DE2061838C3 - 2-Phosphono-butan-1,2-dicarbonsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Mittel - Google Patents

2-Phosphono-butan-1,2-dicarbonsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Mittel

Info

Publication number
DE2061838C3
DE2061838C3 DE19702061838 DE2061838A DE2061838C3 DE 2061838 C3 DE2061838 C3 DE 2061838C3 DE 19702061838 DE19702061838 DE 19702061838 DE 2061838 A DE2061838 A DE 2061838A DE 2061838 C3 DE2061838 C3 DE 2061838C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
phosphono
butane
compounds
dicarboxylic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19702061838
Other languages
English (en)
Other versions
DE2061838A1 (de
DE2061838B2 (de
Inventor
Hans Dr. 5000 Koeln Geffers
Walter Dr. 5090 Leverkusen Radt
Reinhard Dr. 5000 Koeln Schliebs
Hartmut Dr. 5090 Leverkusen Schulz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19702061838 priority Critical patent/DE2061838C3/de
Priority to IT3239271A priority patent/IT946142B/it
Priority to JP10110071A priority patent/JPS5438086B1/ja
Priority to DK613071A priority patent/DK138382C/da
Priority to CH1827771A priority patent/CH567042A5/xx
Priority to JP10110171A priority patent/JPS5312913B1/ja
Priority to SE1607371A priority patent/SE394438B/xx
Priority to GB5824771A priority patent/GB1320449A/en
Priority to BE776727A priority patent/BE776727A/xx
Priority to CA130,179A priority patent/CA975380A/en
Priority to NL7117295A priority patent/NL175624C/xx
Priority to FR7145264A priority patent/FR2118698A5/fr
Priority to AT196672A priority patent/AT317397B/de
Priority to ES398036A priority patent/ES398036A1/es
Priority to AT1080571A priority patent/AT305308B/de
Publication of DE2061838A1 publication Critical patent/DE2061838A1/de
Priority to US441550A priority patent/US3886205A/en
Priority to US441549A priority patent/US3886204A/en
Publication of DE2061838B2 publication Critical patent/DE2061838B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2061838C3 publication Critical patent/DE2061838C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/36—Organic compounds containing phosphorus
    • C11D3/365—Organic compounds containing phosphorus containing carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
    • C02F5/14—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids RP(=O)(OH)2; Thiophosphonic acids, i.e. RP(=X)(XH)2 (X = S, Se)
    • C07F9/3804—Phosphonic acids RP(=O)(OH)2; Thiophosphonic acids, i.e. RP(=X)(XH)2 (X = S, Se) not used, see subgroups
    • C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl

