DE2034591B2

DE2034591B2 - Wasserlösliche Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von Leder oder Fasermaterialien aus Wolle, Seide, Polyamiden und Polyurethanen und/oder nativer oder regenerierter Zellulose

Info

Publication number: DE2034591B2
Application number: DE19702034591
Authority: DE
Inventors: Fritz Dipl.-Chem. Dr. 6230 Frankfurt Meininger; Ludwig Dipl.-Chem. Dr. 6239 Fischbach Schlaefer
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1970-07-11
Filing date: 1970-07-11
Publication date: 1979-02-15
Also published as: BR7104345D0; DE2034591C3; ES392895A1; FR2098350B1; JPS5128096B1; IT941424B; BE769782A; FR2098350A1; DE2034591A1; GB1350669A; CH551477A; CS171706B2

Description

NII,

(2)

hat, mit einer Azokomponente der allgemeinen Formel (3a) oder (3b)

Oll

ISO₁II)₁₁

da)

Oll

HO₁S

■f.

Ob)

(Ib)

in welchem Z ein Wasserstoffatom, eine Acetylamino-, Propionylamino- oder Butyrylamino- oder die Benzoylaminogruppe oder ein durch beispielsweise niedere Alkyl- oder Nitrogruppen oder Halogenetome substituierter Benzoylaminorest oder der Benzolsulfonylamino-, der Tosylamino- oder Mesylaminorest ist, η die Zahl 1, 2 oder 3 bedeutet und X für ein Wasserstoffatom, den Vinylsulfonylrest oder eine in ^-Stellung durch einen bekannten alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Rest substituierte Äthylsulfonylgruppe bedeutet, wobei nur eines der Reste X für die Vinylsulfonyl- oder ßsubstituierte Äthylsulfonylgruppe steht

2. Monoazofarbstoffe nach Anspruch 1 der Formel (la), in welcher Z in 1-Stellung steht, η gleich 2 ist und die eine Sulfonsäuregruppe sich in 6-Stellung und die andere Sulfonsäuregruppe sich in 3- oder 4-StelIung des 8-Naphtholrestes befindet.

3. Monoazofarbstoffe nach Anspruch 1 der Formel (la), in welcher Z in 2-Stellung steht und η 1 oder 2 bedeutet, wobei die eine Sulfonsäuregruppe sich in 6-Stellung und die gegebenenfalls andere Sulfonsäuregruppe sich in 3-Stellung des 8-Naphtholrestes befindet.

4. Monoazofarbstoffe nach Anspruch 1 der allgemeinen Formel (la), in welcher Z ein Wasserstoffatom bedeutet, π 2 ist, wobei sich die beiden Sulfonsäuregruppen in 3- und 6-Stellung des 8-Naphtholrestes befinden.

5. Verfahren zur Herstellung der in Anspruch 1 genannten und definierten Monoazofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man entweder ein diazotiertes /3-Naphthylamin der allgemeinen Formel (2)

in welcher π und Z die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, kuppelt, oder daß man Monoazofarbstoffe der in Anspruch 1 genannten allgemeinen Formel (la) oder (Ib), in welcher ein X die Bedeutung der 0-HydroxyäthyIsulfonylgruppe hat, in an sich bekannter Weise in einen Monoazofarbstoff der allgemeinen Formel (la) bzw. (Ib) überführt, in welcher ein X für die 0-Sulfatoäthylsulfonyl-, ß-Phosphatoäthylsulfonyl- oder für eine Äthylsulfonylgruppe steht, die in j!?-Stellur>g durch eine Alkyl- oder Arylsulfonsäureestergruppe oder eine Acyloxygruppe substituiert ist.

6. Verwendung der in Anspruch 1 genannten und definierten Farbstoffe der Formel (la) und (Ib), zum Färben oder Bedrucken von Leder oder Fasermaterialien aus Wolle, Seide, Polyamiden, Polyurethanen und/oder native oder regenerierte Cellulose.

