DE2020729A1

DE2020729A1 - Herbizide Mischungen

Info

Publication number: DE2020729A1
Application number: DE19702020729
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dr Boroschewski; Arndt Friedrich Dipl-Lands Dr; Alfred Dr Czyzewski
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1970-04-23
Filing date: 1970-04-23
Publication date: 1972-01-05
Also published as: CS167914B2; HU162895B; IL36647A0; NL170088C; NL170088B; NO126458B; IE35120B1; AT309881B; FI52421B; BE766206A; BG17708A3; NL7105589A; TR20883A; FR2086280A1; JPS56402B1; EG10081A; BR7101940D0; CA962081A; DE2020729C2; FI52421C

Description

SCHERINGAG

Patentabteilung

21. April 197O

Herbizide Mischungen

Die Erfindung betrifft herbizide Mischungen, welche mindestens zwei Verbindungen aus der Klasse der Carbamoyloxyphenylcarbamate enthaltenφ

Herbizide Mischungen mit verschiedenen Wirkstoffen werden häufiger verwendet. Sie dienen z, B. dem Zweck, eine größere Zahl von Pflanzenarten mit einer einzigen Behandlung vollkommener zu vernichten als dies bei Verwendung der Einzelkomponenten möglich ist. Die meisten Herbizide entfalten in Mischungen jedoch lediglich die Wirkung, die sie bei ihrer alleinigen Anwendung aufweisen wurden. Eine über die Wirkung der Einzelkomponenten hinausgehende oder andersartige Wirkung solcher Mischungen ist demgegenüber recht selten und wegen der heute noch fehlenden Kenntnis der einer solchen Wirkung zugrunde liegenden Wirkungsmechanismen nicht vorhersehbar.

Carbamoyloxyphenylcarbamate mit herbizider Wirkung sind zwar bereits bekannt (deutsche Qffenlegungssehrift Nr. I.567.151* französische Patentschrift Nr. 1.498.854); bestimmte Mischungen aus diesen Wirkstoffen sind bisher jedoch noch nicht beschrieben worden.

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SCHERING AG

Patentabteilung

21. April I97O

Es wurde nun gefunden, daß Mischungen enthaltend mindestens zwei Verbindungen der allgemeinen Formel

- C - N< ^ζ ²

-NH-C-X-R-

Il 5

in der

R, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituierten Aryl- oder Aralkylrest, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituierten aliphatischen oder einen ein- oder mehrfach substituierten ein- oder mehrkernigen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest,

R₂ Wasserstoff oder einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest,

R, und Ro gemeinsam mit dem N-Atom einen gegebenenfalls weitere N- und/oder O-Atome enthaltenden heterocyclischen Ring,

R, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest und

X Sauerstoff oder Schwefel

bedeuten, eine herbizide Wirkung aufweisen, welche höher ist als die Wirkung der Einzelkomponenten bei gleicher Anwendungskonzentration. Diese Wirkung erstreckt sich überraschenderweise insbesondere auf Unkräuter der Arten Galium aparine, Amarantus retroflexus und Matricaria chamomilla, die als sehr schwer be-

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SCHERING AG

■_5-

Patentabteilung

21. April I97O

kämpfbar bekannt sind.

Ein solcher Effekt muß besonders überraschen, da eine gegenseitige Wirkungssteigerung zwischen in der Konstitution so nahestehenden Verbindungen am wenigsten zu erwarten war.

PUr die erfindungsgemäßen Mischungen haben sich solche Verbindungen als besonders geeignet erwiesen, bei denen in der allgemeinen Formel R, Alkyl, Cycloalkyl, Halogenalkyl, Norbornyl,

den Phenylrest oder die Gruppe ""Cj^* bedeutet, in der Y HaIo-

Yn gen, Halogenalkyl, Alkyl, Alkoxy, Alkylmercapto, eine Aminogruppe oder deren funktioneile Derivate, eine Nitro-, Cyan-, Carboalkoxy- oder eine Carbonamidgruppe darstellt, η eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist und die Substituenten Y gleich oder verschieden sein können, R₂ Wasserstoff oder Alkyl bedeuten, R■ für einen gegebenenfalls endständig halogenierten Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und X Sauerstoff oder Schwefel darstellt.

