DE1569728C - Methinfarbstoffe, deren Her stellung und Verwendung - Google Patents
Methinfarbstoffe, deren Her stellung und VerwendungInfo
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Description
in welcher
in welcher R, R1, R2, R3, X, Y und Z die im Anspruch
1 genannte Bedeutung haben, in vorzugsweise alkalischem Medium mit Cyanessigsäureestern
der Formel ·■
CN
H, C
Farbstoffe zum Färben von synthetischen Fasermaterialien.
Gegenstand der vorliegenden -Erfindung sind neue Methinfarbstoffe der Formel ...
R für Wasserstoff, Methyl oder Äthyl steht,
R1 und R2 Methyl oder Äthyl bedeuten,
R3 Wasserstoff, Carbamoyl oder Cyan bedeutet, R4 eine Phenylalkylgruppe mit 1 bis 3 C-Atomen im Alkylrest, die gegebenenfalls im Benzolkern durch Chlor, Nitro oder Methyl substituiert sein kann, eine Phenylallylgruppe oder eine Phenoxyäthylgruppe bedeutet,
R3 Wasserstoff, Carbamoyl oder Cyan bedeutet, R4 eine Phenylalkylgruppe mit 1 bis 3 C-Atomen im Alkylrest, die gegebenenfalls im Benzolkern durch Chlor, Nitro oder Methyl substituiert sein kann, eine Phenylallylgruppe oder eine Phenoxyäthylgruppe bedeutet,
X für Wasserstoff, Halogen, Amino, Nitro, Cyan, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Methoxycarbonyl,
Äthoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, N-Äthylcarbanilido, Carboxyl, gegebenenfalls
durch C1-C2-Alkyl oder Phenyl substituiertes
Carbamoyl, Sulfamoyl, Methylsulfonyl, Phenylpropoxycarbonyl oder Phenylsulfonyl steht,
Y Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy, Chlor oder Methoxycarbonyl bedeutet und
Z für Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Chlor oder Methoxy, Äthoxy, Methoxycarbonyl steht
und in welcher X und Y oder Y und Z gemeinsam einen anneliierten Benzolring bilden
können.
2. Verfahren zur Herstellung von Methinfarbstoffen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man Aldehyde der Formel
R für Wasserstoff, Methyl oder Äthyl steht,
R1 und R2 Methyl oder Äthyl bedeuten,
R3 Wasserstoff, Carbamoyl oder Cyan bedeutet,
R4 eine Phenylalkylgruppe mit 1 bis 3 C-Atomen im Alkylrest, die gegebenenfalls im Benzolkern durch Chlor, Nitro oder Methyl substituiert sein kann, eine Phenylallylgruppe oder eine Phenoxyäthylgruppe bedeutet,
R1 und R2 Methyl oder Äthyl bedeuten,
R3 Wasserstoff, Carbamoyl oder Cyan bedeutet,
R4 eine Phenylalkylgruppe mit 1 bis 3 C-Atomen im Alkylrest, die gegebenenfalls im Benzolkern durch Chlor, Nitro oder Methyl substituiert sein kann, eine Phenylallylgruppe oder eine Phenoxyäthylgruppe bedeutet,
X für Wasserstoff, Halogen, Amino, Nitro, Cyan, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Methoxycarbonyl,
' Äthoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, N-Äthylcarbanilido, Carboxyl, gegebenenfalls
durch C1-C2-Alkyl oder Phenyl substituiertes
Carbamoyl, Sulfamoyl, Methylsulfonyl, Phenylpropoxycarbonyl oder Phenylsulfonyl steht,
Y Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy, Chlor oder Methoxycarbonyl bedeutet und
Z für Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Chlor oder Methoxy, Äthoxy, Methoxycarbonyl steht und in welcher X und Y oder Y und Z gemeinsam einen anneliierten Benzolring bilden können,
Y Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy, Chlor oder Methoxycarbonyl bedeutet und
Z für Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Chlor oder Methoxy, Äthoxy, Methoxycarbonyl steht und in welcher X und Y oder Y und Z gemeinsam einen anneliierten Benzolring bilden können,
sowie deren Herstellung und Verwendung zum Färben von synthetischen Fasermaterialien.
