DE2027952C3

DE2027952C3 - Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien aus synthetischen organischen Fasern

Info

Publication number: DE2027952C3
Application number: DE2027952A
Authority: DE
Inventors: Rudolf Arlesheim Argay; Purushottam Janardan Dr. Goregaon-Bombay Kangle (Indien); Visvanathan Dr. Basel Ramanathan
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1969-06-16
Filing date: 1970-06-06
Publication date: 1978-10-26
Also published as: NL7008727A; DE2027952A1; CH915869A4; US3676051A; JPS4942865B1; ZA703998B; CH544842A; FR2046788A1; DE2027952B2; GB1286719A; ES380762A1; FR2046788B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum mehrfarbigen Bedrucken von Textilmaterialien, die aus hydrophoben, synthetischen organischen Fasern bestehen. Es wurde nämlich gefunden, daß man Reserveeffekte auf Textilmaterialien aus solchen Fasern erzielen kann, wenn man aminogruppenhaltige Farbstoffe verwendet.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilmalerialien aus vollsynthetischen, hydrophoben, von Nitrilgruppen freien linearen Polymeren, dadurch gekennzeichnet, daß man mit aminogruppenhaltigen Dispersionsfarbstoffen klotzt, das geklotzte Textilmaterial trocknet, mit einer Druckpaste, welche eine mindestens in der Hitze sauer reagierende Verbindung enthält und von Aminogruppen freie optische Aufheller, weiße Pigmente oder andere Farbstoffe enthalten kann, bedruckt, das Gewebe in der trockenen Hitze fixiert und anschließend das Salz des aminogruppenhaltigen Farbstoffes aus den bedruckten Stellen auswäscht.

Als synthetische Fasern, die mit dem erfindungsgemäßen Verfuhren angefärbt und bedruckt werden können, seien Fasern aus Polyurethanen, Fasern auf Polyepoxydbasis, Polyamidfasern, wie Nylon 6, Nylon 6.6, Nylon 11 oder Nylon 12, oder Polyolefinfasern, wie Polypropylen, und vor allem Fasern aus Cellulosetriacetat oder aus aromatischen Polyestern, wie solche aus Terephthalsäure und Äthylenglycol oder 1,4-Dimethylol-cyclohexan, und aus Mischpolymeren aus Terephthal- und Isophthalsäure und Äthylenglycol, sowie Cellulosetri- und 2^x/2-acetat genannt.

in In Frage kommen weiterhin Mischgewebe aus den obengenannten Fasern und hydrophilen Fasern, insbesondere Cellulosefasern und Wollfasern. Genannt seien Polyester-Nylon-, Polyester-Baumwolle- und Polyester-Wolle-Mischungen.

Die Textilmaterialien werden in der Regel Gewebe, Gewirke oder andere Flächengebilde, wie Vliesstoffe (nonwovens) sein.

Als Farbstoffe kommen basische Dispersionsfarbstoffe in Frage, wobei der Ausdruck »Disper«ionsfarbstoff« der im Color Index gegebenen Definition entspricht. Die Farbstoffe dürfen keine Sulfonsäuregruppen oder Carboxylgruppen enthalten. Den aminogruppenhaltigen Dispersionsfsrbstoffen der Klotzflotte können auch aminogruppenfreie Dispersionsfarbstoffe beigemischt werden, um besondere Reservierungseffekte zu erzielen.

Die für das vorliegende Verfahren in Frage kommenden basischen Dispersionsfarbstoffe sind von sauren Gruppen frei. Sie enthalten auch keine quaternären Stickstoffatome, sondern nur primäre, sekundäre und tertiäre Aminogruppen, die auch cyclisch gebunden sein können und mit starken Säuren, vor allem anorganischen Säuren, stabile Salze bilden.
Es kommen z. B. Farbstoffe der folgenden Strukturklassen in Frage: Mono-, Dis- und Polyazofarbstoffe, Anthrachinon-, Perinon-, Chinophthalon-, Nitroso-, Nitro-, Stilben- und Methinfarbstoffe, einschließlich den Styryl-, Azamethin-, Polymethin- und Azostyrilfarbstoffen.

