DE2063050A1

DE2063050A1 - Verseifungsbeständige Polycarbonate

Info

Publication number: DE2063050A1
Application number: DE19702063050
Authority: DE
Inventors: Volker Dr. 4150 Krefeld; Schnell Hermann Dr. 4150 Krefeld-Uerdingen; Vernaleken Hugo Dr. 4150 Krefeld Serini
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1970-12-22
Filing date: 1970-12-22
Publication date: 1972-07-13
Also published as: DD95934A5; GB1341318A; IT945546B; SE388427B; NO132357C; SE7504905L; SE388426B; ES398155A1; DE2063050C3; AU3618871A; SU518139A3; AT320985B; NO132357B; CH558395A; DE2063050B2; JPS5439438B1; AU467703B2

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG

LEVERKUSEN-B*-Twerk 21, ϋβΖ· 1970 Patent-Abteiluac PS/Ra_r

Verseifungsbeständige Polycarbonate

Polycarbonate aus Di-hydroxy-di-aryl-alkylidenen besitzen ausgezeichnete mechanische, thermische und elektrische Eigenschaften. Diesen Vorteilen steht als Nachteil die geringe Verseifungsbeständigkeit vor allem gegen alkalische Agenzien gegenüber.

Verseifungsbeständige Polycarbonate erhält man gemäß der deutschen Offenlegungsschrift 1 495 642 z.B. dadurch, daß man die zur Herstellung von Polycarbonaten üblicherweise verwendeten Di-hydroxy-diphenyl-alkylidene zumindest teilweise durch Bisphenole der Formel 1

CH, CH, HO - /"Ar 7- C - Ar 7- C - /"Ar7- OH X

ClT /"«ti

ίί-2 Vy Π-,

ersetzt.

Eine andere Möglichkeit, Produkte mit verbesserter Hydrolysebeständigkeit zu erhalten, besteht gemäß der deutschen Offenlegungsschrift 1 57o 7o3 darin, daß man C©polycarbonate herstellt, in die hohe Anteile an Bisphenolen der Formel 2

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eingebaut sind, wobei R ein Alkylidenrest oder ein cycloaliphatischer Rest ist und R^ bis R^ unter sich gleiche oder verschiedene Alkylgruppen bedeuten.

Diese Komponenten werden nach folgendem Verfahren in die Copolycarbonate eingebaut;

Man setzt sie in homogener, inerter organischer Phase in Anwesenheit von Pyridin oder anderen tertiären Aminen wie Triäthylamin, Ν,Ν-Dimethylanilin, Ν,Ν-Diäthylanilin oder N-Methyl-piperidin als Säureakzeptoren z, B. mit Phosgen in der ersten Stufe zu Bisehlorkohlensäureestern von oligomeren Carbonaten 3,3',5,5^f-tetraalkylsubstituierter 4,4'«Bisphenole um. Diese werden durch nachfolgende Reaktion mit 4,4'-Bisphenolen, die-mit Ausnahme der Di-(4—hydroxyphenyl)-sulfone in den 3,3',5,5'-Stellungen durch Alkylgruppen nur unvollständig substituiert sind, zu Copolycarbonaten kondensiert« Somit kommt man mit diesem Verfahren nicht zu hochmolekularen Polycarbonaten von 3,3',5,5^f-tetraalkylierten 4,4*-Bisphenolen der Formel 2 und damit auch nicht zu Polycarbonaten hoher Hydrolyse-Verseifungs- und Aminolysebeständigkeit.

Auch nach dem Verfahren des französischen Patentes 1 561 läßt sich kein hochmolekulares Homopolycarbonat aus dem dort eingesetzten Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxylphenyl)-sulfon erhalten.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind dagegen hoeh-

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molekulare Polycarbonate mit Einfriertempera türen von mindestens 180⁰O, die an bifunktioneIlen Struktureinheiten nur solche der Pormel 3 enthalten und einen mittleren Polymerisat tionsgrad P* von mindestens 30 haben, wobei sich P" auf identische oder nicht identische Struktureinheiten der Formel 3

bezieht, worin

R ⁼ OH-r, CpHp-J — OH^ CH^z) ρ

X = eine Einfachbindung, eine Alkylen- oder Alkylidengruppe mit 1-5 C-Atomen, einen Gycloalkylen- oder Oycloalkylidenrest mit 5-15 C-Atomen, eine Ätherbindung oder eine Ketobindung

bedeuten.