Die erfindungsgemäßen Mischungen zeigen bei Nachauflauf-Anwendung z. B.. noch in Aufwandmengen, die an der minimalen Wirkungsgrenze der Einzelkomponenten liegen, eine ausreichende herbizide Wirkung gegen Unkräuter, die mit entsprechenden Aufwandmengen der Einzelkomponenten der erfindungsgemäßen Mischungen nicht mehr genügend oder gar nicht bekämpft werden. Außer dieser breiten Wirkung gegen die verschiedensten Unkräuter schon bei geringen Aufwandmengen ab etwa 0,5 kg/ha

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-*- ■ SCHERINGAG

Patentabteilung

21. April I97O

weisen die Mischungen den Vorteil einer hohen Selektivität gegenüber Kulturpflanzen, z. B. Zuckerrüben, Futterrüben, Rote Beete, Reis und Getreide, auf, welche bei Anwendung der Mischungen im Nachauflaufverfahren nicht geschädigt werden.

Das Mischungsverhältnis der Einzelkomponenten in den Mischun- ψ gen kann in weiten Grenzen variieren und ist jeweils abhängig von dem gewünschten Bekämpfungserfolg, von der Art der zu bekämpfenden Unkräuter bzw. der nicht erwünschten Pflanzen, dem Alter der Unkräuter bzw. Pflanzen, den vorherrschenden Witterungsbedingungen sowie der Anwendungstechnik. Es ist daher nicht möglich, von vornherein ein bestimmtes Mischungsverhältnis anzugeben, welches allen Möglichkeiten in gleicher Weise genügen würde, obwohl es sich andererseits ergeben hat, daß die gefundenen Effekte nicht streng von bestimmten Mischungs-Verhältnissen abhängig sind. Durch entsprechende Vorversuche ist es indessen dem Fachmann leicht möglich, das jeweils beste Mischungsverhältnis für den beabsichtigten Zweck festzustellen.

Im allgemeinen kann das Mischungsverhältnis für eine Zwei-Komponenten-Mischung von etwa 4:1 bis etwa 1 i 4, bevorzugt von etwa 1:2 bis etwa 2:1 betragen, während das Mischungsverhältnis für eine Drei-Komponenten-Mischung etwa gleich sein kann, also etwa 1:1:1.

-5-109882/1947

-s- ' SCHERINGAG

. Patentabteilung

21. April I97O

Der Gesamtanteil der beiden Komponenten in einem einsatzfertigen Kombinationspräparat kann zweckmäßig etwa 2 bis 80 Gewichtsprozente, bevorzugt 15 bis 50 Gewichtsprozente des Mittels betragen. Der günstigste Gehalt an Gesamtwirkstoff in solchen Kombinationspräparaten hängt hauptsächlich von der Menge und der Anwendungsart ab, in welcher das Mittel zur Unkrautbekämpfung verwendet werden soll.

Die bevorzugten Wirkstoffmengen betragen zur Unkrautbekämpfung in Zuckerrüben, Futterrüben, Rote. Beete, Erdbeeren, Reis und Getreide etwa 0,5 bis 4 kg/ha, können in besonderen Fällen jedoch überschritten werden. Die herbizide Wirkung der Mischungen wie auch der Einzelkomponenten kommt besonders in ihren Zubereitungen als Emulsionen zum Tragen. Das gilt im besonderen Maße auch für die Mischeffekte.

Anwendung der Mischungen erfolgt daher zweckmäßig als Emulsionen oder in einer für herbizide Mittel auch üblichen Weise in Form von anderen Zubereitungen, wie z. B. Pulver, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen bzw. Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von grenzflächenaktiven Stoffen, wie Netz-, Haft-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln sowie von Düngemitteln oder sonstigen Stoffen. Geeignete flüssige Trägerstoffe sind Wasser, Mineralöle oder ande-" re organische Lösungsmittel, wie z. B. Xylol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Isophoron, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff,

109882/1947 "⁶"

-e- SCHERiNG AG

Patentabteilung

21. April I97O

Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd u. a.. Als feste Trägerstoffe kommen ζ. B. in Frage Kalk, Kaolin, Kreide, Talkum, Attaclay und andere Tone.