Description

HO
CH1-CO-OH
in welcher R für Wasserstoff, Alkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen und für die Carboxyl-Gruppe steht, R' für Wasserstoff und Methyl steht und R2 für die Carboxyl-Gruppe steht.
2. Verfahren zur Herstellung von 2-Phosphonobutan-1,2-dicarbonsäure-Derivaten gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man an Phosphonobernsteinsäure-tetraalkylester der Formel
R1O O
P —CH-CO-OR4
CH1-CO-OR4
in welcher R3 und R4 für Alkyl mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen stehen, aktivierte Kohlenstoff-Doppelbindungen tragende Verbindungen der For- .vs me!
R1
40
R- CH C R"
in welcher R1 die oben angegebene Bedeutung hat, R5 für Wasserstoff, Alkyl und Carboalkoxy mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen stein und Rb für Cyan, die Carbonamide)- und die Carboalkoxy-Gruppe steht, in Gegenwart von katalytisch wirksamen starken Basen addiert und die Addukte der Formel
R- R1
; i
R1O O CII CII R"
^ Ii f
P C CO OR4 R-1O CH, CO OR4
in welcher R1, R1, R4, R'1 und Rh die oben angegebene Bedeutung haben, anschließend mil wäßrigen Mineralsäuren zu den Verbindungen gemäß Anspruch 1 verseift.
3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als katalytisch wirksame starke Hasen Alkalialkoholatc verwendet werden.
4. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als katalytisch wirksame starke Base Natriummcthylat verwendet wird.
Die vorliegende Anmeldung betrifft den in, den Patentansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.
Es ist bereits bekanntgeworden, daß sich zur Sequestrierung von Erdalkaliionen in alkalischem Medium neben herkömmlichen Komplexbildnern, wie Nitrilotriessigsäure, auch Phosphonsäuren eignen, die in der Lage sind, die Ausfällung von schwerlöslichen Erdalkaliverbindungen zu verhindern. Für diesen Zweck sind z. B. Nitrilo-tris-mcthylenphosphonsäurc, I-Hydroxyäthan-l,l-diphosphonsäure und Phosphonobernsleinsäure vorgeschlagen worden (vgl. hierzu die deutschen Auslegeschriften 1198 852 und 12 49 275 und die Angaben in Journal of the General Chemistry of the USSR, 24, S. 121 bit 124 [1954]). Es ist ferner bekannt, daß es bei Anwendung dieser Phosphonsäuren genügt, mit weniger als der stöchiometrisch verlangten Menge zu arbeiten (sogenannter »Threshold-Effekt«), um die Bildung eines harten, unlöslichen Niederschlags zu vermeiden. Jedoch hat die Nitrilotriessigsäure den Nachteil, daß sie keinen »Threshold-Effekt« zeigt und außer Erdalkaliionen auch Schwermetallionen komplexiert und daher wegen Korrosionsgefahr nicht unbedenklich erscheint.
Die 1-Hydroxyäthan-U-diphosphonsäure und die Niirilo-tris-mcthylenphosphonsäure sind technisch schwer darstellbar. Die Herstellung der Phosphonobernsteinsäure ist technisch einfach, und ein weiterer Vorteil ist der niedrige Phosphorgehalt derselben, jedoch ist ihr Komplexbildungsvermögen geringer als bei den anderen genannten vorbekannten Verbindungen. Zusammenfassend ist somit zu sagen, daß hoher Phosphorgehalt und damit verbundene Algenbildung in den Abwässern, die Gefahr der Korrosion von Metallteilen und nicht immer befriedigendes Komplexbildungsvermögen bei den herkömmlichen Mitteln zu beanstanden waren.
Noch nicht bekanntgeworden, aber Gegenstand einer vorgängigen Anmeldung ist, daß allgemein nt-Alkylphosphonobersteinsäurcn sich durch ein sehr gutes Komplexbildungsvcrmögcn für Erdalkaliionen auszeichnen DF-OS 20 15 068.