Diese Polycarbonate stellen hervorragende thermoplastische Kunststoffe dar, die bislang (vergl. deutsche Offenlegungsschrift 1 570 703, Seite 4, letzter Absatz und Seite 5, erster Absatz) nicht erhältlich waren. Sie sind infolge des sterischen und induktiven Einflusses der Alky!gruppen außerordentlich verseifungs-, hydrolyse- und aminolyse-stabil} so sind sie z.B. beständig gegen 10 jßige wäßrige Natronlauge, gegen 10 jSige Salzsäure und gegen konzentrierte wäßrige Ammoniaklösung wie aus den Tabellen 1, 2 und 3 ersichtlich.

Diese neuen Polycarbonate werden erfindungsgemäß durch umsetzung der Bischlorkohlensäureester der entsprechenden Bisphenole oder durch Umsetzung der entsprechenden Bisphenole mit Phosgen bzw. den Bischlorkohlensäureestern der Bisphenole nach dem Verfahren der Phasengrenzflächenkondensation in Gegenwart von wäßrigem Alkali und einem für die

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Polycarbonate geeigneten Lösungsmittel durch Zugabe von mindestens 10 Molprozent, bezogen auf Bisphenol, an tertiären Aminen erhalten, wobei man die Nachreaktionszeit so bemißt, daß das Produkt aus der Aminmenge (Molprozent) und der Reaktionsdauer (Stunden) den Wert von 15 Molprozent · Stunden überschreitet.

Somit ist ein weiterer Gegenstand vorliegender Erfindung ein Terfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polycarbonaten, die an bifunktionellen Struktureinheiten nur solche der formel 3 enthalten und einen mittleren Polymerisationsgrad P* von mindestens 30 haben, das in der Umsetzung der Alkalisalze von Bisphenolen der Formel

HO' ^Y T' "OH RR

worin R und X die oben genannte Bedeutung haben, in wäßriger Lösung oder Suspension, gegebenenfalls unter Zusatz von wäßriger Alkalilauge, in Anwesenheit eines inerten Lösungsmittels mit Phosgen oder/und Bischlorkohlensäureestern der vorerwähnten Bisphenole oder in der Umsetzung der Bischlorkohlensäureester der vorerwähnten Bisphenole in einem Gemisch aus einem inerten Lösungsmittel und wäßriger Alkalilauge besteht und das dadurch gekennzeichnet ist, daß man, gegebenenfalls in Gegenwart von Kettenbegrenzern, die Reaktion zu hochmolekularen Polycarbonaten durch Zugabe von 10-200 Mol-#, bezogen auf eingesetztes Bisphenol, an tertiären Aminen einleitet und eine Reaktionszeit zwischen 5 Stunden und 0.1 Stunden einhält. *

Die Polykondensation der zunächst in situ entstehenden Umsetzungsprodukte in Gegenwart so hoher Aminkonzentrationen zu hochmolekularen Polycarbonaten bei quantitativem Umsatz der in o-Stellung tetraalkylierten Bisphenole war nicht zu erwarten. Es genügen nämlich z.B. bei der analogen Umsetzung

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von Bisphenol A (2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan) mit Phosgen schon geringe Aminmengen, z.B. 0,25 - 0,5 Molprozent Triäthylamin, um in kurzer Zeit (5-15 Minuten) hochmolekulare Polycarbonate herzustellen. Eine höhere Aminkonzentration dagegen, etwa 2-5 Molprozent Iriäthylamin, führt zwar ebenfalls noch zu hochmolekularen Polycarbonaten, jedoch ist hier der Umsatz an Bisphenol A stark gemindert, so daß mit steigender Aminmenge steigende Anteile an Bisphenol in der wäßrig alkalischen Phase zurückbleiben.

Ebenso sind, wie aus der Deutschen Auslegeschrift 1 190 (Seite 1) hervorgeht, bei Verwendung von Phenol oder substituierten Phenolen als Kettenbegrenzer Aminkonzentrationen von mehr als LO Mol-#, bezogen auf das anwesende Bisphenol, für die Polycarbonatbildung von Nachteil.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polycarbonate sind Z. B. folgende Bisphenole geeignett

Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan Bis-(3,5-diisopropyl-4-hydroxyphenyl)-methan 2,2-Bis-(3-methyl-5-isopropyl-4-hydroxyphenyl)-propan 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan 2,2-Bis-(3,5-diäthyl-4-hydroxyphenyl)-propan 3,3-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-pentan I,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-cyolohexan 1,4-Bis-(3,5-dimethyi-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-Sther Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)

Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-carbonyl

Als Kettenbegrenzer eignen sich Phenol oder substituierte Phenole, wie 2.6-Dimethy!phenol.

