DE2027952C3 - Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien aus synthetischen organischen Fasern - Google Patents
Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien aus synthetischen organischen FasernInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum mehrfarbigen Bedrucken von Textilmaterialien,
die aus hydrophoben, synthetischen organischen Fasern bestehen. Es wurde nämlich gefunden, daß man
Reserveeffekte auf Textilmaterialien aus solchen Fasern erzielen kann, wenn man aminogruppenhaltige
Farbstoffe verwendet.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilmalerialien aus vollsynthetischen,
hydrophoben, von Nitrilgruppen freien linearen Polymeren, dadurch gekennzeichnet, daß
man mit aminogruppenhaltigen Dispersionsfarbstoffen klotzt, das geklotzte Textilmaterial trocknet, mit
einer Druckpaste, welche eine mindestens in der Hitze sauer reagierende Verbindung enthält und von Aminogruppen
freie optische Aufheller, weiße Pigmente oder andere Farbstoffe enthalten kann, bedruckt, das Gewebe
in der trockenen Hitze fixiert und anschließend das Salz des aminogruppenhaltigen Farbstoffes aus
den bedruckten Stellen auswäscht.
Als synthetische Fasern, die mit dem erfindungsgemäßen
Verfuhren angefärbt und bedruckt werden können, seien Fasern aus Polyurethanen, Fasern auf
Polyepoxydbasis, Polyamidfasern, wie Nylon 6, Nylon 6.6, Nylon 11 oder Nylon 12, oder Polyolefinfasern,
wie Polypropylen, und vor allem Fasern aus Cellulosetriacetat oder aus aromatischen Polyestern,
wie solche aus Terephthalsäure und Äthylenglycol oder 1,4-Dimethylol-cyclohexan, und aus Mischpolymeren
aus Terephthal- und Isophthalsäure und Äthylenglycol, sowie Cellulosetri- und 2x/2-acetat genannt.
in In Frage kommen weiterhin Mischgewebe aus den
obengenannten Fasern und hydrophilen Fasern, insbesondere Cellulosefasern und Wollfasern. Genannt
seien Polyester-Nylon-, Polyester-Baumwolle- und Polyester-Wolle-Mischungen.
Die Textilmaterialien werden in der Regel Gewebe, Gewirke oder andere Flächengebilde, wie Vliesstoffe
(nonwovens) sein.
Als Farbstoffe kommen basische Dispersionsfarbstoffe in Frage, wobei der Ausdruck »Disper«ionsfarbstoff«
der im Color Index gegebenen Definition entspricht. Die Farbstoffe dürfen keine Sulfonsäuregruppen
oder Carboxylgruppen enthalten. Den aminogruppenhaltigen Dispersionsfsrbstoffen der Klotzflotte
können auch aminogruppenfreie Dispersionsfarbstoffe beigemischt werden, um besondere Reservierungseffekte
zu erzielen.
Die für das vorliegende Verfahren in Frage kommenden basischen Dispersionsfarbstoffe sind von
sauren Gruppen frei. Sie enthalten auch keine quaternären Stickstoffatome, sondern nur primäre, sekundäre
und tertiäre Aminogruppen, die auch cyclisch gebunden sein können und mit starken Säuren, vor
allem anorganischen Säuren, stabile Salze bilden.
Es kommen z. B. Farbstoffe der folgenden Strukturklassen in Frage: Mono-, Dis- und Polyazofarbstoffe, Anthrachinon-, Perinon-, Chinophthalon-, Nitroso-, Nitro-, Stilben- und Methinfarbstoffe, einschließlich den Styryl-, Azamethin-, Polymethin- und Azostyrilfarbstoffen.
Es kommen z. B. Farbstoffe der folgenden Strukturklassen in Frage: Mono-, Dis- und Polyazofarbstoffe, Anthrachinon-, Perinon-, Chinophthalon-, Nitroso-, Nitro-, Stilben- und Methinfarbstoffe, einschließlich den Styryl-, Azamethin-, Polymethin- und Azostyrilfarbstoffen.
Es können jedoch auch geeignete andere Farbstofftypen verwendet werden. Als Beispiele seien genannt:
O, N
I) Azofarbstoffe
\ -N N \
NH,
OH
H1CO
N N <
H1N
N N
NH2
OH
OH
I
I
CH1
CN
CH3O2S
= N-
C2H5
CH2CH2CH2NH2
HO-C N
NO1
H3C
N = N-C C-CH,,
NH-,
HC N
O1N-C C-N = N-/ V-N(CH1CH1CH1NH1),
ΠΙ-Ι
OH
0,Ν
CI
C = N
CH, H2N HO
HjC
OH
NH,
2-Methyl-4-[N-älIiyl-N-(diäthyIaminoälIiyI)-amino]-2:4'-dicvan-l.r-azcibcn/ol.