Das Herstellungsverfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man Aldehyde der Formel
in welcher R, R1, R2 und R3 sowie A die obengenannte
Bedeutung haben, in vorzugsweise alkalischem Medium mit Cyanessigsäureestern der Formel
CN
H7C
^COOR4 C00R*
in welcher R4 die obengenannte Bedeutung hat,
in welcher R4. die im Anspruch 1 genannte Be- 65 kondensiert und dabei die Ausgangskomponenten
frei von Sulfonsäuregruppen wählt.
Die Umsetzung der Ausgangskomponenten wird
Die Umsetzung der Ausgangskomponenten wird
deutung hat und wobei die Ausgangskomponenten frei von Sulfonsäuregruppen sind, kondensiert.
3. Verwendung der nach Anspruch 1 erhaltenen in Gegenwart oder in Abwesenheit eines Lösungs-
3. Verwendung der nach Anspruch 1 erhaltenen in Gegenwart oder in Abwesenheit eines Lösungs-
oder Verdünnungsmittels unter Zusatz eines vorzugsweise alkalischen Katalysators vorgenommen.
Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel sind solche '^geeignet, die sich unter den Bedingungen der Kondensationsreaktion
indifferent verhalten und die Reaktionspartner in hinreichender Menge zu lösen vermögen.
Beispielsweise kommen zur Anwendung Methanol, Äthanol, Dioxan, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol
und Toluol.
Als alkalische Kondensationsmittel sind unter anderem Pyridin, Diäthylamin, Kaliumhydroxyd, Natriumhydroxyd
und insbesondere Piperidin geeignet.
Um die Abscheidung des Farbstoffes in feinverteilter Form zu ermöglichen, kann die Reaktion in
Gegenwart eines Emulgiermittels, wie dem Kondensationsprodukt aus Oleylalkohol mit 20 Mol Äthylenoxid,
durchgeführt werden.
Zur Herstellung der Farbstoffe werden die Ausgangskomponenten ζ. Β. durch mehrstündiges Erwärmen
unter Rückfluß der alkoholischen Lösung oder Suspension der Reaktionsteilnehmer unter Zusatz
von Piperidin kondensiert. Die Aldehydkomponenten der Indolinreihe können neben den für die
1- und 3-Stellung angegebenen Substituenten auch weitere Substituenten in dem aromatischen Kern des
Indolins enthalten, wie Alkyl-, Alkoxy-, Halogen-, Nitro-, Acetyl-, Carbalkoxy-, Carbonamide Carbonsäurealkylamid-,
Sulfonamide Sulfoalkylamid-, Sulfoarylid-, Alkylsulfonyl-, Cyan-, Amino-, Alkylamino-,
Arylamino- und Acylaminogruppen. Sie können im übrigen, wie angegeben, am Kohlenstoff der 2-ständigen
Methylengruppe· neben der Aldehydgruppe eine Cyan-, Carbonamid-, Carbonsäurealkylamid- und
Carbonsäureestergruppe aufweisen, die nach an sich üblichen Verfahren, z. B. durch Einwirkung von
Chlorcyan, Isocyanat bzw. Chlorameisensäureester auf die Aldehydkomponente eingeführt wird.