Als grenzflächenaktive Stoffe kommen z. B. in Frage anionaktive, kationaktive und nicht ionogene Produkte, wie z. B.

,äthoxyliertes, äthoxyliertes Isooctylphenol, äthoxyliertes Octylphenol/'Nonyl- " phenol, Alkylphenolpolyglycoläther, Tributylphenylpolyglycoläther, Alkylarylsulfonate, Alkylarylpolyätheralkohole, Isotridecylalkohol, Alkylsulfate, Läuryl-äthersulfat, Fettalkoholäthylenoxyd-Kondensate, äthoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyäthylenalkyläther, äthoxyliertes Polyoxypropylen, Sorbitester und Laurylalkohol-polyglykolätheraeetal.

Die Herstellung dieser Zubereitungen kann in an sich bekannter Art und Weise, z. B. durch Misch- oder Wählverfahren, durchge-' führt werden. Gewünschtenfalls können die Einzelkomponenten auch erst kurz vor ihrer Verwendung gemischt werden, wie es z. B. im sogenannten Tankmixverfahren in der Praxis durchgeführt wird.

Mit der Verwendung der erfindungsgemäßen Mischungen verbinden sich bedeutende Vorteile, da zur Erzielung der gleichen oder überraschenderweise sogar besseren Wirkung gegen viele Unkräuter geringere Wirkstoffmengen als bei der alleinigen Verwendung der Einzelkomponenten erforderlich sind.

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_Γι -τ- SCHERINGAG

·■■■■■- Patentabteilung

21. April 1970

Die Bekämpfung von Unkräutern bzw. unerwünschten Pflanzen läßt sich daher erfolgssicherer, gefahrloser und unter größtmöglicher Schonung der Kulturpflanzen wirtschaftlicher durchführen.

Unkräuter, üie mit den erfindungsgemäßen Mischungen besonders gut bekämpft werden können, sind Samenunkräuter, wie z. B. Stellaria media, Lamium amplexicaule, Chenopodium album, Amaranthus retroflexus, Galium aparine, Matricaria chamomilla und Setaria italica.

Im folgenden sind einige erfindungsgemäß zu verwendende Carbamate aufgeführt, die nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden können.

Name der Verbindung * Physikalische Kon-.. stante

Methyl-N-(3-(N¹-(5¹-methylphenyl)-carbamoyloxy)-

phenyl)-carbamat - Pp: 139 - 142 C

Äthyl-N-(3-(N^!-(3^f-methylphenyl)-carbamoyloxy)-

phenyl)-carbamat Pp: 128 - 129 C

Methyl-N-(3-(N'-phenylcarbamoyloxy)-phenyl)-

carbamat - Pp: 152 C

Äthyl-N-(3-(N¹-phenylcarbamoyloxy)-phenyl)-

carbamat Pp: 117 - Il8^ü C

Methy.l-N-(3-(N* -(3¹ -chlorphenyl)-carbamoy loxy )-

phenyl)-carbamat Pp: 153 - 154 C

Äthyl-N-(3-(N^l-(3^l-chlorphenyl)-carbamoyloxy)-

phenyl)-carbamat - Pp: 127 - 128 G

Methyl-N-(3-(N¹-4-methylphenyl)-carbamoyloxy)-

phenyl)-carbamat ^! Fp: 162—163,5 C

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SCHERING AG

Patentabteilung

21. April I97O

Name der Verbindung

Physikalische Konstante

Methy1-N-(3-(N^f-(3'-methoxypheny1)-carbamoyl oxy)-phenyl)-carbamat

yCjiij^sy carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat

Methyl-N-(3-(N¹-methyl-N¹-phenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat

S-Methyl-N-(3-(N¹-tert.-butylcarbamoyloxy)-phenyl)-thiocarbamat

S-Methyl-N-(3-(N^l-methylcarbamoyloxy)-phenyl)-thiocarbamat

S-Methyl-N-(3-(N^l-(3^l-chlorphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-thiocarbamat

S-Methy1-N-(3-(N'-(3'-methylpheny1)-carbamoyl ■ oxy)-phenylj-thiocarbamat

S-Methy1-N-(3-(N¹-(3¹-methoxyphenyl)-c arbamoy loxy)-pheny 1} - thi oc ar Dama i/

S-Methyl-N-(3-(N'-phenylcarbamoyloxy)-phenyl)· thiocarbamat

S-Methyl-N-(3-(N¹-methy1-N¹-phenylcarbamoyloxy) -phenyl)-thiocarbamat -

S-Methyl-N-(3-(N¹-äthylcarbamoyloxy)-phenyl)-thiocarbamat

S-Methyl-N-(3-(N¹-propylcarbaraoyloxy)-phenyl) · thiocarbamat

S-Methyl-N-(3-(N^!-isopropylcarbamoyloxy)-phenyl)-thiocarbamat

S-Methyl-N-(3-(N^l _iN^l-dimethylcarbamoyloxy)-phenyl)-thiocarbamat

Fp: 122 - 125° C Ppi 157,5° G
Fp: 124° C

Fp: 173° C Zers.

Fp: 157° C

Fp: 146 - 148° C

Fpί 152 - I54⁰ C

Fp: 153 - 156° C

Fp: 159 - 160° C

Fp: 101 - 102° C

Fp: 153 - 155° C

Fp: 149 - 150° C

Fp: 176 - 177° C

Fp: 119 - 121° C

-9-

SCHERING AG

Patentabteilung

21. April 1970

Name der Verbindung

Physikalische Konstante

S-Methyl-N-(3-(N¹-allyIcarbamoyloxy)-phenyl) ■ thioearbamat

S-Methyl-N-(3-(N¹-n-butylcarbamoyloxy)-phenyl)-thioearbamat

S-Methyl-N-^-^-isobutylcarbamoyloxy)-phenyl)-thioearbamat

S-Methyl-N-(3-(N¹-neopentyIcarbamoyloxy)-phenyl)-thioearbamat

Methyl-N-(>(N¹-(4·-methylpentyl-2·- carbamoyloxy)-phenyl)-earbamat ' -

-Xa¹^)-carbamoylyfjf
oxy)-phenyl )-carbamat

Methyl-N-O-iN'-iS'-methylcyclDhexyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat

Methyl-N-C^-iN'-i^'-methylcyclohexyl)-earbamoyloxy)-phenyl)-carbamat

sek.-Butyl-N-(>-(N^f,N·-diäthylcarbamoyloxy)-phenyl)-carbamat-

s'ek.-Butyl-N-^-iN'-isopropylearbamoyl. oxy)-phenyl)-carbamat

sek.-Butyl-N-(3-(N¹- tert.-butyIcarbamoyl oxy ) -phenyl ) -carbamat

Butin-(l KyI-^)-N-O¹-(N¹-tert.-butyl carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat

S-Methyl--N-(3-(N¹-(2'-methyl phenyl )-carbamoyloxy;-phenyl)-thioearbamat

Fp: 164 - 166° G Fp: 141 - 143° C Fp: I67 - I69⁰ G Fp: 173 - 174° C Fp: 136 - 137° C Fp: 190 - 191° C Fp: 146,5 - 148,5 Fp: 150 - 153° C Fp: 62 - 63° C

Fp: 148 - 149° C Fp: 136 - 137° C Fp: 172 - 173° C Fp: 164 - 166° C

-10-

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-ΙΟ-

Name der Verbindung

SCHERING AG

Patentabteilung

21. April I97O

Physikalische
Konstante

S-Methyl-N-(3-(N\-(4^f-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-thiocarbamat

S-Methyl-N-(5-(N¹-äthyl-N'-(4^f-methyI-phenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-thiooarbamat