Z-McthyM-fN-i/i-dimclhylaminoäthyU-aminoJ-I^'-dicyan-I.I '-azobcnzol.
2-Mclhyl-4-[N-ätIiyl-N-(//-dimethylaminoäthyl)-amino]-2:5'-dicyan-4'-niiri)-l,l'-azobcnzol.
2-McthyI-4-[N-(/y-liydro.xyäthyl)-N-(,i-dimethylaminoälhyI)-amino]-2'-cyan-5'-chlor-l.l '-azobenzol.
2-Mcthyl-4-iN-{/i-dimcthylaminoätliyl)-amino]-4'-nilro-l.l'-azobcn7ol.
2-Mctliyl-4-[N-(/i-hydroxyäthyl)-N-(/i-dimclhylaminoälhyI)-amino]-4'-nitri)-l.l'-azobcnzol.
2-Mclhyl-4-[N-äthyl-N-(//.N'-äthyl-N'-amidoacctyI-aminoäthyI)-amino]-3'-chlor-4'-nitro-l.l '-azobenzol.
4-[N-Methyi-N-(N'-melIiylaminoäthyI)-amino]-3-chlor-4-nilro-l.l-azobcii/ol.
2) Anlhrachinonfarbstoffe
I,4-Bis<p^amino-aniIino)-5-hydroxyanlhrachinon,
li4-Bis-(p-amino-anilino)*5,8-dihydroxyanthrachinon,
l^-Bis-fp-amino-anilinol-S'meihylanlhracliinon.
!,S-Bis-tp-amino-aniiinoM.S-dihydro.xyanthrachinon,
l-Hydroxy^-fp-amino-anilinol-anthrachinon,
l-Amino^-brümm.V-cJimethjlamiiiopropyluminoi-anihnichiiiori.
NH, O I l! C1O
N CrU1HjCH, NlCt Ij.,
I I
Ii !
O NH2 NH2
CO
N CH,CH,CH, NH CH,CH,OH
|l ■ CO O NH,
«-ständige Aminogruppen am Anthrachinonkern sind keine basischen Aminogruppen im Sinne der vorliegenden
Erfindung, weil sie durch die Bildung von intramolekularen Wasserstoffbrücken inaktivier' :;ind.
Ji) Nitrofarbstoffe H.,C-<' V NH- /-SO2NHCH2CIIjNH,
NO,
SO NH
-NH,
NO,
H,N— >—NH- .'--SO2NHC2H,
NO,
;—NH-
SO2-CIUH2CH2NH2
NC
NC"
NO,
4) Styrolfarbstoffe
CH, O
CH, O
C--CH -\ - N - CIU H,O -C-<
V-NH, •. .' ' Y .../
CH1
5l Chinophthalonfarbstoffe O
OH
"-■./-v N ■'
II
II
C" O
- NH,
OH
CO
CO
6) Perinonfarbstoffe Die Gemische aus den Farbstoffen der Formel
öder die Gemische aus den Farbstoffen der Formel
C=O
7) Verschiedene
Bis -(4-amino- m - toly!)- (o-chlorphcnyl)- melhancarbinol,
die Carbiiiolform von Rhodamin B (Color
index Nr. 45 170 B) der Struktur
worin jeweils ein X für eine Gruppe der Formel — NH2
und ein X für ein Wassersloffatom steht.
OH
/Ν—COONa
und Victoriaurün (C. Ϊ. 42000T Carbinolform).
In Frage kommen auch die Alkylierungsprodukte, insbesondere die N-Methyl- und N.N-Dimethyl-Dcrivatc
der obengenannten Farbstoffe mit freier NH2-Gruppe.
Schließlich sind die Farbstoffe zu nennen, welche durch Anlagerung von Vinylpyridin erhalten werden,
wie z. B. der Monoazofarbstoff aus der Diazonium-Verbirtdung
Von 2-Chlor-4-nitroanilin Und N-Äthyl-N-[/Hpyndi-l-4')-äthyl]-aminobenzoi;
der Monoazofarbstoff aus der Diazofiiumverbindung von 2,4-Dinitro-6-brombcnzol
und 1-[/?-(Pyridyl-4')-äthyl]-aminonaphthalin,
der Monoazofarbstoff aus der Diazoniumverbindung von 2-ChIor-4-nitroanilin und
N-Äthyl-N-[/?-(nicotinyloxyäthyl)]aminobenzol, sowie
die Farbstoffe der Formeln
Ö NHCH3
O NH-CH2CH2
O NH-CH3
O NH NH-CH2CH,-
HO-C N
C„H,
Cl
O,N
C7H5
CH2CH7 —C N
Cl
C)C1H5
' Γ I ' x
I pit ("I.l
O,N NlICOClI, 1^ ' -
N-
Λ,
IO
15
20
ferner die Farbstoffe
l,4-Diamino-2,/?-(pyridyl-2')-äthoxy-anthra-
chinon,
M-Diamino-S-y-picolylamino-antftrachinon,
M-Diamino-S-t/Hyaminopropylamino)-
äthoxy]-anthrachinon,
M-Diamino^-zf-dimethylamino-alhoxy-anlhrachinon,
l,4-Diamino-5-y-(/?-hydroxyäthylamino)-propyl-
amino-anthrachinon,
N-Äthyl-N,^-pyrazolyKl)-äthyl-4-(2-chlor-
4-nitronhcnulci7o^-ii.ni!irl und
N-ÄthyI-N^-(3',5'-dimethyipyrazolyl-r)-äthyl-S-acetylamino-^fl-chlor-^nitrophcnylazo)-
anilin.
