung Methanol, Äthanol, Dioxan, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und Toluol.
Als alkalische Kondensationsmittel sind unter anderem Pyridin, Diäthylamin, Kaliumhydroxyd, Natriumhydroxyd und insbesondere Piperidin geeignet.
Zweckmäßigerweise werden die Ausgangskomponenten durch mehrstündiges Erwärmen unter Rückfluß der alkoholischen Lösung oder Suspension der Reaktionsteilnehmer unter Zusatz von Piperidin kondensiert.
Geeignete Aldehydkomponenten II sind beispielsweise folgende Verbindungen:
!^,S-Trimethyl-l-methylenindolin-cu-aldehyd,
l-Äthyl-S^-dimethyl-l-methylenindolin-. -;, ω-aldehyd,
ώ-aldehyd,
ω-aldehyde,
l^S-Trimethyl-S-nitro^-methylenindolinco-aldehyd,
ω-aldehyd,
ω-aldehyde,
Alkylester wie Methyl-, Äthyl- und Benzylester und Afnide des !,S^-Trimethyl-S-carbonsäure^-methyleninolin-ω-aldehyds,
indolin-ω-aldehyd,
l-Äthyl-S^-dimethyl-S-carbonsäureäthylester-2-methylenindolin-w-aldehyd,
ω-aldehyd, ^,S-Trimethylindolin-w-aldehyde,
ω-aldehyd,
l,3J3-Trimethyl-5-alkylsulfonylamino- oder -arylsulfonylamino-2-methylenindolin-ω-aldehyde,
!^,S-Triäthyl-l-methylenindolin-cu-aldehyd, l,3,3-Trimethylbenzo-(6,7)-2-methylenmdolin-
ω-aldehyd, l,3,3-Trimethylbenzo-(4,5)-2-methylenindolin-
ω-aldehyd, !^,S-Trimethyl-S-sulfonamido- und -alkyl-
sulfonamido-2-methylenindolin-üj-aldehyde, l,3J3-Trimethyl-5-methylsulfonyl-2-methylen-
indolin-cu-aldehyd und l^jS-Trimethyl-S-methoxy-l-methylenindolin-
ω-cyan-co-aldehyd. l^S-Trimethyl-S-carbo-y-phenyl-propoxy-2-methylenin.dolin-co-aldehyd,
-aldehyd,
ω-aldehyd, l,3,3,7-Tetramethyl-6-chlor-2-methylenindolin-
ω-aldehyd, l,3,3-Trimethyl-5-chlor-7-methoxy-2-methylen-
indolin-w-aldehyd, l,3,3-Trimethyl-4-chlor-7-methoxy-2-methylenindolin-oialdehyd, ^,SJ-Teträmethyl-^-carbomethoxy-
2-methylenindolin-w-aldehyd, l,3,3-Trimethyl-4,6-dicarbomethoxy-2-methylenindolin-ω-aldenyd,
2-methylenindolin-co-aldehyd,
H,COOC
l,3,3-Trimethyl-5-chlor-4,7-dimethoxy-2-methylenindolin-a>-aldehyd,
2-methylenindolin-o)-aldehyd. 5
Als Cyanessigsäureester können eingesetzt werden:
Cyanessigsäurebenzylester,
Cyanessigsäure-2-chlorbenzylester,
Cyanessigsäure-4-chlorbenzylester,
Cyanessigsäure-S^-dichlorbenzylester,
Cyanessigsäure-2,4,6-trichlorbenzylester,
Cyanessigsäure-4-nitrobenzylester,
Cyanessigsäure-4-methylbenzylester,
Cyanessigsäure-a-phenyläthylester,
Cy anessigsäure-ß-phenyläthylester,
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester,
Cyanessigsäure-y-phenylallylester,
Cyanessigsäurephenoxyäthylester.
Die neuen Farbstoffgemische eignen sich vorzüglich zum Färben von synthetischen Fasermaterialien.