Geeignete Aldehydkomponenten sind beispielsweise folgende Verbindungen:
1 ^,S-Trimethyl^-methylenindolin-cy-aldehyd,
l-Äthyl-3,3-dimethyl-2-methylenindolin-ω-aldehyd,
l-Äthyl-3,3-dimethyl-2-methylenindolin-ω-aldehyd,
ω-aldehyd,
l,3,3-Trimethyl-5-halogen-2-methylenindolin-ω-aldehyd,
ii
ω-aldehyd,
1,3,3,7-Tetramethyl-5-m^ro-2-methylenindolin-
1,3,3,7-Tetramethyl-5-m^ro-2-methylenindolin-
ω-aldehyd,
1 ^,S-Trimetnyl-S-alkoxy-^-niethylenmdolin-
1 ^,S-Trimetnyl-S-alkoxy-^-niethylenmdolin-
cü-aldehyd, Alkylester, wie Methyl-, Äthyl-
und Benzylester, und Amide des 1,3,3-Tri-
methyl-S-cärbonsäure^-methylenindoliri- ; ^
co-aldehyds,
l-ÄthyW^-dimethyl-S-äthoxy^-methylen--: ,
l-ÄthyW^-dimethyl-S-äthoxy^-methylen--: ,
indolin-co-aldehyd,
l-Äthyl-S^-dimethyl-S-carbonsäureäthylester-;
l-Äthyl-S^-dimethyl-S-carbonsäureäthylester-;
2-methylenindolm-£ü-aidehyd,:
!S^Tihl
!S^Tihl
co-aidehyd,
l,3,3-Trimethyl-5-acylamino-2-methylenindolincu-aldehyd, V- '■"· ;'■':'":'-]- vvt; ■■'■■'''----'-'---"V ^.'--i
l,3,3-Triäthyl-2-methylenindolin-w-aldehyd, l,3,3-Trimethyl-benzo-(6,7)-2-methylenindolin-ω-aldehyd,
l,3,3-Trime;thyl-benzo-(4,5)-2-methylenindolin-ω-aldehyd,
l^^-Trimethyl-S-sulfonamido- und -alkyl-
sulfonamido-2-methylenindolin-cu-aldehyd,
l,3,3-Trimethyl-5-methylsulfonyl-2-methylenindolin-w-aldehyd
und
!,S^-Trimethyl-S-methoxy^-methylenindolinco-cyan-cü-aldehyd.
!,S^-Trimethyl-S-methoxy^-methylenindolinco-cyan-cü-aldehyd.
Als Cyanessigsäurearalkyl-, aroxyalkyl- und -aralkenylester
können eingesetzt werden:
Cyanessigsäurebenzylester,
Cyanessigsäure-2-chlorbenzylester, Cyanessigsäure-4-chlorbenzylester,
Cyanessigsäure-S^-dichlorbenzylester,
Cyanessigsäure-2,4,6-trichlorbenzylester, Cyänessigsäure-4-nitrobenzylester,
Cyanessigsäure-4-methylbenzylester, Cyanessigsäure-a-phenyläthylester,
Cyanessigsäure-^-phenyläthylester, Cyanessigsäure-jS-oxy-zS-phenyläthylester,
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester, Cyanessigsäure-y-phenylallylester,
Cyanessigsäureghenoxyäthylester.
30■■;'■ Die Farbstoffe lassen nach üblichen Verfahren
sich sowohl in wäßriger Dispersion färben als auch den Spinnmassen bei der Herstellung synthetischer
Fasern vor der Verspinnung zusetzen. Man erhält auf den genannten Materialien brillante Färbungen,
die sich durch hervorragende Lichtechtheit auszeichnen. Gegenüber nächstvergleichbaren Farbstoffen der
deutschen Patentschrift 1 172387 weisen die verfahrensgemäß erhältlichen Farbstoffe eine bessere Wasserechtheit
der Färbungen auf Superpolyamidfasern auf.
So zeigt beispielsweise der Farbstoff gemäß nachfolgendem Beispiel 1 gegenüber dem Farbstoff gemäß
Beispiel 1 der deutschen Patentschrift 1 172 387 den Vorteil der besseren Wasserechtheit gemäß
DIN 54 006 (sogenannte schwere Beanspruchung) auf Polyamid-6-Geweben.
Dieser Vorteil war nach dem Stande der chemischen Wissenschaft zum Zeitpunkt der Einreichung der
Patentanmeldung nicht vorhersehbar; er ist somit als überraschend zu bezeichnen.
In den nachfolgenden Beispielen stehen Gewichtsteile zu Volumteilen im Verhältnis wie Gramm zu
Milliliter; die Temperaturangaben sind Celsiusgrade..
a>-aldehyd,
!,S^-Trimethyl-S-alkylsulfonylamino- oder
-arylsulfonylamino-2-methylenindolin-ω-aldehyd,
-arylsulfonylamino-2-methylenindolin-ω-aldehyd,
25 Gewichtsteile ijS^-Trimethyl-S-carbomethoxy-2-methylenindolin-cu-aldehyd
und 17,6 Gewichtsteile Cyanessigsäurebenzylester werden mit 60 Volumteilen
Dioxan auf 90°.erhitzt, wobei der größte Teil des
Aldehyds in Lösung geht." Anschließend werden 0,5 Volumteile Piperidin eingetropft und das Reak-,
tionsgemisch weiter auf etwa 90° gehalten. Nach wenigen Minuten ist eine klare Lösung entstanden,
die 2 Stunden unter schwachem Rückfluß gerührt
wird.