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Man lust ζ. B., wie an sich bekannt, die Bisphenole in wäßrigem Alkali, bevorzugt in Natron- oder Kalilauge, und fügt ein für das entstehende Polyearbonat geeignetes Lösungsmittel hinzu. Als solche sind im allgemeinen Chlorkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform und 1,2-Dichloräthan, aber auch chlorierte Aromaten, wie Chlorbenzol, Dichlorbenzol und Chlortoluol, geeignet. In dieses Gemisch leitet man unter kräftigem Rühren Phosgen ein. - Bei Bisphenolen, die aufgrund ihres hydrophoben Charakters keine Blsphenolatlusungen ergeben, verwendet man vorteilhaft eine Suspension. - Die benötigte Phosgenmenge richtet sich nach dem eingesetzten Bisphenol, der Rührwirkung und der Reaktionstemperatur, die zwischen etwa Xo° und etwa 60⁰C liegen kann, und beträgt im allgemeinen 1,1 - >,o Mol Phosgen pro Mol Bisphenol. Nach der Phosgenierung, die auch bereits in Anwesenheit von Kettenbegrenzern, 2. B. 2,6-Dimethylphenol, durchgeführt werden kann, erfolgt dann die Kondensat ior zu einem hochmolekularen Polycarbonat durch Zugabe von tertiärem AmIn, z. B. Triäthylamin, Dlmethyllsenzylamin oder Triäthylendiamin, als Katalysator«, Die Aminmengen betragen im allgemeinen Xo "- 2o© Molprozent, bezogen auf Bisphenol, vorzugsweise verwendet man jedoch Io - 5o Molprozent; dabei ist eine Reaktionszeit von etwa 5 bis etwa 1,5 Stunden im allgemeinen ausreichend. Die so hergestellten Polycarbonate kann man nach bekannten Verfahren isolieren, z. B. indem man die wäßrige Phase abtrennt, die organische Phase mehrmals mit Wasser bis zur Elektrolytfreiheit wäscht und danach das Polycarbonat ausfällt oder das Lösungsmittel abdampft. Die so gewonnenen Polycarbonate enthalten keine Anteile an verseifbarem Chlor.

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Die erfindungsgemäßen Polycarbonate lassen sich sehr gut zu Formkörpern, Pollen und Filmen verarbeiten. Sie lassen sich auch in Mischungen mit Füllstoffen, z. B. Mineralien oder Ruß, mit Effektstoffen, Glasfasern, Pigmenten, Farbstoffen, Stabilisatoren, z. B. gegen TJV-Mcht, und anderen Zusätzen gut verwenden. Sie sind insbesondere dort mit großem Vorteil einzusetzen, wo es auf hohe Temperaturbeständigkeit und auf Hydrolyse -, Verseifungs- und Aminolysefestigkeit ankommt. So können sie beispielsweise zur Herstellung von Rohrleitungen für heiße alkalische oder saure lösungen, von hochwertigen Dichtungen, von Geschirr und von heißdampfsterilisierbaren Geräten dienen. Aufgrund der guten Löslichkeit in "Lösungsmitteln wie Toluol und Xylol, können sie auch als Lacke «.B. sub Beschichten von Kunststoffen verwendet werden.

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Beispiel 1

Herstellung von hochmolekularem Polycarbonat aus dem Bischlorkohlensäureester von 3i3»Bis-(3,5-dimethyl-4~hydroxy~ pheny1)-propan.