Ein besonderer Vorteil dieser Farbstoffgemische gegenüber den nächstvergleichbaren bekannten Einzelfarbstoffen besteht darin, daß die Gemische auch ohne Zusatz von Emulgiermitteln zum Reaktionsmedium in feinverteilter Form anfallen und im übrigen danach mit wesentlich weniger Arbeitsaufwand in die zum Färben notwendige dispergierte Form übergeführt werden können. Die Farbstoffgemische ziehen des weiteren besser auf synthetische Fasermaterialien, insbesondere auf aromatische Polyester, wie PoIyäthylenterephthalat und Polyester aus Terephthalsäure und 1,4-Bis-hydroxymethylcyclohexan und auf synthetische Superpolyamide als die Einzelfarbstoffe. Die Farbstoffgemische lassen sich nach üblichen Verfahren sowohl in wäßriger Dispersion färben als auch den Spinnmassen bei der Herstellung synthetischer Fasern vor der Verspinnung zusetzen. Man erhält auf den genannten Materialien brillante Färbungen, die sich durch hervorragende Lichtechtheit auszeichnen. Gegenüber nächstvergleichbaren Farbstoffen des deutschen Patents 1172387 weisen die verfahrensgemäß erhältlichen Farbstoffe eine bessere Wasserechtheit der Färbungen auf Superpolyamidfasern auf.
So zeigen beispielsweise erfindungsgemäße Gemische aus 95 (5) Teilen der Verbindung
N CH-CH = C
CN
(IV)
CH, COO —CH,
und 5 (95) Teilen der Verbindung
H,COOC
/X /
N CH — CH = C
CN
(V)
CH, COO — CH
gegenüber der aus der deutschen Patentschrift 1 172 387 bekannten Verbindung
H3COOC
/\ ... N CH — CH = C
CH,
auf Superpolyamidgeweben den Vorteil der besseren Wasserechtheit (gemäß DIN 54 006), Meerwasserechtheit, Schweißechtheit und darüber hinaus der besseren Sublimierechtheit bei 180°C. Dieser Vorteil war nach dem Stande der chemischen Wissenschaft zum Zeitpunkt der Einreichung der Patentanmeldung nicht vorhersehbar; er ist somit als überraschend zu bezeichnen.
Beispiel 1
28,5 Gewichtsteile !,S^-Trimethyl-S-carbomethoxy-2-methyIenmdolin-co-aldehyd werden mit (a) 17,6 Gewich tsteilen Cyanessigsäurebenzylester und (b) 2,0 Gewichtsteilen Cyanessigsäure-y-phenylpropylester sowie mit 60 Volumteilen Dioxan auf 90° C erhitzt, wobei der größte Teil des Aldehyds in Lösung geht. Anschließend werden 0,5 Volumteile Piperidin eingetropft und das Reaktionsgemisch weiter auf etwa 90° C gehalten. Nach wenigen Minuten ist eine klare Lösung entstanden, die 2 Stunden unter schwachem Rückfluß gerührt wird.
Beim Abkühlen kristallisiert der Farbstoff aus. Die Ausbeute wird fast quantitativ, sobald man mit 60 Volum teilen Methanol versetzt und auf 0°C abkühlt. Der Farbstoff, der ein Gemisch der beiden Ester darstellt, wird abgesaugt und mit Methanol gewaschen.
20 Gewichtsteile des so erhaltenen Farbstoffes werden mit 80 Gewichtsteilen des Kondensationsproduktes aus Formaldehyd und Naphthalinsulfonsäure und mit wenig Wasser verknetet, bis der Farbstoff in feinverteilter Form vorliegt. Der Teig wird im Vakuum bei 500C getrocknet.
Ein Garn aus Polymerem έ-Caprolactam wird bei 500C in ein Färbebad eingebracht, das je Liter 0,66 g der in oben beschriebener Weise hergestellten Farbstoffdispersion und 0,5 g eines Kondensationspro-
CN
COOC2H5
(VI)
duktes aus Formaldehyd und Naphthalinsulfonsäure enthält, das Flottenverhältnis beträgt 1: 35. Innerhalb einer halben Stunde erwärmt man das Bad auf 100° C und färbt 1 Stunde bei dieser Temperatur. Anschließend wird das Garn gespült und getrocknet. Man erhält eine grünstichiggelbe Färbung mit hervorragender Lichtechtheit.