S-Methyl-N-(3-(N^l-(2^l,4^l-methoxy-5^t-ohlorphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-thiocarbamat

S-Me thyl-N- (3- (N' - (3' -f luorpheny 1) -carbamoyloxy)-phenyl)-thiocarbamat

S-Xthyl-N-(3-(N'-(4^l-äthylphenyl)-carbamoyloxy)~phenyl)-thiocarbamat

S-Methyl-N-(3-(N'-pentylcarbamoyloxy)-phenyl)-thiocarbamat

Methyl-N-(3-(N-(1^f-chlorbutyl-2 *)-carbamoyloxy )-phenyl)-carbamat

Fp: 173 - 174" C Fp: 104 - 105° C Fp: 143 - 146° C Fpi 15O - 151 C Fp: 153 - 154 C Fp: 114 - 116 C Fp: 143 - 144° C

Als weitere erfindungsgemäß zu verwendende Carbamate sei ausserdem z. B. auf die in der deutschen Offenlegun^chrift Nr. I.567.151 und der französischen Patentschrift Nr. 1.498.834 aufgeführten herbiziden Wirkstoffe verwiesen.

Die vorgenannten Carbamate entfalten zwar bereits allein eine herbizide Wirkung; die beschriebene Wirkungssteigerung tritt jedoch erst in der erfindungsgemäßen Mischung ein.

"Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. -11-

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_: -ii- · SCHERINGAG

*'■■' Patentabteilung

21. April I97O

Beispiel 1

Im Gewächshaus wurden die unten aufgeführten Pflanzen bei einer Viuchshöhe von 5 - IO cm mit den jJ-Carbamoyloxyphenylcarbamaten

Methyl~N-(5-(N^l-(3^l-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat - (I)

fithyl-N-(3-(N^l-(3^l-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat - (II)

Methyl-N-(5-(N'-phenylcarbamoyloxy)-phenyl)-carbamat - (III)

Äthyl-N-iJ-iN'-phenylcarbamoyloxyJ-phenyl)-. carbamat - (IV)

Methy1-N-(3-(N'-(3'-chlorpheny1)-carbamoy1-oxy)-phenyl)-c arbamat (V)

Äthyl-N-(3-(N'-(3¹-chlorphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat - (VI)

Methyl-N-(3-(N'-(4-methylpheny1)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat (VII)

in einer Dosierung von 0,5 kg Wirkstoff/ha behandelt. Darüber hinaus wurden weitere Pflanzen mit den in der Tabelle angegebenen Mischungen behandelt. Die Aufwandmenge betrug auch hier 0,5 kg Gesaratwirkstoff/ha.

Die Mittel wurden als wäßrige Emulsionen mit 600 Liter Viasser/ ha und gleichmäßig auf die Pflanzen gespritzt. 10 Tage nach der Behandlung zeigten die Mischungen bei den aufgeführten Unkrautarten eine deutlich bessere Wirkung als die Einzelkomponenten. Die in einem gesonderten Versuch geprüfte Verträglichkeit für Beta-Rüben blieb voll erhalten. γ

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	Mischungs verhältnis	41,	Galium aparine	SCHERING AG	Matricaria chamomilla
		Zuckerrüben	7,0	Patentabteilung 21. April 1970 2020729	7,0
Wirkstoff bzw. Mischung		10	4,0	Amarantus retro- flexus	7,0
I		10	6,0	9,0	9,5
II		10	5,0	6,0	10
III		10	.6,0	5,0	ID
IV		10	5,0	0	10
V		10	10	1,0	■ 10
VI	1 : 1	10	5,0-	0,5	1,5
VII	5 ί 1	10	5,5	10	0,5
I + II	1 : 1	10	4,0	5,0	5,0
I + II	1 : 1	10 .	1,0	6,0	1,0
I + III	1 : 1	10	1,5	1,0	2,5
I + IV	1 : 1	10	5,0	0,5	4,0
I + VI	2 : 1	10	1,5	0	2,0
II + III	1 : 1	10	5,0	1,0	5,0
II + III	1:1	10	2,0	1,0	5,5
II + V	1:1:1	10	5,0	1,0	1,0
III + VI		10	0
I +11 +VII		-