Beim Abkühlen kristallisiert der Farbstoff aus. Die Ausbeute wird fast quantitativ, sobald man mit
60 Volumteilen Methanol versetzt und auf 0° abkühlt. Der Farbstoff wird abgesaugt und mit Methanol
gewaschen (Fp. 177 bis 178° C).
20 Gewichtsteile des so erhaltenen Farbstoffes werden mit 80 Gewichtsteilen des Kondensationsproduktes
aus Formaldehyd und Naphthalinsulfonsäure und mit wenig Wasser verknetet, bis der Farbstoff
in feinverteilter Form vorliegt. Der Teig wird im Vakuum bei 50° getrocknet.
Ein Garn aus polymeren ε-Caprolactam wird bei 50° C in ein Färbebad eingebracht, das je Liter 0,66 g
der in oben beschriebener Weise hergestellten Farbstoffdispersion und 0,5 g eines Kondensationsproduktes
aus Formaldehyd und Nyphthalinsulfonsäure enthält. Das Flottenverhältnis beträgt 1 :35. Innerhalb
einer halben Stunden erwärmt man das Bad auf 5 100° und färbt 1 Stunden bei. dieser Temperatur.
Anschließend wird das Garn gespült und getrocknet. Man erhält eine grünstichtiggelbe Färbung mit hervorragender
Lichtechtheit. Ähnliche Ergebnisse werden erzielt, wenn man an Stelle der oben beschriebenen
io Verbindung solche Farbstoffe verwendet, die aus den in der folgenden Tabelle aufgeführten Ausgangskomponenten
erhalten werden:
| Aldehydkomponente | Methylenverbindung | Schmelzpunkt des Farbstoffs (°C) |
| !^,S-Trimethyl-S-carbomethoxy-l-methylen- | Cyanessigsäurebenzylester | 177 bis 178 |
| indolin-cu-aldehyd | ||
| !,S^-Trimethyl-S-carbomethoxy^-methylen- | Cyanessigsäure-2-chlorbenzylester | 192 bis 194 |
| indolin-cu-aldehyd | ||
| !^,S-Trimethyl-S-carbomethoxy^-methylen- | Cyanessigsäure-4-chlorbenzylester | 224 bis 225 |
| indolin-co-aldehyd | ||
| !,S.S-Trimethyl-S-carbomethoxy^-methylen- | Cyanessigsäure-4-methylbenzylester | 209 bis 210 |
| indolin-cü-aldehyd | ||
| !^,S-Trimethyl-S-carbomethoxy^-methylen- | Cyanessigsäure-a-phenyläthylester | 167 |
| indolin-cu-aldehyd | ||
| l^jS-Trimethyl-S-carbomethoxy-l-methylen- | Cyanessigsaure-^-phenylathylester | 175 bis 176 |
| indolin-ftj-aldehyd | ||
| l^S-Trimethyl-S-carbomethoxy^-methylen- | Cyanessigsäure-S^-dichlorbenzylester | 241 bis 243 |
| indolin-cu-aldehyd | ||
| l^S-Trimethyl-S-carbometnoxy-I-methylen- | Cyanessigsäure-y-phenylallylester | 202 bis 203 |
| indolin-w-aldehyd | ||
| l^jS-Trimethyl-S-carbomethoxy^-methylen- | Cyanessigsäure-y-pheriylpropylester | 148 bis 149 |
| indolin-cu-aldehyd Λ | ||
| l^^-Trimethyl-S-carbomethoxy-l-methylen- | Cyanessigsäure-trichlorbenzylester | 234 bis 237 |
| indolin-w-aldehyd | ||
| !,S^-Trimethyl-S-carbomethoxy^-methylen- | Cyanessigsäure-)S-phenoxyäthylester | 166 bis 168 |
| indolin-a)-aldehyd, | ||
| !^,S-Trimethyl-S-carbomethoxy-^-methylen- | Cyanessigsäure-4-nitrobenzylester | 253 bis 254 |
