DE2027952A1

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Publication number: DE2027952A1
Application number: DE19702027952
Authority: DE
Priority date: 1969-06-16
Filing date: 1970-06-06
Publication date: 1970-12-23
Also published as: ES380762A1; US3676051A; DE2027952C3; FR2046788B1; NL7008727A; ZA703998B; CH915869A4; DE2027952B2; GB1286719A; JPS4942865B1; FR2046788A1; CH544842A

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 6795/E
Deutschland

Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien aus synthetischen organischen Fasern.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum mehrfarbigen Bedrucken von Textilmaterialien, die aus hydrophoben, synthetischen organischen Fasern bestehen. Es wurde nämlich gefunden, dass man Reserveeffekte auf Textilmaterialien aus solchen Fasern erzielen kann, wenn man aminogruppenhaltige Farbstoffe verwendet.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien aus vollsynthetischen, hydrophoben,.von Nitrllgruppen freien linearen Polymeren, dadurch gekennzeichnet, dass man mit aminogruppenhaltigen

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Dispersionsfarbstoffen klotzt, das geklotzte Textilmaterial trocknet, mit einer Druckpaste, welche eine mindestens in der Hitze sauer reagierende Verbindung enthält und von Aminogruppen freie optische Aufheller, weisse Pigmente oder andere Farbstoffe enthalten kann, bedruckt, das Gewebe in der trockenen Hitze fixiert und anschliessend das Salz des aminogruppenhaltigen Farbstoffes aus den bedruckten Stellen auswäscht.

Als synthetische Fasern, die mit dem-erfindungsgemässen Verfahren angefärbt und bedruckt werden können, seien Fasern aus Polyurethanen, Fasern auf Polyepoxydbasis, Polyamidfasern, wie Nylon 6, Nylon 6.6, Nylon 11 oder Nylon 12, oder Polyolefinfäsern, wie Polypropylen, und vor allem Fasern aus Cellulosetriacetat oder aus aromatischen Polyestern, wie solche aus Terephthalsäure und Aethylenglycol oder 1,4-Dimethylol-cyclohexan, und aus Mischpolymeren aus Terephthal- und Isophthalsäure und Aethylenglycol, sowie · Cellulosetri- und 2 l/2-acetat genannt.

In Frage kommen weiterhin Mischgewebe aus -den oben genannten Fasern und hydrophilen Fasern, insbesondere Cellulosefasern und Wollfasern. Genannt seien Polyester-Nylon-, Polyester-Baumwolle- und Polyester-Wolle-Mischungen.

Die Textilmaterialien werden in der Regel Gewebe, Gewirke oder andere Flächengebilde, wie Vliesstoffe (nonwovens) sein.

Als Farbstoffe kommen basische Dispersionsfarbstoffe

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in Präge, wobei der Ausdruck "Dispersionsfarbstoff" der im Color Index gegebenen Definition entspricht. Die Farbstoffe dürfen keine SuIfonsäuregruppen oder Carboxylgruppen enthalten. Den aminogruppenhaltigen Dispersionsfarbstoffen der Klotzflotte können auch aminogruppenfreie Dispersionsfarbstoffe beigemischt werden, um besondere Reservierungseffekte zu erzielen.

Die für das vorliegende Verfahren - in Präge kommenden basischen Dispersionsfarbstoffe sind von sauren Gruppen frei. Sie enthalten auch keine quaternären Stickstoff atome, sondern nur primäre, sekundäre und tertiäre Aminogruppen, die auch cyclisch gebunden sein können und mit starken Säuren, vor allem anorganischen Sauren, stabile Salze bilden.

Es kommen z.B. Farbstoffe der folgenden Strukturklassen in Frage: Mono-, Dis- und Polyazofarbstoffe, Anthrachinon-, Perinon-, Chinophthalon-, Nitroso-, Nitro-, Stilben- und Methinfarbstoffe, einschliesslich den Styryl-, Azamethin-, Polymethin- und Azostyrilfarbstoffen.

Es können jedoch auch geeignete andere Farbstofftypen verwendet werden. Als Beispiele seien genannt: 1) Azofarbstoffe: -

OH

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OH

GN

Ν=Ν·

·· ^0Η3°2

/°2^Η5

■Ν=Ν

CH. NO,

CH

-N=N-C C-CH,

H₅C ^™. _;.^

HO-C N , HO -C N

HC--N

O₂N-C ρ—N=N-<Γ >-Ν( CH

CH-.

O₂N-

Cl OH

=N—C=C .