In 6oo ml Wasser werden 41,6 g Natriumhydroxid (I,o4 Mol) gelöst. Unter gutem Rühren werden loo ml Methylenchlorid und 2,8 ml Triäthylamin (0,02 Mol) zugegeben. Dann werden unter weiterem guten Rühren 81,8 g Bischlorkohlensäureester des 3,3-Bis-(3,5~dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan (0,2 Mol), gelöst in 5oo ml Methylenchlorid, in einem Schuß zugegeben» Es wird 2 3/4 Stunden kräftig nachgerührt. Der Versuch wird unter Stickstoff durchgeführt, die Reaktionstemperatur beträgt 2o - 25⁰C. Im Anschluß an das Nachrühren wird der Ansatz aufgearbeitet. Die wäßrige Phase ist bisphenolfrei. Die organische Phase wird mit looo ml Methylenchlorid verdünnt und dann zweimal mit looo ml 5 ^iger wäßriger Salzsäure und anschließend mit Wasser elektrolytfrei gewaschen. Nach Einengen der organischen Phase auf 6oo ml und Antrüben mit Aceton wird diese In 25oo ml Methanol eingetropft, wobei das Polycarbonat ausfällt. Es wird getrocknet. Die Ausbeute an flockigem, weißem Polycarbonat beträgt 60 g. Die relative Viskosität des Polycarbonate betragt 2j070 (in Methylenchlorid bei 25°0, c = 5 g/l). Das mittlere Molekulargewicht aus Lichtstreuungsmessuogen Mxg ist 186000. Aus der Methylenchloridlösung des Polymeren können farblose, klare, zähe Filme gezogen werden. Die Einfriertemperatur des Polymeren (Differential-Thermoanalyse) beträgt 210⁰O Messungen an Filmen ergeben;

Reißfestigkeit £T_R « 698 kp/cm²

Reißdehnungs £„ «= 89 %

ρ Ε-Modul aus Zugversuch » 2© 600 kp/cm Dielektrischer Verlustfaktor tan (DIN 53 48J)-I-Io""⁵ bei lo⁶ Hz.

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Beispiel 2

Herstellung von hochmolekularem Polycarbonat aus 3,3-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan und dessen Bischlorkohlensäureester.

In 600 ml Wasser werden 22,4 g Natriumhydroxid (0,56 Mol) und 22,7 g 3,3-Bis-(3,5-dimethyl-4~hydroxyphenyl)-propan (0,08 Mol) gelöst. Dann werden loo ml Methylenchlorid und 3,0 ml Triäthylamin (0,02 Mol) unter Rühren zugegeben. Zu dieser Mischung werden unter kräftigem Rühren 49,1 g des Bischlorkohlensäureesters von 3,3-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan (0,12 Mol), gelöst in 500 ml Methylenchlorid, in einem Schuß zugegeben. Dann wird 2 1/2 Stunden kräftig nachgerührt. Es wird unter Stickstoff bei 2o - 25⁰C gearbeitet. Der Ansatz wird wie im Beispiel 1 aufgearbeitet. " Die wäßrige Phase 1st blsphenolfrei. Es werden 59 g eines weißen flockigen Polycarbonats erhalten, aus dessen Methylenchloridlösung ein klarer, fester, zäher PiIm erhalten wird. Die relative Viskosität des Polymeren beträgt 1,529 (in Methylenchlorid bei 25⁰O, c = 5 g/1)» das mittlere Molekulargewicht aus Lichtstreuungsmessungen M^g ist 83000, die Einfriertemperatur beträgt 206⁰C.

Beispiel 3

Herstellung von hochmolekularem Polycarbonat aus 3,3-Bis-(3>5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan und Phosgen mit Kettenabbrecher 2,6-Dimethylphenol.

In 600 ml Wasser werden 28,0 g Natriumhydroxid (0,7 Mol), 56,8 g 3,3-Bis-(3,5-dlmethyl-4-hydroxyphenyl)-propan (0,2 Mol) und 0,733 g 2,6-Dimethylphenol (0,006 Mol) gelöst. Dann werden unter Rühren 600 ml Methylenchlorid zugegeben. Unter starkem Rühren werden dann 4o g Phosgen (0,4 Mol) gasförmig in die Reaktionsmischung eingeleitet. Der pH-Wert der wäßrigen Phase

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wird durch Natriumhydroxid-Zugabe auf 13 gehalten. Dann werden 64 ml einer Natriumhydroxid-Lösung, die 32 g Natriumhydroxid (0,8 Mol) enthält und weiter 3 ml Triäthylamin (0,2 Mol) zugegeben. 2 1/2 Stunden lang wird dann kräftig nachgerührt. Die gesamte Reaktion wird unter Stickstoff bei 2o - 25°C durchgeführt. Die Aufarbeitung des Reaktloiisgemisches erfolgt, wie unter Beispiel 1. Die wäßrige Phase ist bisphenolfrei. Es wird ein weißes flockiges Polycarbonat erhalten. Ausbeute 60 β·^_Γβι = If284 (in Methylenchlorid bei 25⁰C, c = 5 g/l). Mittleres Molekulargewicht aus Lichtstreuungsmessungen Mj₁₈ is 35000. Aus einer Methylenchlorid-Lösung wird ein klarer, zäher, farbloser PiIm erhalten. Einfriertemperatur = 201⁰C. . '

Beispiel 4

Herstellung von hochmolekularem Polycarbonat aus Bis-)3*5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan und Phosgen.