Beispiel 2
77,7 Gewichtsteile l^S-Trimethyl-S-carbomethoxy-2-methylenindolin-w-aldehyd sowie
a) 20,3 Gewichtsteile Cyanessigsäure-y-phenylpropylester,
b) 24,4 Gewichtsteile Cyanessigsäure-S^-dichlorbenzylester und ■
c) 27,9 Gewichtsteile Cyanessigsäure-2,4,6-trichlorbenzylester
werden mit 180 Volumteilen Dioxan auf 90° C erhitzt, wobei der größte Teil des Aldehyds in Lösung geht. Anschließend werden 1,5 Volumteile Piperidin eingetropft und das Reaktionsgemisch weiter auf etwa 90°C gehalten. Nach wenigen Minuten ist eine klare Lösung entstanden, die 2 Stunden unter schwachem Rückfluß gerührt wird.
Beim Abkühlen kristallisiert das erhaltene Färb-. Stoffgemisch aus. Die Ausbeute wird fast quantitativ, sobald man mit 180 Volumteilen Methanol versetzt und auf 0°C abkühlt. Das Farbstoffgemisch wird abgesaugt und mit Methanol gewaschen. Man erhält auf Polyamidgewebe Färbungen mit gleichem Farbton und gleichen Echtheiten, wie im Beispiel 1.
Ähnliche Farbstoffe werden erzielt, wenn man an Stelle der oben beschriebenen Verbindung die in der folgenden Tabelle aufgeführten Ausgangskomponenten verwendet.
Aldehydkomponente (a)
(b)		 Methylenverbindung Farbton des
Farbstoflgemisches
auf Polyamidgewebe'
!,S^-Trimethyl-S-carbometnoxy^-methylen-.
indolin-co-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-2-chlorbenzylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
lAS-Trimethyl-S-carbomethoxy^-methylen-
indolin-eo-aldehyd :		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-4-chlorbenzylester '.
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
!,S^-Trimethyl-S-carbomethoxy^-methylen-
indolin-co-aldehyd . .i ·.		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-4-methylbenzylester
Cyanessigsäurebenzylester '		 grünstichiggelb
".."'■..*■ ■ ■■
!,S^-Trimethyl-S-carbomethoxy^-methylen-
indolin-w-aldehyd ;,		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-a-phenyläthylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
!,S.S-Trimethyl-S-carbomethöxy^-methyien-
indolin-cu-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-/?-phenyläthylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
!,S^-Trimethyl-S-carbomethoxy^-methylen-
indolin-cu-aldehyd		 Cyanessigsäure-3,4-dichlorbenzylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
309 535/509
Fortsetzung
Aldehydkomponente (a)
(b)		 Methylenverbindung Farbton des
Farbstoffgemisches
auf Polyamidgewebe
!,S^-Trimethyl-S-carbomethoxy-^-methylen-
indolin-oj-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-y-phenylallylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
l^^-Trimethyl-S-carbomethoxy^-methylen-
indolin-ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-y-phenylpropylester
Cyanessigsäure-Sj'i-dichlorbenzylester		 grünstichiggelb
!^,S-Trimethyl-S-carbomethoxy^-methylen-
indolin-cu-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-trichlorbenzylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
l^S-Trimethyl-S-carbomethoxy^-methylen-
indolin-a>-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-zS-phenoxyäthylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
!,S^-Trimethyl-S-carbomethoxy-^-methylen-
indolin-cu-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-4-nitrobenzylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
l^-Trimethyl-S-carbomethoxy-^-methylen-