I ^N-Cll· C=

-NH,

HO

H-C . N=N

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2-Methyl-4-[N-äthyl-N-(diäthylaminoäthyl)-amino]-2',4^l-dicyan-1,1'-azobenzol,

2-Methyl-4-[N-(ß-dimethylaminoäthyl)-amino]-2'_> ^zl-^t-dicyan-1,1'-azobenzol.,

2-Methyl-MN-äthyl-N-(ß-dimethylaminoäthyl)-amino]-2',5'-dicyan-4'-nitro-1,1'-azobenzol,

2-Methyl-ⁱl-[N-(ß-hydroxyäthyl)-N-(ß-dimethylaminoäthyl)-amino]· 2'-cyan-5'-chlor-!,1'-azobenzol,

2-Methyl-4-[N-(ß-dimethylaminoäthyl)-aniino]-4'-nitro-l,l!-

azobenzol, .,

2-Methyl-4-[N-(ß-hydroxyäthyI)-N-(ß-dimethylaminoäthyl)-amina]-4'-nitro-1,1'-azobenzol,

2-Methyl-4-[N-äthyl-N-(ß,N'-äthyl-N^f-araidoacetyl-aminoäthyl)-amino]-3'-chlor-4'-nitro-1,1'-azobenzol, 4-C'N-Methyl-N- (N '-methylaminoäthyl) -amino ]->-chlor-4-nitro-Ι,ΐ'-azobenzol. '' ' '

2) Anthrachinonfarbstoffe. ■ "

1,4-BiS-(p-araino-anilino)—5-hydroxyänthrachinon, l,4-Bis-(p-amino-anilino)-5,8-dlhydroxyanthrachinon, l,4-Bis-(p-arnino-anilino)-2-methylanthrachinon,

l-Hydroxy-4-(p-amino-anilino)-anthrachinon, l-Amino-2-brom-4 O'-dimethylaminopropylamino)-anthrachinon,

' 00985 2/20

Ν—CH₂CH₂CH₂-N(CH₅)₂

• O NH₂ ~

•α-ständige Aminogruppen am·Anthrachinonkern sind keine basischen Aminogruppen im Sinne der. vorliegenden Erfindung, weil sie durch die Bildung von intramolekularen Wasserstoffbrücken inaktiviert sind. . -

3) Nitrofarbstoffe.

H C—< >-NH-

NO

<Z>NH-<CI>S0₂l

NO,

00 98 52/2 09 5· ^:

4) Styrylfarbstoffe.

NC ?2^H5

NC/

C=GH--< >-

5) Chinophthalonfarbstoffe._

OH

H U

OH . -

V co "

LN -θ/ Yy-C0NH-0H₂CH₂CH₂-N(CH₃)₂

I Njo'V

6) Perinonfarbstoffe. . ... -

Die Gemische aus den Farbstoffen der Formel • XX- '.".-

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oder die Gemische aus den Farbstoffen der Formel /

XX

worin jeweils ein X für eine Gruppe der Formel -NH₂ und ein X für ein Wasserstoffatom steht.

• *

7) Verschiedene. ·

Bis- (4-amino-m-toly1)-(o-chlorpheny1)-methancarbinol, die Carbinolform von Rhodamin B (Color Index Nr. 45 I70 B)

der Struktur · · . . ·

Λ COOlia

und Victoriagrün (CI. 42000, Carbinolform).

In Frage kommen auch die Alkylierungsprodukte, insbesondere die N-Methyl- und N,N-Dimethyl-Derivate der oben genannten Farbstoffe mit freier NH_p-Gruppe.

Schliesslich sind die Farbstoffe zu nennen, welche durch Anlagerung von Vinylpyridin erhalten werden, wie z.B. der Monoazofarbstoff aus der Diazoniumverbindung von 2-Chlor-4-nitroanilin und N-Aethyl-N-[ß-(pyridyl-4^f)-äthyl]-aminobenzol;

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der Monoazcfarbstoff aus der Diazoniumverbindung von 2,¹J-Dinj.tro-6-brombenzol und l-[ß-{Pyridyl-4')-äthyl]-aminonaphthaline der Monoazofarbstoff aus der Diazoniumverbindung von 2-Chlor- ' 4-nitroanilin und N-Aethyl-N-[ß-(nicotinyloxyäthyl)]aminobenzol, sowie die Farbstoffe der Formeln . · '

0 NH-CH₃

0 NH ■

-NH-CH₂CH₂

N=N—CJ—-C-CH

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ferner die Farbstoffe

1,4-Diamino-2, ß- (pyridyl-2' J-äthoxy-anthrachinon, 1, ^-Diamino-S-'Y-picolylamino-anthrachinon, 1,4-Diamino-5-[ß-(7-aminopropylamino)äthoxy]-anthrachinon_J l_J^-Diamino-2-ß-dimethylamino-äthoxy-anthrachinon_i l_i4-Diamino-5-7-(ß-hydroxyäthylamino^propylamino-anthrachinon, N-Aethyl-N^-pyrazolyl-(l)-athyl-4-(2-chlor-4-ni.trophenylazo)-anilin und

N-Aethyl-N,/3-(3',5'-dimethylpyrazolyl-l')-äthyl-3-acetylamino-²!·- (2-chlor-4-nitrophenylazo)-anilin.