| indolin-cu-aldehyd | ||
| !,S^-Trimethyl-S-carbomethoxy^-methylen- | Cyanessigsäurephenoxyäthylester | 162 |
| indolin-Gj-aldehyd | ||
| l^^-Trimethyl^-methylenindolin- | Cyanessigsäurebenzylester | 109 bis 111 |
| ω-aldehyd | ||
| l,3,3-Trimethyl-2-methylenindolin- | Cyanessigsäure-y-phenylpropylester | in |
| ω-aldehyd | ||
| !^,S-Trimethyl-S-methoxy^-methylen- | Cyanessigsäurebenzylester | 171 |
| indolin-cu-aldehyd | ||
| !^,S-Trimethyl-S-methoxy-l-methylen- ΐ η H πΐ ΐ η - η »-fi 1 fiphvH |
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester | 190 |
| l,3,3-Trimethyl-5-methoxy-2-methylen- | Cyanessigsäurebenzylester | -■■ 157 |
| cu-cyanindolin-cu-aldehyd | ||
| !,S^-Trimethyl-S-methoxy^-methylen- | Cyanessigsäure-y-pheriylpropylester | ; 128 : |
| w-cyanindolin-w-aldehyd | ·■■'■-■- | |
| !^^,S-Tetramethyl^-methylenindolin- | Cyanessigsäurebenzylester | 190 |
| cu-aldehyd | ||
| l,3,3,5-Tetramethyl-2-methylenindolin- | Cyanessigsäure-y-phenylpropylester | 184 bis 185 |
| ω-aldehyd , | ||
| !^,S-Trimethyl-S-carbamido-I-methylen- | Cyanessigsäure-benzylester | 211 |
| indolin-w-aldehyd | ||
| l,3,3-Trimethyl-5-carboäthoxy-2-methylen- | Cyanessigsäure-benzylester | 163 |
| indolin-cu-aldehyd |
569 728
Fortsetzung
| Aldehydkomponente | Methylenverbindung | Schmelzpunkt des Farbstoffs '*", co |
| U^-Trimethyl-S-nitro^-methylenindolin- ω-aldehvd |
Cyanessigsäurebenzylester | 251 |
| U^-Trimethyl-S-cyan-^-methylenindolin- ω-aldehvd |
Cyanessigsäurebenzylester | 208 |
| U^Trimethyl-S-cyan^-methylenindolin- ω-aldehvd |
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester | 209 |
| 1^3-Trirnethyl-5-methylsulfonyl- | Cyanessigsäurebenzylester | 208 |
| 2-methylenindolin-w-aldehyd | ||
| U^-Trimethyl-S-carbobenzoxy- ' | Cyanessigsäurebenzylester | 160 |
| 2-methylenindolin-co-aldehyd | ||
| 1 ,^^-Trimethyl-S-carbobenzoxy- | Cyanessigsäure-y-phenylpropylester | 176 |
| 2-niethylenindolin-(u-aldehyd | ||
| 1,3,3-Trimethyl-5-(N-äthyl)-carbanilido- | Cyanessigsäurebenzylester | 146 |
| 2-methylenindolin-w-aldehyd | ||
| l^^-Trimethyl-S-phenylsulfonyl- | . Cyanessigsäurebenzylester | 208 |
| 2-methylenindplin-w-aldehyd | ||
| 1^3-Trimethyl-5-phenylsulfonyl- | Cyanessigsäure-y-phenylpropylester | 161 |
| 2-methylenindolin-cu-aldehyd | ||
| 1 AS^-Tetramethyl-S-nitro^-methylen- | Cyanessigsäurebenzylester | ■ 205 |
| indolin-w-aldehyd | 1 | |
| 1 ^,S-Trimethyl-S-chlor^-methylen- | Cyanessigsäurebenzylester | 209 |
| indolin-eo-aldehyd | ||
| l^^-Trimethyl-S-chlor^-methylen- | Cyanessigsäure-y-phenylpropylester | 198 bis 199 |
| indolin-co-aldehyd | ||
| !^,S-Trimethyl-S-äthoxy^-methylen- | Cyanessigsäurebenzylester | 175 bis 176 |