Demgegenüber zeigen die crlindungsgemäßen 2-Phosphonobutan-l,2-dicarbonsäure-Derivate überraschenderweise ein erheblich besseres Komplexbildungsvcrmögen als die vorbekanntcn Verbindungen. Die crfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine- Bereicherung der Technik dar.
Der Reaktionsablauf bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen kann, wenn man Phosphonobcrnsteinsäiiretetramelhylester und Acrylsiiuremethylestcr als Ausgangsstoffe verwendet, durch das
folgende Formelschema wiedergegeben werden
O
ll
P—CH-CO—OCH,
CH1O O
\ll
CH3O CH2-CO-OCH,
+ CH2=CH-CO-OCH,
CH1O O CH,-CH1-CO-OCH,
' Ml I. " '
P—C—CO—OCH1
[NaOCH,]
CH1O
CH2-CO-OCH,
"5
HO O CH,- CH,- COOH
Ml I "
P—C —COOH
/ I
HO CH,-COOH
Bevorzugte, als Ausgangsstoffe verwendete Phosphonobcrsteinsäure-tetraalkylester sind solche, in de- 2S nen R3 und R4 für Methyl und Äthyl stehen. Die Verbindungen und deren Herstellung sind bekannt (Journal of the General Chemistry of the USSR, 24, S. 121 bis 124 [1954]).
In den als Ausgangsstoffen verwendeten aktivierte Kohlenstoff-Doppelbindungen tragenden Verbindungen steht R1 vorzugsweise für Wasserstoff und Methyl, R1· vorzugsweise für Wasserstoff, Methyl. Äthyl, Carbomcthoxy und Carbäthoxy und Rb vorzugsweise für Cyan, Carbomethoxy und Carboälhoxy. Die Vcrbindungen sind allgemein bekannt, ebenso die Herstellung derselben.
Die Umsetzungen können sowohl ohne als auch mil Verdünnungsmitteln durchgeführt werden. Als Verdünnungsmittel kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Äther, wie Diälhyläther, Tetrahydrofuran, ferner noch Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Butanol.
Als Rcaktonskatalysatorcn werden starke Basen verwendet. Bewährt haben sich z. B. Alkali-alkoholalc, wie Natriummethylat, Lilhium-mcthylat, Kalium-butylat, ferner Tetraalkylammonium-hydroxide.
Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet so man zwischen —20 und +140"C, vorzugsweise zwischen O und +8O0C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man die Ausgangsverbindungen bevorzugt in äquimolaren Mengen ein, an Katalysator (z. B. an Niitrium-methylat) werden etwa 0,1 Mol pro Mol Ausgangsverbindungen eingesetzt; der Katalysator wird bevorzugt in alkoholische Lösung eingetropft.
Die erhaltenen 2-Dialkylphosphono-butan-l,2-dicarbonsäureester-Derivate werden anschließend durch Erwärmen mit Salzsäure verseift. Dabei kann sowohl konzentrierte als auch verdünnte wäßrige Salzsäure angewandt werden. Die 2-Phosphono-butan-1,2-dicarbonsäure-Derivate liegen nach der Verseifung gelöst in Salzsäure vor. Nach Abdestillieren der Salzsäure im Vakuum bei Temperaturen bis höchstens 140"C werden die wasserfreien 2-Phosphono-butan-l,2-dicarbonsäure-Derivate erhalten, die in der Wärme zähflüssig sind und in der Kälte entweder kristallisieren oder glasig erstarren.
Die erfindungsgemäßen 2-Phosphono-butan-l,2-dicarbonsäure-Derivate oder ihre Alkali- und Ammoniumsalze zeichnen sich durch ein ausgezeichnetes Komplexbildungsvermögen für Erdalkaliionen aas. Sie sind deshalb hervorragend als Sequestrierungsmittel, z. B. in Reinigungsmitteln, geeignet, wie sie in der Nahrungsmittelindustrie zur Flaschenreinigung verwendet werden. Dabei ist das Komplexbildungsvermögen der erfindungsgemäßen Verbindungen wesentlich höher als das der bislang verwendeten Phosphorverbindungen.
Die ernndungsgemäßen Verbindungen können als freie Säuren oder in Form ihrer Alkali- oder Aminsalze in den Reinigungsmitteln, die außerdem noch die üblichen Zusatzstoffe, wie Netzmittel, Emulgatoren, Entschäumer, Bleichmittel und Desinfektionsmittel, enthalten können, verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen 2-Phosphono-butan-1,2-dicarbonsäure-Derivate weisen einen niedrigen Phosphorgehalt aiff. Dadurch ist die Gefahr der Algenbildung in den Abwässern, die bekanntlich vom Phosphorgehalt der Wasser abhängt, herabgesetzt. Die folgende Übersicht zeigt den Phosphorgehalt von einigen Komplexbildnern auf:
Verbindung
% Phosphor in Molekül
Nitrilo-tris-methylenphosphonsäure 31,1
(bekannt)
1 - Hydroxaäthan-1,1 -diphosphonsäure 30,1
(bekannt)
Tripolyphosphat (Natrium-Salz) (bekannt) 25,3
Phosphonobernsteinsäure (bekannt) 15,7
a-Methylphosphonobernsteinsäure 14,6
(Gegenstand älterer Anmeldung)
2-Phosphonobutan-tricarbonsäure (erfin- 11,5
dungsgemäß)
Verwendungsbeispiel A
Sequestriervermögen/Enthärtungsfaktoren
Der Enthärtungsfaktor stellt ein Mali für das Sequestriervermögen (Komplexbildungsvcrmögen) tliir. Er wird wie folgt bestimmt:
Reagenzien:
1. Sodalösung:
100 g calcinierte Soda p. A. werden mit destilliertem Wasser gelöst und auf 1000 ml aufgefüllt.
2. Calciumchlorid-Lösung:
37,92 g CaCl2 ■ H2O werden mit destilliertem Wasser gelöst und auf 1000 ml aufgefüllt.
Durchführung der Titration
100 ml der l°/oigen Probelösung in destilliertem Wasser werden (entsprechend der vorhandenen Acidität) mit Natronlauge oder Salzsäure auf pH 13,0 eingestellt. Man fügt 2 ml Sodalösung zu. Unter ständigem Rühren läßt man die Calciumchlorid-Lösung zutropfen, bis eine Trübung erkennbar ist, die sich innerhalb von einer Minute nicht mehr auflöst. Die Ein ellung der Calciumchlorid-Lösung wurde so vorgenommen,daß 100 ml einer l'Viiigcn Nairium-hexametaphosphat-Lösung einen Verbrauch von 10.0 ml Calciumchlorid-Lösung ergibt. Der Verbrauch von
0,1 ml CaCb-Lösung entspricht einem Enthärtungsfaktor von 1.
Die folgende Tabelle zeigt die Enthärtungsfaktoren von einigen Sequestriermitteln:
Sequestriervermögen/Enthärtungsfaktoren
Verbindung
Enthär-
tungs-
fal.ior
0-Phosphonobuttersäure (bekannt) 26
/J-Phosphonopropionsäure (bekannt) 30
1 -Phosphonopropan^.S-dicarbonsäure 58
(bekannt)
Natriumhexametaphosphat (bekannt) 100
1,2-Diphosphonobernsteinsäure (bekannt) 100
Phosphonobernsteinsäure (bekannt) il 00
Hydroxy-äthan-diphosphonsäure (bekannt) 280
Nitrilo-tris-methylenphosphonsäure 309
(bekannt)
2-Phosphono-butan-tricarbonsäure-(l,2,4) 350
Kühlung bei 12 bis K0C 0,3 MoI Natrium-methylat in 100 ml Methanol innerhalb von 70 Minuten zugetropft. Das Methanol wird im Vakuum bis zu einer Sumpftemperalur von 80°C abdestilliert. Die Rohausbeute an 2-Dimethylphosphono- butan- tricarbonsäure- methylester-(l,2,4) beträgt 665 g (98% der Theorie). Die Verbindung destilliert beim Kp. 175 bis 183°C/1 Torr.
Der so erhaltene 2-Dimethylphospiiono-butan-tricarbonsäuremethylester-(l, 2, 4) wird mit 100 ml verdünnter Salzsäure (2 Mol Säure/I) 18 Stunden unter Abdestillieren des bei der Verseifung gebildeten Methanols auf Siedetemperatur erhitzt Anschließend wird das Verseifungsgemisch mit 150 ml konzentrierter Salzsäure (12MoI Säure/1) versetzt und weitere 18 Stunden auf Rückflußtemperatur erhitzt. Dann wird die Reaktionslösung im Vakuum zur Trockene eingedampft (maximale Sumpftemperatur 1200C) und mit Wasser zu einer 500/oigen Lösung verdünnt
Beispiel 2
Verwendungsbeispiel B
In einer Brauerei wurden Bierflaschen mit einer Reinigungsmittellösung, die 0,02% 2-Phosphono-butantricarbonsäure-(l, 2, 4), 0,03% Orthophosphorsäure, 0,02% Entschäumer und 1,0% Ätznatron enthielt, gereinigt. Die Wasserhärte betrug 15°dH. An allen fünf Versuchstagen verließen die Flaschen in tadellos gereinigtem Zustand die Maschine. Sie waren gut benetzt und zeigten nach dem Trocknen keinen Kalkbelag; auch an den Maschinenteilen konnte kein Steinbelag festgestellt werden.