indolin-cu-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-S^-dichlorbenzylester
Cyanessigsäure-2,4,6-trichlorbenzylester		 grünstichiggelb
l,3,3-Trimethyl-2-methylenindolin-cu-aldehyd (a)
(b)		 Cyanessigsäurebenzylester
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester		 grünstichiggelb
l,3,3-Trimethyl-2-methylenindolin-w-aldehyd (a)
(b)		 Cyanessigsäure-y-phenylpropylester
Cyanessigsäure-y-phenylallylester		 grünstichiggelb
!,S^-Trimethyl-S-methoxy-^-methylen-
indolin-co-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäurebenzylester
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester		 grünstichiggelb
l,3»3-Trimethyl-5-methoxy-2-methylen-
■ indolin-ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-y-phenylpropylester
Cyanessigsäure-S.^-dicnlorbenzylester .		 grünstichiggelb
■l^jS-Trimethyl-S-methoxy^-methylen-
; w-cyanindolin-cu-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäurebenzylester
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester		 grünstichiggelb
!^,S-Trimethyl-S-methoxy-^-methylen-
co-cyanindolin-w-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-y-phenylpropylester
Cyanessigsäurephenoxyäthylester		 grünstichiggelb
!^^,S-Tetramethyl^-methylenindolin-
(o-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäurebenzylester
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester		 grünstichiggelb
!,S^^-Tetramethyl^-methylenindolin-
ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-y-phenylpropylester
Cyanessigsäure-4-chlorbenzylester		 grünstichiggelb
!,S^-Trimethyl-S-carbamido-^-methylen-
indolin-co-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-benzylester
Cyanessigsäure-2,4,6-trichlorbenzylester		 grünstichiggelb
l,3>3-Trimethyl-5-caΓboäthoxy-2-methylen-
indolin-cu-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-benzylester
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester		 grünstichiggelb
!,S^-Trimethyl-S-nitro^-methylenindolin-
ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäurebenzylester
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester		 grünstichiggelb
!^,S-Trimethyl-S-cyan^-methylenindolin-
ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-y-phenylpropylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
l^^-Trimethyl-S-methylsulfonyl-
2-methylenindolin-cü-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäurebenzylester
Cyanessigsäurephenoxyäthylester		 grünstichiggelb
!^,S-Trimethyl-S-carbobenzoxy^-methylen-
indolin-cu-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäurebenzylester
Cyanessigsäure-2-chlorbenzylester		 . grünstichiggelb
l^^-Trimethyl-S-carbobenzoxy^-methylen-
indolin-cu-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-y-phenylpropylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
l^^-Trimethyl-S-phenylsuIfonyl-
2-methylenindolin-w-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-y-phenylpropylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
1,3,3,7-Tetramethyl-5-nitro-2-methylen-
indolin-ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäurebenzylester
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester		 grünstichiggelb
l^^-Trimethyl-S-chlor^-methylenindolin-
ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäurebenzylester
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester		 grünstichiggelb
1 ^,B-Trimethyl-S-chlor^-methylenindolin- .