Die Klotzflotte wird in der Regel wässerig sein. Sie kann neben dem Farbstoff im Bedarfsfalle auch weitere Hilfsmittel enthalten, wie Natriumsalze hochkondensierter Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Harze, SuIfitcellulose-Ablaugeprodukte, Kondensationsprodukte aus höheren Alkoholen mit Aethylenoxyd, Polyglykoläther von Fettsäureamiden und. Alkylphenolen, Sulfobernsteinsäureester oder Türkischrotöl. Die Klotzflotte kann aber auch eine Lösung des Farbstoffes in einem oder mehreren, organischen Lösungsmitteln sein. Nach dem Abquetschen auf 20 bis 200 Gew.% des Fasergewichtes wird das Textilmaterial getrocknet. Die Trocknung kann z.B. mit Dampf oder vorzugsweise mit einem Warmluftstrom zwischen 70 und 150⁰C und während 10 bis 500 Sek. erfolgen."

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- Ii -

' Anschliessend wird das Gewebe mit einer Druckpaste bedruckt, welche eine mindestens in der Hitze sauer reagierende Verbindung enthält, wie eine hitzebeständige organische oder anorganische Säure, wie Zitronensäure, Phosphorsäure, Mononatriumphosphat, und vorzugsweise Verbindungen, die in der Hitze eine starke anorganische Säure freisetzen, wie Ammoniumsalze starker Säuren. Die Menge der Säure muss so bemessen werden, dass der auf der Faser befindliche Farbstoff mit Sicherheit in das Salz überführt wird. Bleibt die Reservierung weiss, so kann die Reservierungspaste Weisspigmente,¹ wie Titandioxyd, Zinkoxyd, enthalten. Weiterhin enthält die Druckpaste die üblichen Zusätze, wie Verdickungsmittel, z.B. Gummi arabicum oder Methyl cellulose."

Um mehrfarbige Drucke zu erzielen, wird man der Druckpaste noch gegen Säuren beständige Farbstoffe, insbesondere Dispersionsfarbstoffe zusetzen. Diese Farbstoffe dürfen keine basischen Aminogruppen und keine sauren Gruppen enthalten. Es kommen z.B. die im Color Index angegebenen, von " Aminogruppen und sauren Gruppen freien Dispersionsfarbstoffe in Frage.

Weiterhin kann man auch optische Aufheller in die saure Druckpaste einbringen, die für das organische Gewebe (wie Nylon- und vor allem Celluloseacetat- und Polyestergewebe) Affinität aufweisen. Die Druckpaste kann neben einem von Aminogruppen freien Dispersionsfarbstoff

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auch Farbstoffe anderer färberischer Kategorien enthalten. Nach dem Bedrucken kann das Textilmaterial entweder mit Dampf oder Heissluft getrocknet werden oder tel quel der Fixierung "unterworfen werden»

Die Fixierung des oder der Farbstoffe auf dem Textilmaterial erfolgt in der Warme bei 120 bis 260°C,. . vorzugsweise 150 bis 250 C, je nach Natur der Faser, durch Dämpfen oder vorzugsweise mit trockener Hitze (Thermosol-Prozess) in hierfür geeigneten Vorrichtungen. Es kann auch überhitzter Wasserdampf von 110 bis 200 C verwendet werden.

Nach dem Fixieren wird das bedruckte Material ausgewaschen. Es wird in wässeriger Flotte ausgewaschen. Hierzu verwendet man die üblichen Tenside., wie z.B. die oben erwähnten Hilfsmittel.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben ist, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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Beispiel 1. "

Polyestergewebe wird mit einer wässerigen Flotte, welche 0,8$ des Farbstoffes der Formel

enthält, foulardiert, auf einen Gehalt von 60$ abgequetscht, 1 Minute bei 120 getrocknet, mit einer Lösung von 40g Ammoniumsulfat, 40g Zitronensäure, 20g Dodecylbenzolsulfonatpaste (75$ig)i 690 g Carboxymethylstärkelösung (lO$ig) und 210 g Wasser bedruckt, 1 Minute bei 120 getrocknet und Minute bei 200° im Luftbad thermofixiert. Das Gewebe wird dann mit einer Lösung von 15 g/l Natronlauge (60 Be), 5 g/l Natriumdithionit, 5 g/l Natriumhydrosulfit und 5 g/l eines Additionsproduktes von Λ Mol Aethylenoxyd an l-methyl-2-heptadecyl-2-heptadecylbenzimidazol-sulfonsaurem Natrium wäh'rend 50 bis 60 Sekunden gekocht, kalt nachgespült und getrocknet. Man erhält ein scharlachrot gefärbtes Gewebe mit einem weissen Reservierungs-Druckmuster.