| indolin-co-aldehyd | ||
| !^,S-Trimethyl-S-äthoxy^-methylen- | Cyanessigsäure-y-phenylpropylester | 149 bis 152 |
| indolin-co-aldehyd | ||
| !^,S-Trimethyl-S-methoxy^-methylen- | Cyanessigsäure-4-chlor-benzylester | 196 bis 197 |
| indolin^-aldehyd | ||
| !^,S-Trimethyl^-äthyl^-methylen- | Cyanessigsäurebenzylester | 125 bis 127 |
| indolin-cu-aldehyd | ||
| !,^S-Trimethyl^-äthyl^-methylen- ΐ π H öl ι π - fi i-ä 1H pIivH |
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester | 99 bis 101 |
| !,S^-T-Tetramethyl^-methylenindolin- ri)-a1dehvH |
Cyanessigsäurebenzylester | 134 |
| vJ CiiUvli Υ \X !^,S^-Tetramethyl^-methylenindolin- (o-aldehvd |
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester | 155 |
| !,S^.S-Tetramethyl^-methylenindolin- - ω-aldehvd |
; Cyanessigsäure^-chlor-bertzylester | 196 bis 197; |
| \*v MXUWL4 J ^*L· lAS-Trimethyl-S-amino-^-methylen- |
'■'-■■■■: Cyanessigsäurebenzylester . , | 200 ΪJ |
| indolin-cu-aldehyd | ||
| l^^J-Tetramethyl-S-nitro^-methylen- indolin-i-/)-a1dehvrl |
: ' Cyanessigsäure-4-nitro-benzylester | ■.."■ ; 242 '"■''■ |
| !^,S-Trimethyl-S-methoxy^-methylen- indo1in-fi)-?ilHplivH |
Cyanessigsäure-2-chlor-behzylester ." | 174 bis 176 ^ |
| AXa\^V/AAAA \aJ Cilvlvli V VP !^,SJ-Tetramethyl^-methylenindolin- - ' Λ,ι-aldehvd |
•f/ Cyanessigsäure-2-chlor-benzylester - | : ;T 201 νJ |
| vJ 1*ί\ί^Χίγ vA 1,3,3,7-Tetramethyl-2-methylenindolin- ; η ι -1\ 1 (\ ρΙί ν Η |
■•: ■"' Cyariessigsäure-S^-dichlorbenzylester | 193 ; ■ ; |
| UJ ttlULllj KX !,S^J-Teträmethyl^-methylenindolin- ; |
! Cyanessigsäure-2,4,6-trichlor- ' | ; 197 . ' |
| cu-aldehyd | benzylester . - ■ | |
| !^,S-Trimethyl-S-methoxy^-methylen- | Cyanessigsäure^-chlorbenzylester | 203 bis 205 |
| ω-cyanindolin-oj-aldehyd | ||
| l^^-Trimethyl-S-methoxy^-methylen- | Cyanessigsäure^-chlorbenzylester | 198 ■■'. ' |
| w-cyanindolin-cü-aldehyd | ||
| 209 532/507 |
569 728
Fortsetzung
10
| Aldehydkomponente | Methylenverbindung | Schmelzpunkt des Farbstoffs (0C) |
| l,3,3-Trimethyl-5-methoxy-2-methylen- | Cyanessigsäure-3,4-dichlorbenzylester | 199 |
| indolin-co-aldehyd | ||
| l,3,3-Trimethyl-5-nitro-2-methylen- inrloHn-m-iildeh vd |
Cyanessigsäure-3,4-dichlorbenzylester | 203 |
| XIi \j vyiiAi xjj CXi vi wxi y vj l,3,3-Trimethyl-7-äthyl-2-methylen- |
Cyanessigsäure-2-chlorbenzylester | 185 |
| indolin-ω-aldehyd | ||
| l,3,3-Trimethyl-7-äthoxy-2-methylen- inrinlin-r/)-alHphvH |
Cyanessigsäure-2-chlorbenzylester | 198 |
| 1X1V-IX-^ 1X11 LJU CLl\X\*L\ \ \X l,3,3-Trimethyl-5-methoxy-2-methylen- |
Cyanessigsäure^jo-trichlor- | 217 |
| indolin-co-aldehyd | benzylester | |
| l,3,3-Trimethyl-5-methoxy-2-methylen- | Cyanessigsäure-2,4,6-trichlor- | 193 |
| ■ ω-cyanindolin-ω-aldehyd | benzylester | |