Verwendungsbeispiel C
In einem Mineralwasserbetrieb wurden dem einen Nachspritzwasser der Flaschenwaschmaschine 17 g 2-Phosphono-butantricarbonsäure-(l, 2, 4)/cbm Wasser zudosiert. Die Gesamthärte des Betriebswassers betrug 30°dH. Während ohne Phosphatimpfung schon innerhalb weniger Tage Steinbildung an den Spritzrohren im Bereich der Zwischenspritzung und Warmwasserstation auftrat, konnte die Steinbildung durch die Zudosierung der 2-Phosphono-butan-tricarbonsäure-(l, 2, 4) völlig unterdrückt werden. Die Zahl der sogenannten »überkochenden Flaschen« ging auf Null zurück. Dies ist ein Zeichen dafür, daß sich auf den Flaschen keine mikroskopisch kleinen Kalkkristalle festgesetzt haben, die die Freisetzung der Kohlensäure aus dem übersättigten Mineralwasser bewirken.
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
HO O CH,-CH,- CO-OH
P-C- i;
OH
HO
CH7-CO-OH
Zu der Mischung von 508 g (2 Mol) Phosphonobcrnsteinsäuretetramethylester und 172 g (2 Mol) Acrylsäuremethylester werden unter Rühren und intensiver HO O CH,-CH,-COOH
\ll i *
P—C—CO—OH
HO
CH,-CO—OH
55
60 Ein Gemisch aus 254 g (1 Mol) Phosphonobernsteinsäure-tetramethylester und 53 g (1 Mol) Acrylnitril wird in einem Dreihalskolben mit Rührer, Tropftrichter und Thermometer auf 30°C vorgeheizt. Innerhalb einer halben Stunde werden 0,1 Mol Natrium-methylat in 35 ml Methanol zugetropft, wobei die Temperatur durch intensive Kühlung zwischen 30 und 35°C gehalten wird. Es wird noch eine Stunde bei 700C nachgerührt und anschließend Methanol im Vakuum bis zu einer Sumpftemperatur von 900C abdestilliert. Es werden 302 g 2-Dimethylphosphono-4-nitrilo-butan-dicarbonsäuremethylester-(l, 2) erhalten.
Der Ester wird nach der im Beispiel 1 angegebenen Weise verseift, nur wird das entstehende, ungelöste Ammoniumchlorid vor dem Eindampfen zur Trockene abfiltriert.
Beispiel 3
CH,
HO O CH-CH2-CO-OH
\ll I
P—C—CO —OH
/ I
HO CH2-CO-OH
Ein Gemisch aus 155 g (0,5 Mol) Phosphonobernsteinsäure-tetraäthylester und 56 g (0,5 Mol) Crotonsäureäthylester wird auf 1000C vorgeheizt und innerhalb von 40 Minuten bei 1000C mit 50 ml einer Lösung von Natrium-äthylat in Äthanol (2,07 Mol/I) versetzt. Dabei muß weiter geheizt werden. Anschließend werden alle flüchtigen Stoffe im Vakuum bei 100°C abdestilliert. Das zurückbleibende Reaktionsprodukt (182 g) wird nach der im BeisDiel 1 angesehenen Weise verseift.
Beispiel 4
CH,
HO O CH2-CH-CO-OH
HO
1'—C—CO—OH
CH7-CO-OH
Ein Gemisch aus 254 g (1 Mol) Phosphonobernsteinsäure-tetramethylester und 10Og(I Mol) Methacrylsäure-methylester werden unter Rühren innerhalb von 30 Minuten mit 0,1 Mol Natriummethylat in 35 ml Methanol bei 20° C versetzt. Anschließend wird 2 Stunden nachgerührt, wobei die Temperatur auf 30°C ansteigt. Nach Abziehen des Methanols und des unreagierten Methacrylsäure-methylesters im Vakuum bis zu einer Sumpf temperatur von 80° C bleibt eine Ausbeute von 296 g Rohprodukt zurück. Der Ester wird in der in Beispiel 1 angegebenen Weise verseift.
Beispiel 5
CO—OH
HO O CH-CH2-CO-OH
\ll I
P—C—CO—OH
HO
CH,- CO— OH
254 g (1 Mol) Phosphonobernsteinsäuretetramethyl ester werden auf 60°C vorgeheizt. Innerhalb von 4( Minuten werden 144 g (1 Mol) Maleinsäure-dimethyl ester und 0,13MoI Natrimmethylat, gelöst in 40 m Methanol, unter Rühren und Außenkühlung zugetropft Nach Abziehen aller flüchtigen Stoffe im Vakuum bis zi einer Sumpftemperatur von 90° C bleiben 312 g Reaktionsprodukt zurück. Der Ester wird in der ir Beispiel 1 angegebenen Weise verseift.

Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    1. 2-Phosphono-butan-1,2-dicarbonsäure-Derivate der Formel
    R R1
    I I
    HO O CH- CH- R2
    \ll I
    P—C —CO —OH
    5. Mittel zur komplexen Bindung von Erdalkaliionen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an
    2-Phosphono-butan-l,2-dicarbonsäure-Derivaten gemäß Anspruch 1.
    6. Reinigungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2-Phosphono-butan-l,2-dicarbonsäure-Derivaten gemäß Anspruch 1.
DE19702061838 1970-12-16 1970-12-16 2-Phosphono-butan-1,2-dicarbonsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Mittel Expired DE2061838C3 (de)

Priority Applications (17)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19702061838 DE2061838C3 (de) 1970-12-16 1970-12-16 2-Phosphono-butan-1,2-dicarbonsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Mittel
IT3239271A IT946142B (it) 1970-12-16 1971-12-14 Derivati dell acido 2 fosfonobutan 1 2 dicarbossilico procedimento per la loro preparazione e loro impiego come complessanti
CA130,179A CA975380A (en) 1970-12-16 1971-12-15 2-phosphono-butane-1,2-dicarboxylic acid derivatives, process for their preparation, and their use as complex formers
CH1827771A CH567042A5 (de) 1970-12-16 1971-12-15
JP10110171A JPS5312913B1 (de) 1970-12-16 1971-12-15
SE1607371A SE394438B (sv) 1970-12-16 1971-12-15 2-fosfono-butan-1,2,4-trikarbonsyraderivat till anvendning som komplexbildare samt sett for framstellning av desamma
GB5824771A GB1320449A (en) 1970-12-16 1971-12-15 T2-phosphonobutane 1,2,4-tricarboxylic acid compounds process for their preparation and their use as complex formers
BE776727A BE776727A (fr) 1970-12-16 1971-12-15 Nouveaux derives d'acide 2-phosphono-butane-1,2- dicarboxylique, leur procede de preparation et leur application commeagents complexants
JP10110071A JPS5438086B1 (de) 1970-12-16 1971-12-15
DK613071A DK138382C (da) 1970-12-16 1971-12-15 2-phosphono-butan-1,2,4-tricarboxylsyrederivater til anvendelse som kompleksdannere samt fremstilling deraf
NL7117295A NL175624C (nl) 1970-12-16 1971-12-16 Werkwijze voor het bereiden van fosfonobarnsteenzuurderivaten, alsmede werkwijze ter bereiding van preparaten voor het complex binden van aardalkalimetaalionen onder toepassing van dergelijke barnsteenzuurderivaten.
FR7145264A FR2118698A5 (de) 1970-12-16 1971-12-16
AT196672A AT317397B (de) 1970-12-16 1971-12-16 Reinigungs- bzw. Sequestriermittel
ES398036A ES398036A1 (es) 1970-12-16 1971-12-16 Procedimiento para la obtencion de derivados del acido 2- fosfono-butano-1,2-dicarboxilico.
AT1080571A AT305308B (de) 1970-12-16 1971-12-16 Verfahren zur Herstellung von neuen 2-Phosphono-butan-1,2-dicarbonsäure-Derivaten
US441550A US3886205A (en) 1970-12-16 1974-02-11 2-Phosphono-butane-1,2,4-tricarboxylic acids
US441549A US3886204A (en) 1970-12-16 1974-02-11 2-Phosphono-butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acids