0 = total vernichtet
10 = nicht geschädigt

Beispiel 2

Im Gewächshaus wurden die unten aufgeführten Pflanzen bei einer Wuchshöhe von 5 - 10 cm mit

Methyl-N-O-iN'-O'-methylphenylJ-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat (I)

in einer Dosierung von 0,5 kg Wirkstoff/ha behandelt. Mit gleicher Aufwandmenge wurden auch folgende Wirkstoffe ausgebracht:

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-«- · SCHERiNGAG

^^^ Patentabteilung

lh 21. April 1970

Me thy 1-N-- (3- (N¹ - (3' -methoxyphenyl) -carbamoyloxy) phenyl)-oarbamat - (VIII)

Methyl-N-C^-CN'-C^'^'-dimethylphenyli-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat (IX)

Methyl-N-(j-(N¹ -methyl-N'-phenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat ■ (X)

Darüber hinaus wurden die Pflanzen mit folgenden Mischungen behandelt:

Wirkstoff I 0,25 kg/ha + Wirkstoff VIII 0,25 kg/ha Wirkstoff I 0,25 kg/ha + Wirkstoff IX 0,25 kg/ha Wirkstoff I 0,25 kg/ha + Wirkstoff X 0,25 kg/ha

Die Mittel wurden als wäßrige Emulsionen mit 600 Liter Wasser je ha gleichmäßig auf die Pflanzen gespritzt. 10 Tage nach der Behandlung zeigten die Mischungen bei vielen Unkrautarten eine deutlich bessere Wirkung als die Einzelkomponenten. Dabei blieb die Verträglichkeit für Beta-Rüben und/oder Reis, Weizen und Gerste voll erhalten.

Wirkstoff	Zucker	Reis	Weizen	Gerste	Setaria	Centaurea
bzw. Mischung	rüben				italica	cyanus .
I	10	10	10	10	4	8
VIII	10	10	10	10	7	10
IX	10	10	10	10	3	8
X	-	10	10	10	4	3
I + VIII	10	10	10	10	1	5
I + IX	10	10	10	10	0	3
I + X		10	10	10	0	0

0 a total vernichtet _1fiqfifl?/1Q,
10 - nicht geschädigt I U 3 ö ö Z / Ib)A/

Claims

■*?- · SCHERINGAG

Patentabteilung

¹Hf 21. April I97O

Patentäns prüche

1. Herbizide Mischungen gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens zwei Verbindungen der allgemeinen Formel

R₁
1

in der

R, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituierten Aryl- oder Aralkylrest, einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituierten aliphatischen oder einen ein- oder mehrfach substituierten ein- oder mehrkerni- * gen cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest,

Rp Wasserstoff oder einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, .

R, und R₂ gemeinsam mit dem N-Atom einen gegebenenfalls weitere N- und/oder O-Atome enthaltenden heterocyclischen Ring,

R., einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituierten

aliphatischen Kohlenwasserstoffrest und X Sauerstoff oder Schwefel

bedeuten. 109882/194 7

-u- SCHERING AG

j Patentabteilung

5 21. April I97O

2. Herbizide Mischungen nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens zwei Verbindungen der angegebenen allgemeinen Formel, wobei R, Alkyl, Cycloalkyl, Habgenalky1, Norbornyl, den Phenylrest oder die Gruppe ~^<ζ±£ bedeutet,

Yn

in der Y Halogen, Halogenalkyl, Alkyl, Alkoxy, Alkylmercapto, eine Aminogruppe oder deren funktionelle Derivate, eine Nitro-, Cyan-, Carboalkoxy- oder eine Carbonatnldgruppe darstellt, η eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist und die Substituenten Y gleich oder verschieden sein können, Rg Wasserstoff oder Alkyl bedeuten, R-, für einen gegebenenfalls endständig halogenlerten Alkyl-, Alkenyl- oder Alklnylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und X Sauerstoff oder Schwefel darstellt.