Es können jedoch auch geeignete andere Farbstofftypen verwendet werden. Als Beispiele seien genannt:

O, N

I) Azofarbstoffe

\ -N N \

NH,

OH

H₁CO

N N <

H₁N

N N

NH₂
OH

I I

CH₁

CN

CH₃O₂S

= N-

C₂H₅

CH₂CH₂CH₂NH₂

HO-C N

NO₁

H₃C

N = N-C C-CH,,

NH-,

HC N

O₁N-C C-N = N-/ V-N(CH₁CH₁CH₁NH₁),

ΠΙ-Ι

OH

0,Ν

CI

C = N

CH, H₂N HO

HjC

OH

NH,

2-Methyl-4-[N-älIiyl-N-(diäthyIaminoälIiyI)-amino]-2:4'-dicvan-l.r-azcibcn/ol. Z-McthyM-fN-i/i-dimclhylaminoäthyU-aminoJ-I^'-dicyan-I.I '-azobcnzol. 2-Mclhyl-4-[N-ätIiyl-N-(//-dimethylaminoäthyl)-amino]-2:5'-dicyan-4'-niiri)-l,l'-azobcnzol. 2-McthyI-4-[N-(/y-liydro.xyäthyl)-N-(,i-dimethylaminoälhyI)-amino]-2'-cyan-5'-chlor-l.l '-azobenzol. 2-Mcthyl-4-iN-{/i-dimcthylaminoätliyl)-amino]-4'-nilro-l.l'-azobcn7ol. 2-Mctliyl-4-[N-(/i-hydroxyäthyl)-N-(/i-dimclhylaminoälhyI)-amino]-4'-nitri)-l.l'-azobcnzol. 2-Mclhyl-4-[N-äthyl-N-(//.N'-äthyl-N'-amidoacctyI-aminoäthyI)-amino]-3'-chlor-4'-nitro-l.l '-azobenzol. 4-[N-Methyi-N-(N'-melIiylaminoäthyI)-amino]-3-chlor-4-nilro-l.l-azobcii/ol.

2) Anlhrachinonfarbstoffe

I,4-Bis<p^amino-aniIino)-5-hydroxyanlhrachinon, l_i4-Bis-(p-amino-anilino)*5,8-dihydroxyanthrachinon, l^-Bis-fp-amino-anilinol-S'meihylanlhracliinon.

!,S-Bis-tp-amino-aniiinoM.S-dihydro.xyanthrachinon, l-Hydroxy^-fp-amino-anilinol-anthrachinon,

l-Amino^-brümm.V-cJimethjlamiiiopropyluminoi-anihnichiiiori.

NH, O I l! C¹O

N CrU¹HjCH, NlCt Ij.,

I I

Ii !

O NH₂ NH₂

CO

N CH,CH,CH, NH CH,CH,OH

|l ■ CO O NH,

«-ständige Aminogruppen am Anthrachinonkern sind keine basischen Aminogruppen im Sinne der vorliegenden Erfindung, weil sie durch die Bildung von intramolekularen Wasserstoffbrücken inaktivier' :;ind.

Ji) Nitrofarbstoffe H.,C-<' V NH- /-SO₂NHCH₂CIIjNH,

NO,

SO NH

-NH,

NO,

H,N— >—NH- .'--SO₂NHC₂H, NO,

;—NH-

SO₂-CIUH₂CH₂NH₂

NC

^NC"

NO,

4) Styrolfarbstoffe
CH, O

C--CH -\ - N - CIU H,O -C-< V-NH, •. .' ' Y .../

CH₁

5l Chinophthalonfarbstoffe O

OH

"-■./-^v N ■'
II

C" O

- NH,

OH

CO

6) Perinonfarbstoffe Die Gemische aus den Farbstoffen der Formel

öder die Gemische aus den Farbstoffen der Formel

C=O

7) Verschiedene

Bis -(4-amino- m - toly!)- (o-chlorphcnyl)- melhancarbinol, die Carbiiiolform von Rhodamin B (Color index Nr. 45 170 B) der Struktur

worin jeweils ein X für eine Gruppe der Formel — NH₂ und ein X für ein Wassersloffatom steht.

OH

/Ν—COONa

und Victoriaurün (C. Ϊ. 42000_T Carbinolform).

In Frage kommen auch die Alkylierungsprodukte, insbesondere die N-Methyl- und N.N-Dimethyl-Dcrivatc der obengenannten Farbstoffe mit freier NH₂-Gruppe.

Schließlich sind die Farbstoffe zu nennen, welche durch Anlagerung von Vinylpyridin erhalten werden, wie z. B. der Monoazofarbstoff aus der Diazonium-Verbirtdung Von 2-Chlor-4-nitroanilin Und N-Äthyl-N-[/Hpyndi-l-4')-äthyl]-aminobenzoi; der Monoazofarbstoff aus der Diazofiiumverbindung von 2,4-Dinitro-6-brombcnzol und 1-[/?-(Pyridyl-4')-äthyl]-aminonaphthalin, der Monoazofarbstoff aus der Diazoniumverbindung von 2-ChIor-4-nitroanilin und N-Äthyl-N-[/?-(nicotinyloxyäthyl)]aminobenzol, sowie die Farbstoffe der Formeln