In 3oo ml Wasser werden 14,0 g Natriumhydroxid (0,35 Mol) gelöst und dann unter Rühren 300 ml Methylenchlorid und 25,6 g Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan (0,1 Mol) zugegeben. Dann werden unter kräftigem Rühren 2o g Phosgen (0,2 Mol) gasförmig eingeleitet. Der pH-Wert wird durch Zugabe von Natriumhydroxid bei I3 gehalten. Dann werden 16 g Natriumhydroxid (0,4 Mol) in 32 ml wäßriger Lösung und 1,5 ml Triäthylamin (0,01 Mol) zugegeben und 3 1/4 Stunde kräftig nachgerUhrt. Die gesamte Reaktion wird unter Stickstoff und bei 2o - 25⁰C vorgenommen.

Die Aufarbeitung des Ansatzes erfolgt wie in Beispiel 1. Die wäßrige Phase ist bisphenolfrei. Es wird ein flockiges, weißes Polycarbonat erhalten. Ausbeute 26,5 g.^ _rel = l_f433 (in Methylenchlorid bei 25°, c = 5 g/l). Einfriertemperatur 201⁰O (Differentialthermoanalyse). Aus der Methylenchlorid-Lösung läßt sieh ein klarer, farbloser PiIm ziehen.

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Beispiel 5

Herstellung von hochmolekularem Polycarbonat aus Bis-(3,5-dimethyl-^-hydroxyphenyl)-methan und dem Bischlorkohlensäureester von 3,3-Bis-(3,5-dinBthyl-4~hydroxyphenyl)-propan.

In 600 ml Wasser werden 24 g Natriumhydroxid (0,60 Mol) und 15,7 g Bis-(5,5-dimethyl-^-hydroxyphenyl)-methan (0,06 Mol) gelöst. Dann werden loo ml Methylenchlorid und 3,0 ml Triäthylamin (0,02 Mol) unter Rühren zugegeben. Zu dieser Mischung werden unter kräftigem Rühren 57,3 g Bischlorkohlensäureester des 3,3-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan (0,14 Mol), gelöst in 5oo ml Methylenchlorid, auf einmal zugegeben. 3 Stunden lang wird dann kräftig nachgerührt. Es wird unter Stickstoff und bei 2o - 25°C gearbeitet. Die Aufarbeitung des Ansatzes erfolgt wie in Beispiel Die wäßrige Phase ist blsphenolfrei. Ausbeute: 57 g weißes, flockiges Polycarbonat, aus dessen Methylenchlorid-Lösung farblose, klare, zähe Filme gezogen werden können./» _re-^ = 1,513 (in Methylenchlorid bei 25⁰O, e = 5 g/l.) Das Produkt zeigt eine Einfriertemperatur von 2o2^wC (Differentialthermoanalyse).

Beispiel 6

Herstellung von hochmolekulare* Polycarbonat aus 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4~hydroxyphenyl)-cyclohexan und Phosgen.

In 175 ml H₂O wurden 8 g NaOH gelöst. Dazu, wurden 175 ml CH₂Ol₂ gegeben. Unter guter Rührung wurden dann 16,2 g (0,05 Mol) 1,1-Bis-(3,5-dimetnyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan in dieser Mischung gelöst. Unter weiterem kräftigen Rühren wurden 14 g (0,14 Mol) GOGl₂ eingeleitet. Nach Zugabe von 0,7 ml (0,005 Mol) Triäthylamin wurden 1 1/2 Stunden nachgerührt, dann weitere 6g (0,06 Hol) Phosgen eingeleitet und noch 2 1/2 Stunden nachgerührt. Während des Einleitens von GOCl₂

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und während des Nachrührens wurde der pH der wäßrigen Phase durch Zutropfen 50 $iger NaOH auf 13 gehalten. Der gesamte Versuch wurde unter Np und bei 20 - 25°C durchgeführt. Die Aufarbeitung des Ansatzes erfolgte wie in Beispiel 1. Ausbeute; 17 g weißes, flockiges Polycarbonat (= 97 $ der Theorie) ~n -, = 1,294, Einfriertemperatur (Differentialthermoanalyse) = 213 C, Molekulargewicht aus Lichtstreuung Mw = 59 700. Aus ä.ner OHpOlp-Lösung des Polymeren wurde ein klarer, farbloser erhalten.