ω-aldehyd		 Cyanessigsäure-y-phenylpropylester
Cyanessigsäurephenoxyäthylester		 grünstichiggelb
Fortsetzung
Aldehydkomponente (a)
(b)		 Methylenverbindung Farbton des
Farbstoffgemisches
auf Polyamidgewebe
l^^-Trimethyl-S-äthoxy^-methylenindolin-
ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäurebenzylester
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester		 grünstichiggelb
!,S^-Trimethyl-S-äthoxy^-methylenindolin-
ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-y-phenylpropylester
Cyanessigsäure-S^-dichlorbenzylester		 grünstichiggelb
l^^-Trimethyl-S-methoxy^-methylen-
indolin-cy-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-4-chlorbenzylester
Cyanessigsäure-2-chlorbenzylester		 grünstichiggelb
!,S^-Trimethyl-y-äthyl^-methylenindolin-
ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäurebenzylester
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester		 grünstichiggelb
l^S-Trirnethyl-T-äthyl^-methylindolin-
ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-y-pheny]propylester
Cyanessigsäurephenoxyäthylester		 grünstichiggelb
l^SJ-Tetramethyl-^-methylenindolin-
ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäurebenzylester
Cyanessigsäure-y-phenylallylester		 grünstichiggelb
1^3,7-Tetrarnethyl-2-methylenindolin-
ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-y-phenylpropylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
l,3,3>7-Tetramethyl-5-nitro-2-methylen-
indolin-co-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-4-nitrobenzylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
!,S^-Trimethyl-S-methoxy^-methylen-
indolin-w-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-2-chlorbenzylester
Cyanessigsäure-S^-dichlorbenzylester		 grünstichiggelb
!,S^J-Tetramethyl-^-methylenindolin-
ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure^-chlorbenzylester
Cyanessigsäure-4-chlorbenzylester		 grünstichiggelb
l,3,3,7-Tetramethylr2-methylenindolin-
ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-3,4-dichlorbenzylester
Cyanessigsäure-2,4,6-trichlorbenzylester		 grünstichiggelb
1^3J-Tetramethyl-2-methylenindolin-
ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-2,4,6-trichlorbenzylester
Cyanessigsäurephenoxyäthylester		 grünstichiggelb
l^^-Trimethyl-S-methoxy^-methylen-
ω-cyanindolin-tu-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-2-chlorbenzylester
Cyanessigsäure-4-chlorbenzylester		 grünstichiggelb
lß^-Trimethyl-S-methoxy-^-methylen-
ω-cyanindolin-ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-4-chlorbenzylester
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester		 grünstichiggelb
!^,S-Trimethyl-S-methoxy-^-methylen-
indolin-w-aldehyd		 (a)
(a)		 Cyanessigsäure-3,4-dichlorbenzylester
Cyanessigsäure-2,4,6-trichlorbenzylester		 grünstichiggelb
!,S^-Trimethyl-S-nitro^-methylenindolin-
ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-3,4-dichlorbenzylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
!,S^-Trimethyl-T-äthyl^-methylenindolin-
ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-2-chlorbenzylester
Cyanessigsäure-4-chlorbenzylester		 grünstichiggelb
l,3,3-Trimethyl-7-äthoxy-2-methylenindolin-
ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-2-chlorbenzylester
Cyanessigsäure-3,4-dichlorbenzylester		 grünstichiggelb
l,3,3-Trimethyl-5-methoxy-2-methylen-
indolin-a>-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-2,4,6-trichlorbenzylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
!^,S-Trimethyl-S-methoxy^-methylen-
ω-cyanindplin-ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-2,4,6-trichlorbenzylester
Cyanessjgsäurebenzylester		 grünstichiggelb
!,S.S^-Tetramethyl^-methylenindolin-
ω-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-2,4,6-trichlorbenzylester
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
!^,S-Trimethyl-S-carbo-y-phenylpropoxy-
2-methylenindolin-oj-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäurebenzylester
Cyanessigsäurephenoxyäthylester		 grünstichiggelb
!,S.S-Trimethyl-S-carbo-y-phenylpropoxy-