Ö NHCH₃

O NH-CH₂CH₂

O NH-CH₃

O NH NH-CH₂CH,-

HO-C N

C„H,

Cl

O,N

C₇H₅

CH₂CH₇ —C N

Cl

C)C₁H₅

' Γ I ' ^x

I pit ("I.l

O,N NlICOClI, ¹^ ' -

N-

Λ,

IO

15

20

ferner die Farbstoffe

l,4-Diamino-2,/?-(pyridyl-2')-äthoxy-anthra-

chinon,

M-Diamino-S-y-picolylamino-antftrachinon,

M-Diamino-S-t/Hyaminopropylamino)-

äthoxy]-anthrachinon,

M-Diamino^-zf-dimethylamino-alhoxy-anlhrachinon,

l,4-Diamino-5-y-(/?-hydroxyäthylamino)-propyl-

amino-anthrachinon,

N-Äthyl-N,^-pyrazolyKl)-äthyl-4-(2-chlor-

4-nitroⁿhcn^ulci7o^-iⁱ.ni!i^rl und

N-ÄthyI-N^-(3',5'-dimethyipyrazolyl-r)-äthyl-S-acetylamino-^fl-chlor-^nitrophcnylazo)-

anilin.

Die Klotzflotte wird in der Regel wässerig sein. Sie kann neben dem Farbstoff im Bedarfsfalle auch weitere Hilfsmittel enthalten, wie Natriumsalze hochkondensierter Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Harze, Sulfitcellulose-Ablaugeprodukte, Kondensaiiionsprodukte aus höheren Alkoholen mit Äthylenoxyd, Polyglykoläther von Fettsäureamiden und Alitylphenolen, Sulfobernsteinsäureester oder Türkischroidl. Die Klotzflotte kann aber auch eine Lösung des Farbstoffes in einem oder mehreren organischen Lösungsmitteln sein. Nach dem Abquetschen auf 20 bis 200 Gew.-% des Fasergewichtes wird das Textilmaterial getrocknet. Die Trocknung kann z. B. mit Dampf oder vorzugsweise mit einem Warmluftstrom zwischen 70 und 150 C und während 10 bis 300 Sek. erfolgen. -to

Anschließend wird das Gewebe mit einer Druckpaste bedruckt, welche eine mindestens in der Hitze sauer reagierende Verbindung enthält, wie eine hitzebeständige organische oder anorganische Säure, wie Zitronensäure, Phosphorsäure, Mononatriumphosphat, und vorzugsweise Verbindungen, die in der Hitze eine starke anorganische Säure freisetzen, wie Ammoniumsalze starker Säuren. Die Menge der Säure muß so bemessen werden, daß der auf der Faser befindliche Farbstoff mit Sicherheit in das Salz überfuhrt wird. Bleibt die Reservierung weiß, so kann die Reservicrungspasle Weißpigmenlc, wie Titandioxyd, Zinkoxyd, enthalten. Weiterhin enthält (lic Druckpaste die üblichen Zusätze, wie Verdickungsmittel, z. B. Gummi arabicum oder Mclhylccllulosc.

Um mehrfarbige Drucke zu erzielen, wird man der Druckpaste noch gegen Säuren beständige Farbstoffe, insbesondere Dispersionsfarbstoffe, zusetzen. Diese Farbstoffe dürfen keine basischen Aminogruppen und keine sauren Gruppen enthalten. Es kommen z. B. die im Coior Index angegebenen, von Aminogruppen und sauren Gruppen freien Dispersionsfarbstoffe in Frage.

Weiterhin kann man auch optische Aufheller in die saure Druckpaste einbringen, die für das organische Gewebe (wie Nylon- und vor allem Celluloscacelat- und Polyestergewebe) Affinität aufweisen. Die Druckpaste kann neben einem von Aminogruppen freien Dispersionsfarbstoff auch Farbstoffe anderer färberischer Kategorien enthalten. Nach dem Bedrucken kann das Textilmaterial entweder mit Dampf oder Heißluft getrocknet werden oder tel quel der Fixierung unterworfen werden.

Die Fixierung des oder der Farbstoffe auf dem Textilmaterial erfolgt in der Wärme bei 120 bis 260" C, vorzugsweise 150 bis 230' C, je Natur der Faser, durch Dämpfen oder vorzugsweise mit trockener Hitze (Thermosol-Prozeß) in hierfür geeigneten Vorrichtungen. Es kann auch überhitzter Wasserdampf von 110 bis 200' C verwendet werden.