3. Herbizide Mischungen nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Methyl-N-C^-iN'-C^'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat, Äthyl-N-(5-(N'-(5'-methy1-phenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat, Methyl-N-(3-(N'-phenyicarbamoyloxy)-phenyl)-carbamat, Äthyl-N-(J-(N¹-phenylcarbamoyloxy)-phenyl)-carbamat, Methyl-N-(5-(N'-(^'-chlorphenyl) -carbamoyloxy) -phenyl) -carbamat, Äthyl-N-(j5-(N'-(>' -chlorphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat, Methyl-N-(3-(N^l-(4'-methyiphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbaraat, Methyl-N-(3-(N'-(3¹-methoxyphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat, Methyl-N-(3-(N'-(3¹^'-dimethylphenylj-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat oder Methyl-N-(5-(N'-methyl-N¹-phenyl)-c arbarnoy 1 oxy) - pheny ^g-gar ba

-w- SCHERING AG

Patentabteilung

21. April 197Ο

4. Herbizide Mischungen nach Ansprüchen 1 bis 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Me^yI-N-(J-(N*-(js'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat und Ä"thyl-N-(3-(N^l-(3^f-methy!phenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat.

5. Herbizide Mischungen nach Ansprüchen 1 bis 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Methyl-N-ij-^-O^methylphenyl)-

ψ carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat und Methyl-N-^-^-phenylcarbamoyloxy)-phenyl)-carbamat.

6. Herbizide Mischungen nach Ansprüchen 1 bis 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Methyl-N-ij-N'-ij^-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat und AtIIyI-N-(JJ-(N¹-phenylcarbamoyloxy)-phenyl)-carbamat.

7. Herbizide Mischungen nach Ansprüchen 1 bis 3* gekennzeichnet durch einen Gehalt an Methy1-N-(J-(N*-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat und Methyl-N-(j-(N¹-(J'-chlorphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat.

8. Herbizide Mischungen nach Ansprüchen 1 bis 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Methyl-N-(3-(N^t-(3^t-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat und Äthyl-N-(3-(N¹-(3^f-chlorphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat.

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-«- · SCHERINGAG

Patentabteilung

21. April 1970

9. Herbizide Mischungen nach Ansprüchen 1 bis 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Methyl-N-(5-(N^!-(5^l-methylphenyl) carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat und Methyl-N-(3-(N¹-(4-raethylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat.

10. Herbizide Mischungen nach Ansprüchen 1 bis 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt anMethyl-N-(3-(N^l-(3^l-methylphenyl) carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat und Methyl-N-(3-(N^!-(3^fmethoxyphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbaraat.

11. Herbizide Mischungen nach Ansprüchen 1 bis 3* gekennzeichnet durch einen Gehalt an Methyl-N-(3-(N*-(J¹-methylphenyl) carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat und Methyl-N-O-iN*-^¹,^¹-dimethylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat.

12;. Herbizide, Mischungen nach Ansprüchen 1 bis 3* gekennzeichnet durch einen Gehalt an Methyl-N-^-^-^'-methylphenyl) carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat und Methyl-N-(3-(N¹-methyl-N¹-phenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat.

Herbizide Mischungen nach Ansprüchen 1 bis 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Methyl-N-(3-(N^t-(3^t-methylphenyl)-carbamoyloxy.)-phenyl)-carbamat, Äthyl-N-(3-(N' -.(5' -methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat und Methyl-N-(3-(N^!-(4-methylpheny1)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat.

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ν -17-

1Λ. Herbizide Mischungen nach Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die gekennzeichneten Carbamate in einem Mischungsverhältnis von etwa 4 ϊ 1 bis etwa 1 : 4, bevorzugt von etwa 1:2 bis etwa 2 J 1 enthalten sind.

15. Herbizide Mischungen nach Anspruch 1, 2 und Ij5, dadurch gekennzeichnet , daß die gekennzeichneten Carbamate in einem Mischungsverhältnis von etwa 1:1:1 enthalten sind.

BAD

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