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19702061838 DE2061838C3 (de) 1970-12-16 1970-12-16 2-Phosphono-butan-1,2-dicarbonsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Mittel

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2061838A1 DE2061838A1 (de) 1972-06-29
DE2061838B2 DE2061838B2 (de) 1976-04-29
DE2061838C3 true DE2061838C3 (de) 1980-06-12

Family

ID=5791098

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19702061838 Expired DE2061838C3 (de) 1970-12-16 1970-12-16 2-Phosphono-butan-1,2-dicarbonsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Mittel

Country Status (13)

Country Link
JP (2) JPS5312913B1 (de)
AT (2) AT317397B (de)
BE (1) BE776727A (de)
CA (1) CA975380A (de)
CH (1) CH567042A5 (de)
DE (1) DE2061838C3 (de)
DK (1) DK138382C (de)
ES (1) ES398036A1 (de)
FR (1) FR2118698A5 (de)
GB (1) GB1320449A (de)
IT (1) IT946142B (de)
NL (1) NL175624C (de)
SE (1) SE394438B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4267278A (en) 1979-04-20 1981-05-12 Bayer Aktiengesellschaft ABS moulding compounds having improved surface

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2225645A1 (de) * 1972-05-26 1974-01-17 Bayer Ag Verfahren zur verhinderung von korrosion und steinansatz in wasserfuehrenden systemen
DE2258301B2 (de) * 1972-11-29 1980-07-17 Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf Wasch- und Waschhüfsmittel für Textilien
DE2325829C2 (de) * 1973-05-22 1982-04-01 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Sequestrierungsmittel
GB1570930A (en) * 1976-02-24 1980-07-09 Fuji Photo Film Co Ltd Colour photographic processing of silver halide material
CA1151498A (en) * 1979-10-23 1983-08-09 Dearborn Chemicals Ltd. Treatment of aqueous systems
DE3108238A1 (de) * 1981-03-05 1982-09-23 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur herstellung von alkalimetallsalzen der 1-phosphonopropan-1,2,3-tricarbonsaeure
DE3664480D1 (en) * 1985-04-03 1989-08-24 Henkel Kgaa Rinsing agents for use in mechanical dish washing
DE3829961A1 (de) * 1988-09-03 1990-03-08 Bayer Ag Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von 2-phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsaeure und ihrer alkalimetallsalze
DE3832980A1 (de) * 1988-09-29 1990-04-05 Bayer Ag Verfahren zur kuehlwasserbehandlung
DE4011370C1 (en) * 1990-04-07 1991-02-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De 1-Carboxy-1-phosphono-cyclo-pentan-3-one removal - by adding hydrogen peroxide to aq. soln. of 2-phosphono-butane-1,2,4-tri:carboxylic acid
DE4011379C1 (de) * 1990-04-07 1991-02-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De
FR2699915B1 (fr) * 1992-12-29 1995-03-10 Prod Ind Cfpi Franc Composition de matières améliorant les propriétés rhéologiques des produits à base de ciments.
FR2729052B1 (fr) * 1995-01-06 1997-10-10 Francais Prod Ind Cfpi Procede et composition a base d'ethephon pour la regularisation de la croissance des vegetaux
DE19519318C2 (de) * 1995-05-26 1997-05-15 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure und ihrer Alkalimetallsalze
CN111875632A (zh) * 2020-08-26 2020-11-03 华东理工大学 一种通过水解反应制备pbtca的方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4267278A (en) 1979-04-20 1981-05-12 Bayer Aktiengesellschaft ABS moulding compounds having improved surface