Nach dem Fixieren wird das bedruckte Material ausgewaschen. Es wird in wässeriger Flotte ausgewaschen. Hierzu verwendet man die üblichen Tenside, wie z. B. die obenerwähnten Hilfsmittel.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben ist, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und dieTemperalurcn sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel I Polyestergewebe wird mit einer wässerigen Flotte, weiche 0.8% des Farbstoffes der Formel

Cl

O,N

enthält, foulardiert, auf einen Gehalt von 60% abgequetscht, 1 Minute bei 120" getrocknet, mit einer Lösung von 40 g Ammoniumsulfat, 40 g Zitronensäure, 20 g Dodecylbenzolsulfonatpaste (75%ig), 690 g Carboxymethylstärkelösung (10%ig) und 210 g Wasser bedruckt, 1 Minute bei 120" getrocknet und 1 Minute bei 200° im Luftbad thermofixiert Das Gewebe wird dann mit einer Lösung von 15 g/l Natronlauge

65 C₂H₄CN

(60' Be), 5 g/I Natriumdithionit, 5 g/I Natriumhydrosulfit und 5 g/l eines Additionsproduktes von 4 MoI Äthylenoxyd an 1 -methyW-heptadecyl^-heptadecylbenzimidazol-sulfonsaurem Natrium während 30 bis 60 Sekunden gekocht, kalt nachgespült und getrocknet Man erhält ein scharlachrotgefärbtes Gewebe mit einem weißen Reservierungs-Druckmuster.

Beispiel 2

Färbt man aufdicgleiche Weise, aber mit dem Farbstoff der Formel

O NH₂

O NH CFf₂N(CH₁J₂

so erhält man ein blaugclarblcs Gewebe mit ebenfalls weißem keservierungseffekt.

Man erhält das gleiche Resultat, wenn die Druckpaste zusätzlich 10 g/l Sulfaminsäurc enthält.

Beispiel 3 Poiyestcrgcwebe wird mit einer wässerigen Flotte, welche 1,2% des Farbstoffes der Formel

ei „,, y

O, N

N = N

-CH₃

enthält, foülardicrl, auf einen Gehall von 60% abgequetscht, eine Minute bei 120° getrocknet, mit einer wässerigen Lösung von 40 g/kg Ammoniumsulfat, 690 g/kg Carboxymcthylstärkelösung (IO%ig) bedruckt, eine Minute bei 100" getrocknet und eine Minute bei 200° im Luftbad thermofixiert. Das Gewebe wird dann mit einer Lösung von 3 g/ί Natronlauge (36°Be), 2 g/l Natriumhydrosulfit und lg/1 eines Additionsprodukles von 4 Mol Äthylenoxyd an 1 -melhyl-2-heptadecyl-benzimidazolsulfonsaurem Natrium

O NH₁ C₂H₄CN

während 10 Minuten bei 80° gewaschen, kalt nachgespült und getrocknet. Man erhält ein scharlachrolgerdrbtes Gewebe mit einem weißen Reservicrungsbruckmuster.

In genau gleicher Weise wird ein scharlachrotes Musler erhalten, wenn man Triacetalgewcbe anstelle von Polyestergewcbe verwendet.

Auf analoge Weise werden Muster mit weißer Reserve auf Polyester- und Triacetatgewebc erhalten, wenn die nachstehenden Farbstoffe verwendet werden:

(blau)

O NH-CH₂CH₂CH₂N(CH₃I₂ CN

O, N

N=N CH,CH,

N NH

CH₂CH₂

(rot)

Ein Buntreservedruck läßt sich erzielen, wenn die Reservierungspaste gleichzeitig einen der folgenden Farbstoffe enthält:

H₇N O OH

Br

HO O NH₂

N-S

(blau)

(gelb)

C₃=H₇COHN O

O NH,

- OCH₁

O NH,

OH

14

(rosa)

CH₁CONH

UIl(J

--N--N

NO,

CH,

N=N-C- C-CH₁

HO-C N

(ucib)

(gclb)

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien aus vollsynthetischen, hydrophoben, von Nitrilgruppen freien linearen Polymeren, dadurch gekennzeichnet, daß man mit Aminogruppen enthaltenden Dispersionsfarbstoffen, welche von sauren Gruppen sowie quaternären Ammoniumgruppen frei sind, klotzt, das geklotzte Textilmaterial trocknet, mit einer Druckpaste, welche eine mindestens in der Hitze sauer reagierende Verbindung enthält und von Aminogruppen freie optische Aufheller, weiße Pigmente oder andere Farbstoffe enthalten kann, bedruckt, das Gewebe in der Hitze fixiert und anschließend das Salz des aminogruppenhaltigen Farbstoffes aus den bedruckten Stellen auswäscht.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Druckpaste einen Überschuß einer sauer reagierenden Verbindung enthält.

3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Druckpaste als saure Verbindung Aluminiumsulfat oder vorzugsweise Ammoniumsulfat enthält.

4. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Druckpaste mit einem von basischen Aminogruppen freien Dispersionsfarbstoff verwendet.

5. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man Textilmaterial auf Basis von aromatischen Polyestern oder Cellulosetriacetat färbt oder bedruckt.