Mit der vorliegenden Erfindung	Monoazofarbstoffe der	Oll	wurden neue	wasser-
lösliche	(Ib)	/ J /	allgemeinen	Formel
[Ia) und	J J ^{N N} ((-
	A/ %/\

"/χ		-J -(So., ι D₁₁	(la)
/\	(	■'/'
χ Γ
X	f) j ^{n n} r
	i IK)₁S	)ll

X	Il	(I h)
X

in welcher X die in Anspruch 1 genannte Bedeutung gefunden, in welchen Z ein Wasserstoffatom, eine Acetylamino-, Propionylamino- oder Butyrylamino- oder die Benzoylaminogruppe oder ein durch beispielsweise niedere Alkyl- oder Nitrogruppen oder Halogenatome substituierter Benzoylaminorest, wie beispielsweise der p-Methylbenzoylamino-, der o-Nitrobenzoyl-

amino- cder der p-Chlorbenzoylamino-Rest, oder der Benzolsulfonylamino-, der Tosylamino- oder Mesylaminorest ist, π die Zahl 1,2 oder 3 bedeutet und X für ein Wasserstoffatom, den Vinylsulfonylrest oder eine in jS-Ste'Iung durch einen bekannten alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Rest substituierte Äthylsulionylgruppe bedeutet, wobei nur eines der Reste X für die Vinylsulfonyl- oder ^-substituierte Äthylsulionylgruppe steht

Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin Verfahren zur Herstellung dieser neuen Farbstoffe, bei denen man entweder ein diazotiertes /3-Naphthylamin der allgemeinen Formel (2)

Γ-ΝΙΙ,

IK)₁S

(3 b)

ΙΊ

(2)

in welcher X die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat, mit einer Azokomponente der allgemeinen Formel (3a) oder (3b)

OH

-HSO₁II),, (3;i)

OH

in welcher η und Z die obengenannten Bedeutungen haben, kuppelt, oder man einen Monoazofarbstoff der obengenannten allgemeinen Formel (la) oder (Ib), in welcher ein X die Bedeutung der ,S-Hydroxyäthylsulfonylgruppe hat, in an sich bekannter Weise in einen Monoazofarbstoff der allgemeinen Formel (la) bzw. (Ib) überführt, in welcher ein X für die /3-Sulfatoäthylsulfonyl-, 0-Phosphatoäthylsulfonyl- oder für eine Äthylsulfonylgruppe steht, die in /3-Stellung durch eine Alkyl- oder Arylsulfonsäureestergruppe oder eine Acyloxygruppe substituiert ist.

Als 0-ständige alkalisch abspaltbare organische oder anorganische Reste seien beispielsweise genannt:
Halogenatome, vorzugsweise Chloi- oder Bromatome, niedere Alkylsulfonsäureester- oder -amidgruppen, Arylsulfonsäureester- oder -amidgruppen,"vorzugsweise die Phenyl- und Toluylsulfonsäureester- bzw. -amidgruppe, niedere Acyloxygruppen, wie beispielsweise die Acetoxygruppe, weiterhin die Phenoxygruppe, die Dimethyl- oder Diäthylaminogruppe, eine Trialkylammoniumgruppe, die Hydroxy-, Thiosulfato-, Phosphato- und insbesondere die Sulfatogruppe.

Die erfindungsgemäßen Monoazofarbstoffe sind den aus der belgischen Patentschrift 6 07 952 bekannten, strukturell nächstvergleichbaren Monoazofarbstoffen im Farbaufbau nach für Reaktivfarbstoffe üblichen Färbe- und Druckverfahren, weiterhin diesen und den aus der japanischen Patentbekanntmachung Sho-45-10789 bekannten, strukturell nächstvergleichbaren Monoazofarbstoffen im Ziehvermögen aus langer Flotte überlegen.