Die Klotzflotte wird in der Regel wässerig sein.
Sie kann neben dem Farbstoff im Bedarfsfalle auch weitere Hilfsmittel enthalten, wie Natriumsalze hochkondensierter Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Harze,
Sulfitcellulose-Ablaugeprodukte, Kondensaiiionsprodukte
aus höheren Alkoholen mit Äthylenoxyd, Polyglykoläther von Fettsäureamiden und Alitylphenolen,
Sulfobernsteinsäureester oder Türkischroidl.
Die Klotzflotte kann aber auch eine Lösung des Farbstoffes in einem oder mehreren organischen Lösungsmitteln
sein. Nach dem Abquetschen auf 20 bis 200 Gew.-% des Fasergewichtes wird das Textilmaterial
getrocknet. Die Trocknung kann z. B. mit Dampf oder vorzugsweise mit einem Warmluftstrom
zwischen 70 und 150 C und während 10 bis 300 Sek. erfolgen. -to
Anschließend wird das Gewebe mit einer Druckpaste bedruckt, welche eine mindestens in der Hitze
sauer reagierende Verbindung enthält, wie eine hitzebeständige organische oder anorganische Säure, wie
Zitronensäure, Phosphorsäure, Mononatriumphosphat, und vorzugsweise Verbindungen, die in der
Hitze eine starke anorganische Säure freisetzen, wie Ammoniumsalze starker Säuren. Die Menge der Säure
muß so bemessen werden, daß der auf der Faser befindliche Farbstoff mit Sicherheit in das Salz überfuhrt
wird. Bleibt die Reservierung weiß, so kann die Reservicrungspasle Weißpigmenlc, wie Titandioxyd,
Zinkoxyd, enthalten. Weiterhin enthält (lic Druckpaste die üblichen Zusätze, wie Verdickungsmittel,
z. B. Gummi arabicum oder Mclhylccllulosc.
Um mehrfarbige Drucke zu erzielen, wird man der Druckpaste noch gegen Säuren beständige Farbstoffe,
insbesondere Dispersionsfarbstoffe, zusetzen. Diese Farbstoffe dürfen keine basischen Aminogruppen und
keine sauren Gruppen enthalten. Es kommen z. B. die im Coior Index angegebenen, von Aminogruppen
und sauren Gruppen freien Dispersionsfarbstoffe in Frage.
Weiterhin kann man auch optische Aufheller in die saure Druckpaste einbringen, die für das organische
Gewebe (wie Nylon- und vor allem Celluloscacelat- und Polyestergewebe) Affinität aufweisen. Die Druckpaste
kann neben einem von Aminogruppen freien Dispersionsfarbstoff auch Farbstoffe anderer färberischer
Kategorien enthalten. Nach dem Bedrucken kann das Textilmaterial entweder mit Dampf oder
Heißluft getrocknet werden oder tel quel der Fixierung
unterworfen werden.
Die Fixierung des oder der Farbstoffe auf dem Textilmaterial erfolgt in der Wärme bei 120 bis 260" C,
vorzugsweise 150 bis 230' C, je Natur der Faser, durch
Dämpfen oder vorzugsweise mit trockener Hitze (Thermosol-Prozeß) in hierfür geeigneten Vorrichtungen.
Es kann auch überhitzter Wasserdampf von 110 bis 200' C verwendet werden.
Nach dem Fixieren wird das bedruckte Material ausgewaschen. Es wird in wässeriger Flotte ausgewaschen.