Also Published As

Publication number Publication date
DE2061838A1 (de) 1972-06-29
CA975380A (en) 1975-09-30
NL7117295A (de) 1972-06-20
DK138382C (da) 1979-02-05
CH567042A5 (de) 1975-09-30
DE2061838B2 (de) 1976-04-29
JPS5438086B1 (de) 1979-11-19
ES398036A1 (es) 1974-07-01
NL175624B (nl) 1984-07-02
AT305308B (de) 1973-02-26
JPS5312913B1 (de) 1978-05-06
IT946142B (it) 1973-05-21
AT317397B (de) 1974-08-26
GB1320449A (en) 1973-06-13
SE394438B (sv) 1977-06-27
FR2118698A5 (de) 1972-07-28
BE776727A (fr) 1972-06-15
DK138382B (da) 1978-08-28
NL175624C (nl) 1984-12-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2061838C3 (de) 2-Phosphono-butan-1,2-dicarbonsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Mittel
DE1793768C3 (de) Substituierte Methylendiphosphonsäuren und deren wasserlösliche Salze
US3886204A (en) 2-Phosphono-butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acids
DE2217692C3 (de) Komplexbildner mit mehrwertigen Metallionen
DE2057258A1 (de) Wasch- und Reinigungsmittel
US3886205A (en) 2-Phosphono-butane-1,2,4-tricarboxylic acids
DE2248708B2 (de) Detergensmittel
DE2015068C3 (de)
DE2319429C3 (de) Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalzen der Carboxymethoxy-Brnsteinsäure
DE2316396C3 (de) N(1,1-Di-phosphono-äthyl)acetamidin, seine Herste lung und Verwendung zur Steinverhütung
DE2131017C3 (de) Äthylendiamin-mono-beta-propionsäuretri(methylenphosphonsäure)
DE1125922B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Phosphoranverbindungen
DE2252687A1 (de) Detergensmittel
DE2254095C3 (de) 1 -Ureido-alkan-1,1 -diphosphonsäuren, deren Herstellung und Verwendung
DE2519264C3 (de) N-Acyl-1 -aminoalkan-1,1 -diphosphonsäuren, deren Herstellung und Verwendung
DE2432832B2 (de) 1,4-bis-formyl-cyclohexan-polycarbonsaeuren, verfahren zur herstellung und verwendung zur verhuetung von steinbildenden ablagerungen
DE2617906A1 (de) Phosphonaethercarboxylate und ihre verwendung
DE2621604A1 (de) Substituierte propan-1,3-diphosphonsaeuren und -phosphinsaeuren
DE2141982A1 (de) Reinigungs- und desinfektionsmittel
EP0059259B1 (de) Verfahren zur Herstellung von N-(Carboxy-alkyl)-1-amino-alkan-1,1-diphosphonsäuren und deren Alkalisalze
AT351658B (de) Verhuetung von steinbildenden ablagerungen in waesserigen systemen
DE2141983A1 (de) Phosphorarme reinigungsmittel
DE1805676B2 (de) Verfahren zur herstellung von cis propenylphosphonsaeure deren salzen oder estern
DE2141984A1 (de) Zusaetze zu reinigungs-, desinfektionsund bleichmitteln
DE2333151A1 (de) Oligocarboxy-alkan-phosphonsaeuren sowie verfahren zu ihrer herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)