Beispiel 1

29,3 Gewichtsteile 2-Acetamino-6-(/?-hvdroxyäthyI-sulfonyl)-naphthalin werden verrührt mit 9,8 Gewichtsteilen wasserfreier Schwefelsäure und 3 Gewichtsteilen Wasser und !7 Stunden lang im Vakuumtrockenschrank bei 140°C und 300 mm Hg gehalten. Die Backschmelze wird zersetzt mit 100 Gewichtsteilen Eiswasser und diazotiert durch Zusatz von 30 Gewichtsteilen 36%ige Salzsäure und 6,9 Gewichtsteilen Natriumnitrit. Man versetzt mit einer neutralen wäßrigen Lösung von 42,3 Gewichtsteilen 1 -Benzoylamino-e-naphthol^.ö-disulfonsäure in 300 Gewichtsteilen Wasser bei einem pH-Wert von 5 bis 7. Der entstandene Farbstoff wird durch Aussalzen mit Natriumchlorid isoliert und bei 100° im Vakuum getrocknet. Man erhält 65 Gewichtsteile eines blaustichig roten Pulvers, das bei 10—15° C in 160 Gewientsteile konzentrierte Schwefelsäure eingetragen wird und 10 Stunden bei 20—25°C verrührt wird. Die Schmelze wird auf 500 Gewichisteile Eis ausgetragen und mit Natriumcarbonat auf den pH-Wert 4—5 gestellt. Dabei fällt der Farbstoff zum größten Teil aus. Die Fällung wird durch Zugabe von Kaliumchlorid vervollständig. Nach dem Abfiltrieren und Trocknen werden 100 Gewichtsteile eines salzhaltigen dunkelroten Pulvers erhalten, welches den Farbstoff der folgenden Formel enthält.

ΪΙ

CH₂O₂S

CII₂ OSO₁II

^{N N}

IK)₁S IK) Nil CO

N^
/

Er löst sich in Wasser mit blaustichig roter Farbe und ergibt in Gegenwart von alkalisch wirkenden Mitteln auf Cellulosematerialien eine kräftige, blaustichige Rotfärbung von guter Lichtechtheit und Beständigkeit gegen Waschbehandlungen.

Beispiel 2

33,1 Gewichtsteile 2-Amino-5-(/?-phosphatoäthylsulfonvll-naDhthalin werden in 100 Gewichtsteilen

Wasser neutral gelöst, mit 6,9 g Natriumnitrit versetzt und in ein Gemisch von 150 Gewichtsteilen Eis und 30 Gewichtsteilen 36%'ger Salzsäure eingerührt. Nach beendeter Diazotieruriß zerstört man die überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulfonsäure und setzt dann eine neutrale Lösung von 22,4 Gewichtsteilen 1-Naphthol-4-sulfonsäure in 100 Volumenteilen Wasser zu. Durch Einstreuen von Natriumcarbonat läßt man die Kupplung bei dem pH-Wert von 5 bis 6 ablaufen.

Nach Beendigung der Kupplung wird die erhaltene Farbstofflösung zur Trockne eingedampft Der erhaltene Farbstoff besitzt in Form seiner freien Säure die folgende Formel

OU

N--Farbstoff, der durch Sprühtrocknung isoliert wird. Er besitzt in Form der freien Säure die Formel

SO₂ -CIi, - CH₂ --OPO.,] I, SO₁H

Er löst sich in Wasser mit roter Farbe und liefert in Gegenwart von alkalisch wirkenden Mitteln auf Cellulosematerialien eine scharlachrote Färbung von guter Lichtechtheit und sehr guter Beständigkeit gegen Waschbehandlungen.

Beispiel 3

32,8 Gewichtsteile 2-Amino-7-(j3-trimethylammoniumäthylsulfonyl)-naphthalin-hydrochlorid werden in 100 Gewichtsteilen Wasser gelöst, 35 Gewichtsteile 36%ige Salzsäure zugesetzt und diazotiert durch Zusatz von 6,9 Gewichtsteilen Natriumnitrit. Man kuppelt auf 30,4 g l-Naphthol-3,6-disulfons;iure bei einem pH-Wert von 4 bis 6. Es entsteht ein orangeroter Π I, ClI₂ N(CII,).,]ci

OH

N-N
IK)₁S

y) SO., Il

In Gegenwart von alkalisch wirkenden Mitteln erhält man auf Cellulosefasern rotstichig orange Färbungen und Drucke von guter Lichtechtheit und sehr guter Beständigkeit gegen Waschbehandlungen.