2-methylenindolin-w-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäure-y-phenylpropylester ;
Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
!,S^J-Tetramethyl-S-chlor^-methylen-
indolin-w-aldehyd		 (a)
(b)		 Cyanessigsäurebenzylester
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester		 grünstichiggelb
l^^J-Tetramethyl-S-chlor^-methylen-
indolin-cu-aldehyd		 Cyanessigsäure-y-phenylpropylester
Cyanessigsäure-y-phenylallylester		 grünstichiggelb
böy 734
Fortsetzung
Aldehydkomponente Methylenverbindung Farbton des
Farbstoffgemisches
auf Polyamidgewebe
l,3,3I7-Tetramethyl-4-chlor-2-methylen-
indolin-cu-aldehyd		 (a) Cyanessigsäurebenzylester
(b) Cyanessigsäure-y-phenypropylester		 grünstichiggelb
l,3)3,7-Tetramethyl-6-chlor-2-methylen-
indolin-ω-aldehyd		 (a) Cyanessigsäure-y-phenyJpropylester
(b) Cyanessigsäurebenzylester ■ ■		 grünstichiggelb
l^^-Trirnethyl-S-chlor-V-methoxy-
2-methylenindolin-a>-aldehyd		 (a) Cyanessigsäurebenzylester
(b) Cyanessigsäure-y-phenypropylester		 grünstichiggelb
2-methylenindolin-o)-aldehyd (a) Cyanessigsäure-y-phenylpropylester
(b) Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
!,S^V-TetramethyM-carbomethoxy-
i-methylenindolin-cu-aldehyd		 (a) Cyanessigsäurebenzylester
(b) Cyanessigsäure-y-phenylpropylester		 grünstichiggelb
!^,S-Trimethyl-S-methoxy-^-methylen-
w-cyanindolin-w-aldehyd		 (a) Cyanessigsäure-y-phenylallylester
(b) Cyanessigsäure-y-phenylpropylester		 grünstichiggelb
l,3,3-Trimethyl-4,6-dicarbomethoxy-
2-methylenindolin-w-aldehyd		 (a) Cyanessigsäure-y-phenylpropylester
(b) Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
!^,S-Trimethyl^jS-dichlor-V-methoxy-
2-methyIenindolin-o)-aldehyd		 (a) Cyanessigsäurebenzylester
(b) Cyanessigsäure-y-phenylpropylester		 grünstichiggelb
!,S^-Trimethyl-S-chlor^V-dimethoxy-
2-methylenindolin-co-aldehyd		 (a) Cyanessigsäure-phenylpropylester
(b) Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb
!,S^^-Tetramethyl-S-chlor-V-methoxy-
2-methylenindolin-w-aldehyd		 (a) Cyanessigsäurebenzylester
(b) Cyanessigsäure-y-phenylpropylester		 grünstichiggelb
1 ,S.S-Trimethyl-S-carbomethoxy-
2-methylenindolin-a)-aldehyd		 (a) Cyanessigsäure-S^-dichlorbenzylester
(b) Cyanessigsäure^^^-trichlorbenzylester
(c) Cyanessigsäurebenzylester		 grünstichiggelb

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Gemische mindestens zweier verschiedener Farbstoffe der Formeln
CN
IO
-CH = C
R,
COOR4
oo»—
CN
CH=C
N
R
R, R,
COOR5
CN
C-CH=C
3°
COOR4 (oder R5)
35
R, R,
CN
C-CH = C
40
COOR4 (oder R5)
45
in welchen R Wasserstoff, Methyl oder Äthyl bedeutet, R1 und R2 für Methyl oder Äthyl stehen, R3 Wasserstoff oder Cyan bedeutet, R4 eine Phenylalkylgruppe mit 1 bis 3 C-Atomen im Alkylrest, die im Benzolkern durch Chlor, Nitro oder Methyl substituiert sein kann, eine Phenylallylgruppe oder eine Phenoxyäthylgruppe bedeutet, R5 die gleiche allgemeine Bedeutung hat wie R4, mit der Maßgabe, daß R5 von R4 verschieden ist, X für Wasserstoff, Chlor, Amino, Nitro, Cyan, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Carbamoyl, SuIfamoyl, Methylsulfonyl oder Phenylsulfonyl steht, Y Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy, Chlor oder Methoxycarbonyl und η die Zahl 1 oder 2 bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung von Gemischen mindestens zweier verschiedener Methinfarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man Aldehyde der Formel
X/
R2
-CHO
N
R
R3
R, R,
-CH = O
R, R2
C-CH = O
in welcher R, R1, R2, R3, X, Y und η die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, in vorzugsweise alkalischem Medium mit einer Mischung von Cyanessigsäureestern der Formeln
H,C
H2C
CN
COOR4
CN
COOR5
worin R4 und R5 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, kondensiert.
3. Verwendung von Farbstoffgemischen des Anspruchs 1 zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasermaterialien, insbesondere von Fasermaterialien aus aromatischen Polyestern und synthetischen Superpolyamiden.
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