| l,3,3,5-Tetramethyl-2-methylenindolin- | Cyanessigsäure-2,4,6-trichlor- | 204 |
| ω-aldehyd | benzylester | |
| !,S^-Trimethyl-S-carbo-y-phenylpropoxy- | Cyanessigsäurebenzylester | 155 |
| 2-methylenindolin-co-aldehyd | ||
| !,S^-Trimethyl-S-carbo-y-phenylpropoxy- | Cyanessigsäure-y-phenylpropylester | 115 . |
| 2-methylenindolin-oj-aldehyd | ||
| l^^J-Tetramethyl-S-chlor^-methylen- | Cyanessigsäurebenzylester | 211 |
| indolin-cu-aldehyd | ||
| l,3,3,7-Tetramethyl-5-chloΓ-2-methylen- indolin-oj-aldehvd |
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester | 161 |
| Λ.ΛΛ ^m* X^ Λ Λ A * Vj IA ί ^Λ N^ JL Λ J ^A !,S^J-Tetramethyl^-chlor^-methylen- |
Cyanessigsäurebenzylester | 170 |
| indolin-cu-aldehyd | ||
| l,3,3,7-Tetramethyl-4-chlor-2-methylen- | Cyanessigsäure-y-phenylpropylester | 173 |
| indolin-«-aldehyd | ||
| l,3,3,7-Tetramethyl-6-chlor-2-methylen- | Cyanessigsäurebenzylester | 181 |
| indolin-ω-aldehyd | ||
| l,3,3j7-Tetramethyl-6-chlor-2-methylen- indolin-fo-iildeh vd |
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester | 166 |
| 111\^V/1111 XJj \-Ll\XviL· J \X l,3,3-Trimethyl-5-chlor-7-methoxy- |
Cyanessigsäurebenzylester | 230 |
| 2-methylenindolin-ω-aldehyd | ||
| 1 ,S^-Trimethyl-S-chlor^-methoxy- | Cyanessigsäure-y-phenylpropylester | 151 |
| 2-methylenindolin-w-aldehyd | ||
| l,3,3-Trimethyl-4-chlor-7-methoxy- | Cyanessigsäurebenzylester | 151 |
| 2-methylenindolin-ω-aldehyd | ||
| l,3,3-Trimethyl-4-chlor-7-methoxy- | Cyanessigsäure-y-phenylpropylester | 118 |
| 2-methylenindolin-o)-aldehyd | ||
| !,S^J-Tetramethyl^-carbomethoxy- | Cyanessigsäurebenzylester | 195 |
| 2-methylenindolin-co-aldehyd | ||
| !^,SJ-Tetramethyl^-carbomethoxy- | Cyanessigsäure-y-phenylpropylester | 250 |
| 2-methylenindolin-cu-aldehyd | ||
| l,3,3-Trimethyl-5-methoxy-2-methylen- | Cyanessigsäure-y-phenylpropylester : | -.-. 129 |
| ω-cyanindolin-cu-aldehyd | ||
| l^^-Trimethyl-S-methoxy-^-methylen- | Cyanessigsäurephenoxyäthylester .,:■;. | 154 |
| a>-cyanindolin-w-aldehyd | ||
| !^,S-Trimethyl^^-dicarbomethoxy- | Cyanessigsäurebenzylester ; ·: | ν::- 205 |
| 2-methylenindolin-a;-aldehyd | ||
| !,S^-Trimethyl^^-dicarbomethoxy- | Cyanessigsäure-y-phenylpropylester ■- | 162 ; |
| 2-methylenindolin-co-aldehyd | ||
| l^^-Trimethyl-^S-dichlor^-methoxy- | Cyanessigsäurebenzylester ^ | 191 bis 192 |
| 2-methylenindolin-w-aldehyd | ||
| l,3,3-Trimethyl-4,5-dichlor-7-methoxy- | Cyanessigsäure-y-phenylpropylester | 146 bis 148 |
| 2-methylenindolin-w-aldehyd | ||
| !,S^-Trimethyl-S-chlor^J-dimethoxy- | Cyanessigsäurebenzylester | 143 |
| 2-methylenindolin-oj-aldehyd |
569 728
Fortsetzung
| Aldehydkomponente | Methylenverbindung | Schmelzpunkt des Farbstoffs (0Q |