Hierzu verwendet man die üblichen Tenside, wie z. B. die obenerwähnten Hilfsmittel.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben ist, Gewichtsteile,
die Prozente Gewichtsprozente, und dieTemperalurcn sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel I Polyestergewebe wird mit einer wässerigen Flotte, weiche 0.8% des Farbstoffes der Formel
Cl
O,N
enthält, foulardiert, auf einen Gehalt von 60% abgequetscht,
1 Minute bei 120" getrocknet, mit einer Lösung von 40 g Ammoniumsulfat, 40 g Zitronensäure,
20 g Dodecylbenzolsulfonatpaste (75%ig), 690 g Carboxymethylstärkelösung (10%ig) und 210 g Wasser
bedruckt, 1 Minute bei 120" getrocknet und 1 Minute bei 200° im Luftbad thermofixiert Das Gewebe
wird dann mit einer Lösung von 15 g/l Natronlauge
65 C2H4CN
(60' Be), 5 g/I Natriumdithionit, 5 g/I Natriumhydrosulfit
und 5 g/l eines Additionsproduktes von 4 MoI Äthylenoxyd an 1 -methyW-heptadecyl^-heptadecylbenzimidazol-sulfonsaurem
Natrium während 30 bis 60 Sekunden gekocht, kalt nachgespült und getrocknet
Man erhält ein scharlachrotgefärbtes Gewebe mit einem weißen Reservierungs-Druckmuster.
Färbt man aufdicgleiche Weise, aber mit dem Farbstoff der Formel
O NH2
O NH CFf2N(CH1J2
so erhält man ein blaugclarblcs Gewebe mit ebenfalls weißem keservierungseffekt.
Man erhält das gleiche Resultat, wenn die Druckpaste zusätzlich 10 g/l Sulfaminsäurc enthält.
Beispiel 3
Poiyestcrgcwebe wird mit einer wässerigen Flotte, welche 1,2% des Farbstoffes der Formel
ei „,, y
O, N
N = N
-CH3
enthält, foülardicrl, auf einen Gehall von 60% abgequetscht,
eine Minute bei 120° getrocknet, mit einer wässerigen Lösung von 40 g/kg Ammoniumsulfat,
690 g/kg Carboxymcthylstärkelösung (IO%ig) bedruckt, eine Minute bei 100" getrocknet und eine Minute
bei 200° im Luftbad thermofixiert. Das Gewebe wird dann mit einer Lösung von 3 g/ί Natronlauge
(36°Be), 2 g/l Natriumhydrosulfit und lg/1 eines Additionsprodukles von 4 Mol Äthylenoxyd an 1 -melhyl-2-heptadecyl-benzimidazolsulfonsaurem
Natrium
O NH1 C2H4CN
während 10 Minuten bei 80° gewaschen, kalt nachgespült
und getrocknet. Man erhält ein scharlachrolgerdrbtes
Gewebe mit einem weißen Reservicrungsbruckmuster.
In genau gleicher Weise wird ein scharlachrotes Musler erhalten, wenn man Triacetalgewcbe anstelle
von Polyestergewcbe verwendet.
Auf analoge Weise werden Muster mit weißer Reserve auf Polyester- und Triacetatgewebc erhalten,
wenn die nachstehenden Farbstoffe verwendet werden:
(blau)
O NH-CH2CH2CH2N(CH3I2
CN
O, N
N=N CH,CH,
N NH
CH2CH2
(rot)
Ein Buntreservedruck läßt sich erzielen, wenn die Reservierungspaste gleichzeitig einen der folgenden Farbstoffe
enthält:
H7N O OH
Br
Br
HO O NH2
N-S
(blau)
(gelb)
C3=H7COHN O
O NH,
- OCH1
O NH,
OH
14
(rosa)
CH1CONH
UIl(J
--N--N
NO,
CH,
N=N-C- C-CH1
HO-C N
(ucib)
(gclb)
Claims (5)
1. Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien aus vollsynthetischen, hydrophoben,
von Nitrilgruppen freien linearen Polymeren,
dadurch gekennzeichnet, daß man mit Aminogruppen enthaltenden Dispersionsfarbstoffen,
welche von sauren Gruppen sowie quaternären Ammoniumgruppen frei sind,
klotzt, das geklotzte Textilmaterial trocknet, mit einer Druckpaste, welche eine mindestens in der
Hitze sauer reagierende Verbindung enthält und von Aminogruppen freie optische Aufheller, weiße
Pigmente oder andere Farbstoffe enthalten kann, bedruckt, das Gewebe in der Hitze fixiert und anschließend
das Salz des aminogruppenhaltigen Farbstoffes aus den bedruckten Stellen auswäscht.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Druckpaste einen Überschuß
einer sauer reagierenden Verbindung enthält.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Druckpaste als saure Verbindung Aluminiumsulfat oder vorzugsweise Ammoniumsulfat
enthält.
4. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Druckpaste mit
einem von basischen Aminogruppen freien Dispersionsfarbstoff verwendet.
5. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man Textilmaterial auf Basis
von aromatischen Polyestern oder Cellulosetriacetat färbt oder bedruckt.
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