Beispiel 4

33,1 Gewichtsteile 2-Amino-7-(0-sulfatoäthylsulfonyl)-naphthalin werden in üblicher Weise diazotiert und mit einer neutralen Lösung von 35,1 Gewichtsteilen 2-Acetamino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure in 100 Volumenteilen Wasser versetzt. Die Kupplung tritt bereits im stark sauren Bereich ein und ist bei dem pH-Wert 6 in kurzer Zeit beendet. Der Farbstoff wird durch Aussalzen mit Kaliumchlorid oder durch Sprühtrocknung des Reaktionsgemisches isoliert Er besitzt in Form der freien Säure die nachstehende Formel:

OH

CH₂O₂S -r Y -	NN ," ·	NI ICOCH.,
CH₂	IK)₁S	SO₁II
OSO₁H

Er löst sich in Wasser mit roter Farbe und liefert auf Wolle, Seide, Polyamid und Polyurethan sowie in Gegenwart von alkalisch wirkenden Mitteln auf Cellulosefasern klare rote Färbungen und Drucke von guter Lichtechtheit und sehr guter Beständigkeit gegen Waschbehandlungen.

Beispiel 5

25,1 Gewichtsteile 2-Amino-5-(j3-hydroxyäthylsulfonyl)-naphthalin, gelöst in 500 Volumenteilen Wasser, werden mit 60 Gewichtsteiien konzentrierter wäßriger Chlorwasserstoffsäure und durch Zusatz von 6,9 Gewichtsteilen Natriumnitrit diazotiert. Es wird gekuppelt auf eine neutrale Lösung von 30,4 Gewichtsteiien l-Naphthol-3,6-disulfonsäure in 200 Volumenteilen Wasser. Mit 70 Gewichtsteilen wäßriger, 33%iger Natriumhydroxydlösung wird ein pH-Wert von 7 bis 8 eingestellt und gehalten. Der Farbstoff wird nach Zusatz von 120 Gewichtsteilen Natriumchlorid zum Reaktionsgemisch auf der Nutsche gesammelt, scharf trockengesaugt und bei 110⁰C im Vakuumschrank getrocknet. Man erhält 80 Gewichtsteile etwa 70%igen Farbstoffs, der in Form der freien Säure der Formel

on

( I ^{N N} f'{ I

IK),S
SO, CH, CH, (ill

entspricht.

In Gegenwart alkalisch wirkender Mittel auf Cellulosefasern gedruckt und anschließend thermofixieri liefert er wasch- und lichtechte üruckmuster.

In gleicher Weise, wie in den vorstehenden Beispielen beschrieben, erhält man die in der folgenden Tabelle aufgeführten Monoazofarbstoffe, die sich ebenfalls durch gute bis sehr gute Echtheitseigenschaften auszeichnen.