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Beispiel 2.

Färbt man auf die gleiche Weise, aber"mit dem

Farbstoff der Formel

OM _x , „~ .

so erhält man ein blau gefärbtes Gewebe mit ebenfalls weissem Reservierungseffekt.

Man erhält das gleiche Resultat, wenn die Druckpaste zusätzlich 10 g/l SuIfaminsäure enthält.

0 0 9 8 5 2'7£^:i)$ 5

Beispiel 5«

Polyestergewebe wird mit einer wässerigen Flotte, welche 1,2$ des Farbstoffes der Formel

enthältj foulardiert, auf einen Gehalt von 6o$ abgequetscht, eine Minute bei 120° getrocknet, mit einer wässerigen Lösung von 4o g/kg Ammoniumsulfat, 690 g/kg Carboxymethylstärkelösung (10$ig) bedruckt, eine Minute bei 100 getrocknet und eine Minute bei 200° im Luftbad thermofixiert. Das Gewebe wird dann mit einer-Lösung von 3 s/l Natronlauge (36 Be), 2 g/l Natriumhydrosulfit und Γ g/l eines Additionsproduktes von 4 Mol Aethylenoxyd an l-methyl-2-heptadeeyl-benzimidäzolsulfonsaurem Natrium während 10 Minuten bei 8o° gewaschen, kalt nachgespült und getrocknet. Man erhält ein scharlachrot gefärbtes Gewebe mit einem weissen Reservierungs-Druckmuster.

In genau gleicher Weise wird ein scharlachrotes Muster erhalten, wenn man Triacetatgewebe anstelle von Polyestergewebe verwendet.

Auf analoge Weise werden Muster mit weisser Reserve auf Polyester- und Triacetatgewebe erhalten, wenn die nachstehenden Farbstoffe verwendet werden:

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•ζ*

blau

CH

rot

Ein Buntreservedruck lässt sich erzielen, wenn die Reservierungspaste gleichzeitig einen der folgenden Farbstoffe enthält:

0 OH

N-S

■Br

(blau)

HO 0 NH,

C H₁₇COHN

OH

(rosa) CH CONH-

NO,

und

T=N-C C-CH.

Il Il ^: HO-C N

(gelb)

OH

-N=N-<Z> (gelb) OH₃

(gelb)

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Claims

- 17 - ■ .

Patentansprüche. ·

1. Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien aus vollsynthetischen, hydrophoben, von Nitrilgruppen freien linearen Polymeren, dadurch gekennzeichnet, dass ■ man mit Aminogruppen enthaltenden Dispersionsfarbstoffen, welche von säuren Gruppen sowie quaternären Ammoniumgruppen frei sind, klotzt, das geklotzte Textilmaterial trocknet, mit einer Druckpaste, welche eine mindestens in der Hitze sauer reagierende Verbindung enthält und von Aminogruppen freie optische Aufheller, weisse Pigmente oder andere Farbstoffe enthalten kann,, bedruckt, das Gewebe in der Hitze fixiert und anschliessend das Salz des aminogruppenhaltigen Farbstoffes aus den bedruckten Stellen auswäscht. . '

2. Verfahren gemäss Anspruch Ϊ, dadurch gekennzeichnet, dass die Druckpaste einen Ueberschuss einer sauer reagierenden Verbindung enthält.

3· Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Druckpaste eine anorganische Verbindung enthält, die mindestens in der Hitze sauer reagiert.

4. ' Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Druckpaste eine freie anorganische Säure oder deren Ammoniumsalz enthält, welche mindestens in der Hitze sauer reagiert.

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-IBS' Verfahren gemäss Anspruch' 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Druckpaste als saure Verbindung Aluminiumsulfat
oder vorzugsweise Ammoniumsulfat enthält.

6. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 5* dadurch gekennzeichnet, dass man eine Druckpaste mit einem von basischen
Aminogruppen freien optischen Aufheller verwendet.

7· Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 5* dadurch gekennzeichnet, dass man eine Druckpaste mit einem von basischen
Aminogruppen freien Dispersionsfarbstoff verwendet.

8. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man Textilmaterial auf Basis von linearen
aromatls chen Polyestern, Nylon, Cellulosetriacetat oder Polypropylen färbt oder bedruckt.

9. . Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man Textilmaterial auf Basis von aromatischen
Polyestern oder Cellulosetriacetat färbt oder bedruckt.

10. Das gemäss den Ansprüchen 1 bis 9 erhaltene
bedruckte Material.

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