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Tabelle 1: Beispiele zur Beständigkeit der erfindungsgemäßen Polycarbonate gegen 10 #iges wäßriges Natriumhydroxid bei 1OO°G.

Abnahme des Gewichts von Filmstücken 4x5 cm, ca. 70-100 /um dick, Gewicht 150-200 mg. Die Pilmstücke werden vor der Auswaage mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Behandlungszeit	Gewichtsabnahme in mg bei Polycarbonaten	aus Bsp.l	aus Bsp. 2	aus Bsp. 3	aus Bsp. 4	aus Bsp. 5
1000	aus Bisphenol A	0	0	0	0	0
völlig aufge löst

Tabelle 2: Beispiele zur Beständigkeit der erfindungsgemäßen Polycarbonate gegen 10 5&ige wäßrige Salzsäure bei 100⁰O.

Filmstücken 70 - 100/um dick
u = unverändert klar und zäh

Behandlungszeit ChJ	Eigenschaften der Slime von Polycarbonaten	aus Bsp.l	aus Bsp. 2	aus Bsp. 3	aus Bsp.4	aus Bsp. 5
1000	aus Bisphenol A	U	U	U	U	U
zerfallen

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Tabelle 3'· Beispiele zur Beständigkeit der erfindungsgemäßen Polycarbonate gegen konzentrierte wäßrige Ammoniaklösung bei 25⁰C.

Filmstücken 70 - 100/um dick u = unverändert klar und zäh

Behandlungszeit DhJ	Eigenschaften der Filme von Polycarbonaten	aus Bsp.l	aus Bsp. 2	aus Bsp. 3	aus Bsp. 4	aus Bsp. 5
250	aus Jöispnenöl H	U	U	U	U	U
völlig aufge löst

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Claims

Patentansprüche:

Hochmolekulare Polycarbonate mit Einfriertemperaturen von mindestens 180⁰O, die an bifunktioneilen Struktureinheiten nur solche der Formel 3 enthalten und einen mittleren Polymerisationsgrad P" von mindestens 30 haben, wobei sich P" auf identische oder nicht identische Struktureinheiten der Formel 3_

bezieht, worin

R = CH,, C₂H₅ oder 0Η(σΗ,)₂ und

X = eine Einfacheindung, eine Alkylen- oder Alkylidengruppe mit 1-5 0-Atomen, einem Cycloalkylen- oder Cycloalkylidenrest mit 5-15 C-Atomen, eine Ätherbindung oder eine Ketobindung bedeuten.
2. Verfahren zur Herstellung der Polycarbonate nach Anspruch 1, das in der Umsetzung der Alkalisalze von Bisphenolen der Formel ±

worin A und X die vorstehend genannte Bedeutung haben, in wäßriger lösung oder Suspension, gegebenenfalls unter Zusatz von wäßriger Alkalilauge, in Anwesenheit eines inerten Iiösungsmittels mit Phosgen oder/und Bischlorkohlensäureestern der vorerwähnten Bisphenole oder in der

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Umsetzung der Bischlorkohlensäureester der vorerwähnten Bisphenole in einem Gemisch aus einem inerten Lösungsmittel und wäßriger Alkalilauge besteht und das dadurch gekennzeichnet ist, daß man, gegebenenfalls in Gegenwart von Kettenbegrenzern, die Reaktion zu hochmolekularen Polycarbonaten durch Zugabe von IO - 200 Mol-#, bezogen auf eingesetztes Bisphenol, an tertiären Aminen einleitet und eine Reaktionzeit zwischen 5 und O.l Stunden einhält.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Produkt aus der Aminmenge (Molprozent) und der Reaktionsdauer (Stunden) den Wert von 15 Molprozent · Stunden tiber~ schreitet.
4. Verwendung der hochmolekularen Polycarbonate nach Anspruch 1 zur Herstellung von Formkörpern, Filmen, Folien und BeSchichtungen hoher Hydrolyse-, Verseifungs- und Aminolysebeständigkeit, die gegebenenfalls Füllstoffe, Effektstoffe, Glasfasern, Pigmente, Farbstoffe und/oder Stabilisatoren enthalten.

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