Beispiel Diazokomponente

6 2-Amino-5-(j9-sulfatoäthyl-sulfonyl)-naphthalin

7 dito

8 dito

9 dito

10 dito

11 dito

12 dito

13 dito

14 dito

15 2-Amino-5-(/S-phosphato-äthyl-sulfonyl)-naphthalin

16 dito

17 dito

18 dito

19 dito

20 dito

21 2-Amino-5-(/?~trimethyl-ammoniumäthylsulforiyl)-naphthalin-hydrochlorid

22 2-Amino-5-(j3-trimethyl-ammoniumäthylsulfonyl)-naphthalin-hydrochlorid

23 dito

24 2-Amino-5-(j3-thiosulfatoäthylsu!fonyl)-naphthalin

25 dito

26 dito

27 dito

28 dito

29 dito

30 2-Amino-5-(^-ch!oräthylsu!fony!)-naphthalin

31 2-Amino-5-(/?-diäthylaminoäthylsulfonyl)-naphthalin

32 2-Amino-5-vinylsulfonyl-naphthalin

33 2-Amino-5-j9-hydroxyäthylsulfonylnaphthalin

34 2-Amino-6-(/3-sulfatoäthylsulfonyl)-naphthalin

35 dito

36 dito

37 dito

38 dito

39 dito

40 2-Amino-6-{/?-sulfatoäthylsulfonyl)-naphthalin

41 dito

42 2-Amino-6-(/?-phosphatoäthylsulfonyl)-naphthalin

43 dito

44 2-Amino-6-(/?-thiosulfatoäthylsuIfonyl)-naphthalin

45 dito

Azokomponente	Farbton auf Baumw
l-Naphthol-4,8-disulfonsäure	rot
1 -Naphthol-3,6-disuIfonsäure	orange
2-Acetamino-8-naphthoI-6-sulfonsäure	rot
2-Acetamino-5-naphthol-7-sulfonsäure	orange
2-Acetamino-8-naphthoI-3,6-disulfon-	rot
säure
l-Acetamino-e-naphthol^.e-	rot, blaustichig
disulfonsäure
1 -Acetamino-S-naphthol^.ö-	rot, blaustichig
disulfonsäure
i-Benzolsulfamino-e-naphthol^.ö-	rot, blaustichig
disulfonsäure
i-Benzoylamino-e-naphthol^.ö-	rot, blaustichig
disulfonsäure
l-Benzolsulfamino-S-naphthol^.ö-	rot, blaustichig
disulfonsäure
1 -Benzoylamino-S-naphthol-S.ö-	rot, blaustichig
disulfonsäure
1 -Naphthol-4-sulfonsäure	rot
2-Acetamino-8-naphthol-6-sulfonsäure	rot
2-Benzoylamino-5-naphthol-7-sulfon-	orange
säure
l-Acetamino-S-naphthol^-sulfonsäure	orange
1 -Naphthol-4-sulfonsäure	rot

2-Acetamino-8-naphthol-6-sulfonsäure rot

2-Acetamino-5-naphthol-7-sulfonsäure orange

1 -Naphthol-3,6-disulfonsäure orange

1-Naphthol-4-sulfonsäure rot

2-Acetamino-8-naphthol-6-sulfonsäure rot

2-Acetamino-5-naphthol-7-sulfonsäure orange

1-Benzoylamino-8-naphthol-3,6- rot, blaustichig

disulfonsäure

i-Tosylamino-e-naphthol^.e-disulfon- rot, blaustichig

1 -Naphtho!-3,6-disu!fonsäure orange

orange

dito	orange	blaustichig	blaustichig
1 -Naphthol-3,6-disulfonsäure	orange	orange, rotstichig
1 -Naphthol-4-sulfonsäure	rot	rot,	blaustichig
l-Naphthol-3,6-disulfonsäure	rot
2-Acetamino-8-naphthol-6-sulfonsäure	rot,	rot,	blaustichig
2-Acetamino-5-naphthol-7-sulfonsäure
l-Acetamino-e-naphthol-S.ö-disulfon-		rot.	blaustichig
säure
l-Acetamino-e-naphthol^.e-disulfon-	rot.
säure
1 -Benzoylamino-e-naphthoI-S.e-	rot
disulfonsäure
l-Tosylamino-e-naphthoM^-disulfon-
säure
1 -Naphthol-4-sulfonsäure

1 -Acetamino-e-naphthoM-suIfonsäure rot, blaustichig 1 -Naphthol-S.ö-disulfonsäure rot

