DE204922C

DE204922C -

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Publication number: DE204922C
Application number: DE1907204922D
Authority: DE
Filing date: 1907-08-30
Anticipated expiration: 1927-08-31

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- ΛΙ 204922.— KLASSE 12 o. GRUPPE

in FRANKFURT a. M.

Verfahren zur Herstellung, von Allophansäuresantalolester. Patentiert im Deutschen Reiche vom 31. August 1907 ab.

Die seither bekannten Santalolester sind durchweg flüssige Körper und deshalb unbequem zu dosieren und einzunehmen. Es ist nun gelungen, einen festen, kristallisierbaren Ester von bestimmtem Schmelzpunkt herzustellen, der mit Leichtigkeit in Pulverform verabreicht werden kann, was einen erheblichen Fortschritt darstellt, zumal der Ester geruch- und geschmacklos ist.

ίο Der betreffende Körper ist der Allophansäureester des Santalols. Er kann nach den zur Herstellung der Allophansäureester bekannten Methoden gewonnen werden, wie in den nachstehenden Beispielen näher beschrieben ist.

Der Allophansäuresantalolester

C₁₅H₂₃O-CO-NH-CO-NH₂

mit einem Santalolgehalt von etwa 72 Prozent kristallisiert in feinen weißen Nadeln, die bei 162 ° schmelzen. Er ist geruch- und geschmacklos. In den meisten organischen Lösungsmitteln ist er leicht löslich, in Wasser unlöslich. Durch alkoholische Kalilauge wird er unter Freiwerden von Santalol verseift. Erhitzt man ihn über seinen Schmelzpunkt, so treten zuerst santalolartig, dann stechend riechende Dämpfe (Cyansäure) auf.

Beispiele:

I. In Santalol oder in eine Lösung von Santalol in einem geeigneten Lösungsmittel, 45

z. B. Benzin, leitet man langsam Cyansäure ein. Nach einiger Zeit beginnt die Abscheidung von Allophansäuresantalolester. Das Einleiten der Cyansäure setzt man fort, bis keine weitere Verdickung der Masse mehr zu bemerken ist. Man saugt dann ab, wäscht mit Benzin, in dem der neue Santalolester ziemlich schwer löslich ist, und kristallisiert aus Benzol - Benzin um. Die Reaktion verläuft nach der Gleichung:

C₁₈ H₂₃ O H + 2 H N C O = C₁₅H₂₃O-CO-NH-CO-NH₂.

II. Zu einer Lösung von 1,59 kg Harnstoffchlorid (2 Mol.) in 11 kg Benzol gibt man unter guter Kühlung 2,2 kg Santalol (1 Mol.). Nachdem man das Reaktionsprodukt einige Stunden hat stehen lassen, wird das Benzol abdestilliert. Der halbfeste Rückstand wird mit Benzin verrieben, der Allophansäuresantalolester abgesaugt, ausgewaschen und aus Benzol-Benzin umkristallisiert.

Die Reaktion ist folgende:

i. C₁₅H₂₃OH + ClCO-NH₂

— C₁₅H₂₃O-CO-NH₂ + HCl

(Santalolcarbamat).

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2. C₁₅H₂₃O-CO-NH₂A-ClCO-NH₂ -C₁₅H₂₃O-CO- NH -CO- NH₂ + H Cl.

Selbstverständlich kann man daher auch zunächst das Santalolcarbamat, das ein ge-

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schmackloses öl ist, darstellen und aus diesem durch Einwirken von Harnstoffchlorid Santalolallophanat erhalten.

III. 2,2 kg Santalol (i Mol.) werden mit 5 kg Benzol und 2,5 kg Dimethylanilin gemischt und zu dem Gemische unter guter Kühlung 1,59 kg Harnstoffchlorid (2 Mol.) zugegeben; vorteilhaft ist es, einen Überschuß des Chlorids zu nehmen. Nach mehrstündigem Stehen filtriert man ab, wäscht das FiI-trat zur Entfernung von noch vorhandener Base mit verdünnter Schwefelsäure und destilliert dann das Benzol ab. Es hinterbleibt ein halbfester Rückstand, aus dem man wie oben das Santalolallophanat isoliert. An Stelle von Dimethylanilin lassen sich auch andere ähnliche Basen, z. B. Pyridin, verwenden.

IV. 2,2 kg Santalol (1 Mol.) werden mit 2,74 kg Phenolcarbamat (2 Mol.) oder besser

noch einem Überschuß des letzteren unter Zusatz einer geringen Menge Ätzkali 4 Stunden im Vakuum auf 140 bis 145 ° erhitzt. Phenol destilliert ab und zurück bleibt ein fester Rückstand, der zerrieben, mit Benzin gewaschen und aus Benzol-Benzin umkristallisiert wird.

Die Reaktionsgleichung folgt nachstehend:

C₁₅H₂₃OH + 2 C₆H₅

O- CO- N H₂

·= C₁₅H₂

-0-CO-NH-CO-NH₂ + 2C₆H₅OH.

V. 2,2 kg Santalol (1 Mol.) und i,8 kg Allophansäurephenolester (1 Mol.) werden genau wie im vorigen Beispiel zur Einwirkung gebracht und aufgearbeitet. Die Reaktion verläuft folgendermaßen:

C₁₅F₂₃OF+ C₆H₅-O-CO-NH-CO-NH₂ ^=C₁₅H₂₃O-CO-NH-CO-NH₂

+ C₆H₅OH.

Claims

Patent-Anspruch :

Verfahren zur Herstellung von Allophansäuresantalolester, darin bestehend, daß man das Santalol in der für Gewinnung der Allophansäureester üblichen Weise in den Ester dieser Säure überführt. .