| lAS-Trimethyl-S-chloMJ-dimethoxy- 2-methylenindolin-üj-aldehyd lAS^-Tetramethyl-S-chlor^-methoxy- 2-methylenindolin-(w-aldehyd lAS^-Tetramethyl-S-chlor^-methoxy- 2-methylenindolin-w-aldehyd |
Cyanessigsäure-y-phenpropylester Cyanessigsäurebenzylester Cyanessigsäure-y-phenylpropylester |
144 199 bis 200 141 |
7 Gewichtsteile 1,3,3 - Trimethyl - 5 - methoxy-2-methylenindolm-co-cyan-cy-aldehyd
und 4,8 Gewichtsteile Cyanessigsäurebenzylester werden mit 15 Volumteilen Dioxan auf 90° erhitzt, wobei der
größte Teil des Aldehyds in Lösung geht.
Anschließend werden 0,2 Volumteile Piperidin eingetropft und das Reaktionsgemisch weiter auf
90° gehalten. Nach wenigen Minuten ist eine klare Lösung entstanden, die 2 Stunden bei 90 bis 95°
gerührt wird. Beim Abkühlen kristallisiert der Farbstoff aus.
Die Ausbeute wird fast quantitativ, sobald man mit 30 Volumteilen Methanol versetzt und auf 0°
abkühlt. Der Farbstoff wird abgesaugt und mit Methanol gewaschen (Schmelzpunkt 157°).
100 Teile eines Fasermaterials aus Polyäthylenglycolterephthalat werden in einem Bad, das 2 Teile
des so erhaltenen Farbstoffs und 20 Teile eines Carriers (Kresotinsäureester) in 4000 Teilen Wasser
enthält, zunächst 15 bis 20 Minuten bei 80 bis 85° C, dann 60 bis 90 Minuten bei Kochtemperatur gefärbt.
Man erhält eine klare, grünstichiggelbe Färbung von hervorragender Licht-, Wasch- und Sublimierechtheit.
100 Teile eines Garns aus Triacetatseide werden in einem Färbebad mit 2 Teilen des Farbstoffs
erhalten nach obiger Vorschrift, 4 Teilen Marseiller Seife und 4000 Teilen Wasser 60 Minuten auf 98 bis
100° erwärmt. Man erhält eine grünstichiggelbe Färbung mit sehr guten Licht- und Naßechtheiten.
Ähnlich gute Ergebnisse bei der Färbung von Polyestermaterial und Triacetat werden erzielt, wenn
man zur Darstellung der Farbstoffe nach Beispiel 2 beispielsweise l,3,3-Trimethyl-5-methoxy-2-methylenindolin-ω-cyan-w-;aldehyd
und folgende Methylenverbindungen wählt:
Cyanessigsäure-y-phenylpropylester,
Cyanessigsäure-2-chlorbenzylester,
Cyanessigsäure-4-chlorbenzylester,
Cyanessigsäure-y-phenylallylester und
Cyanessigsäurephenoxyäthylester.
Cyanessigsäure-2-chlorbenzylester,
Cyanessigsäure-4-chlorbenzylester,
Cyanessigsäure-y-phenylallylester und
Cyanessigsäurephenoxyäthylester.
Claims (1)
- Patentansprüche:
1. Methinfarbstoffe der allgemeinen FormelC-R, CNC = C — CH = CI \R3 COOR4
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF0046026 | 1964-05-12 | ||
| DEF0044311 | 1964-10-24 | ||
| DEF0044311 | 1964-10-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1569728A1 DE1569728A1 (de) | 1970-05-14 |
| DE1569728C true DE1569728C (de) | 1973-04-05 |
Family
ID=
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