2-Acetamino-8-naphthol-6-suIfonsäure rot, blaustichig

	9	Fortsetzung	2-Amino-6-(\|3-thiosulfatoäthylsulfonyl)-	'34 591	10	Azokomponenie	Farblon auf Baumwolle
	Beispiel Diazokomponente	naphthalin		l-Acetamino-e-naphthol-S.ö-disulfon-	rot, blaustichig
20	46	dito	säure
		l-TosyIamino-8-naphthol-4,6-disulfon-	rot, blaustichig
47	2-Amino-6-(j3-dimethylaminoäthylsulfonyl)-	säure
	naphthalin	1 -Naphthol-S.ö-disulfonsäure	rot
48	dito
		l-Acetamino-e-naphthoI-S.e-disulfon-	rot, blaustichig
49	2-Amino-6-(j3-chloräthylsulfonyl)-naphthalin	säure
	dito	1 -Naphthol-3,6-disulfonsäure	rot
50		2-Acetamino-8-naphthol-3,6-disulfon-	rot. blaustichig
51	2-Amino-6-vinylsulfonyl-naphthalin	säure
		l-Acetamino-S-naphthol-S.ö-disulfon-	rot, blaustichig
52	2-Amino-7-(/?-sulfatoäthylsulfonyl)-	säure
	naphthalin	1 -Naphthol-4-sulfonsäure	rot
53	2-Amino-7-(/?-sulfatoäthylsuIfonyl)-
	naphthalin	1 -NaphtholO.e-disulfonsäure	rot
54	dito
	dito	2-Acetamino-8-naphthol-6-sulfonsäure	rot
55	2-Amino-7-(/9-sulfatoäthylsulfonyl)-	2-Acetamino-5-naphthol-7-sulfonsäure	orange
56	naphthalin	l-Acetamino-S-naphthol-S.e-disulfon-	rot, blaustichig
57	dito	säure
		l-Acetamino-S-naphthol-^e-disulfon-	rot, blaustichig
58	dito	säure
		1 -Benzoylamino-e-naphthol-S.e-	rot, blaustichig
59	dito	disuifonsäure
		l-Benzolsulfonyl-amino-8-naphthol-	rot, blaustichig
60	2-Amino-7-(/?-phosphatoäthyl-sulfonyl)-	4,6-disulfonsäure
	naphthalin	1 -Naphthol-4-sulfonsäure	rot
61	dito
	dito	2-Acetamino-8-naphthol-6-sulfonsäure	rot
62		l-Benzoylamino-e-naphthol-S.e-	rot, blaustichig
63	dito	disulfonsäure
	2-Amino-7-(j5-thiosulfatoäthylsulfonyl)-	l-Acetamino-e-naphthol^-sulfonsäure	rot, blaustichig
64	naphthalin	l-Acetamino-e-naphthol-S.e-disuIfon-	rot, blaustichig
65	dito	säure
	2-Amino-7-(j3-chloräthylsuifonyl)-naphthalin	1-Naphthol-4-sulfonsäure	rot
66	dito	1 -Naphthol-S.ö-disulfonsäure	rot
67		2-Acetamino-8-naphthol-3,6-disu!fon-	rot
68	2-Amino-7-(/?-diäthylaminoäthyIsuifonyl)-	säure
	naphthalin	1 -Naphthol^.e-disuifonsäure	rot
69	dito
		2-Acetamino-8-naphthol-3,6-disulfon-	rot
70	2-Amino-7-vinylsulfonyl-naphthalin	säure
	dito	1 -Naplithol-S.ö-disulfonsäure	rot
71		l-Acetamino-S-naphthol-S.ö-disulfon-	rot
72	dito	säure
		i-Acetamino-e-naphthol^i-disulfon-	rot, blaustichig
73	2-Amino-7-(/?-hydroxyäthylsulfonyl)- naphthalin dito	säure
	l-Naphthol-3,6-disulfonsäure	rot
74	l-Acetamino-S-naphthoI-S.e-disuIfon-	rot, blaustichig
75

saure

Claims

Patentansprüche:

1. Wasserlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel (la) und (Ib)

OH

N-N

(la)