DE2018688A1 - Mittel zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Acarina - Google Patents

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 6758/E ·

Mittel zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern dor Ordnung Acarina.

Di- / · > f L t . ;■ v.-rui-ii Ilfi'i :"_::rir!«- b-itri i'i't Mi^f.t.:·! zni i: ^k "tü.pi ih).. 7.'/n lit-: ^f.-i. r.-v n· utui ■/ _,ν\ι ο t: /.· r*ti '".i-.,τ Ordnun ;-■;!■>..,, :-/-.-i. ^v · Ί ! λ: .·. ; ;Ί:.ί.:^:ΐΙιι ■ K .!ΠρυίΚ'ΙΗ ->in>.' 7·,· rt) I -

BAD ORIGINAL

(D

enthalten, worin R , R- und R, je ein Wasserstoffatom oder eine substituierte oder· unsubstituierte Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinyl-Gruppe , R₁, Halogen bedeuten und η für die Zahl 1, 2 oder 3 und Z für die Zahl O, 1, 2 oder 3 stehen oder Salze dieser Verbindungen.

Die für R,, R„ und R-, in Frage kommenden

Alkylr, Alkenyl- und Alkinylreste enthalten 1 bis 18, vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome. Diese Reste können verzweigt oder geradkettig, unsubstituiert oder durch OH, GH oder Halogen substituiert sein. Unter Halogen sind P, Cl, Br und J-Atome 7Ai verstehen. Ist Z grosser als 1 so können die Substituernten R^. gleich oder verschieden sein.

Bevorzugt sind Verbindungen dor Formel

V~ NH R₅ (IT)

BAD ORIGINAL

ütiWxtin^ii

worin R₁- Wasserstoff oder eine C₁-C^ Alkylgruppe, Rg, R„, R_Q und R₁₀ je Wasserstoff, Halogen und/oder eine C₁-Cj, Alkylgruppe und R« Halogen oder eine C₁-Cj- Alkylgruppe bedeuten.

Besonders hervorzuheben sind dabei Verbindungen der Formel

^ß12

R₁₁ (III) ^R14^R15

worin R, γ Wasserstoff oder eine C,-Ck Alkylgruppe, R.„., Rk und R.-J- Methyl- und/oder Aethy 1 gruppen, Cl und/oder Br, R ,Cl, Br oder J bedeuten.

Beispiele erfindungsgemäss geeigneter Verbindungen sind ·

BADORfGINAL 009846/1950

O,

Smp/Sdp

105 - 110/11 mmHg.

GH-

Br

CIL

CL

47-48 38-40

CH

- CHp-CH-CH 142-143/12 mmHg

- CH₂ - CH, 122-124/11 mmHg

0 9 8 4 6/1950

GH,

OH,

-/ ^m2

91-92

88-89

—/

Öl

96,5-97,5

σι-

Gl

105-106

οΐτν_

C Cl

CH₅

—Χ ""2

CH,

11

12

13

47-48 59/5

09846/1950

112 - 115/11 mmHg

GH

NH,

CH,

15

108-110/11 ffiinHg

CH,

NH,

51-52

-f

CH-

17

26-29

009846/19B0

.-■ 7 -

ZyHm-CH₂-CH

18 132-136/9 nunHg

Cl-V V-UH-CH.

CH.

σ,-Η,

VlX

CH.

Cl

CH₃

^C2^H5 \ /=>

CH„ '

3^H7

19 118/11 nunHg

20 130-135/0,07 nunHg

21 114/0,2 mmHg

22 118-120/0,04 mmHg

23 95/0,05 mmHg

3H,

24 84/0,5 mmHg

0098 A6/19Bo

^G4^H9

25 81/0,5

(sec

26 78/0,5 nnriHg-

(i)C

27 108/0,5 mmHg

CH CH₃ 28 94.96/11 mmHg

Cl

CH.

Cl CH,

CH.

CH, 29 115 - 118/11 mmHg

30 91-93/11 mmHg 31 115-117/11 mmHg

32 93-97/12 mmHg

ORK3iWAL INSPECTED

009846/1950

CH

■ΜΗ

Cl

33 27-28,5

CH_

34 86/0,1 mmHg

35 218 Zers..'

GH-

36 Zers.

Cl-<(\ ^NH-CH₂-CH=CH₂ 37 138-141/13 mmHg

CH.

38 88-90/0,015 mmHg

/^-NH-CH₂-CHSCH-Ci 39 102-105/0,05 mmHg

CH,

CH.

/^NH-CH₂-CH₂-CN . 40 135-140/0,026 mmHg

0 09846/1950

•-ίο -

Die Verbindungen sind weitgehend in der Literatur beschrieben z.B. Vogel: "Practical Organic Chemistry."

Die N-mono- und disubstituierten Aniline

können analog den Beispielen 1 bis 3 hergestellt werden.Die Herstellung kann beispielsweise dabei durch Alkylierung und anschliessender Verseifung von Sulfonsaureaniliden oder durch Hydrierung von. Schiffsehen Basen erfolgen.

Die Verbindungen der Formel (i) eignen

sich zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Acarina, wie z.B. Milben und Zecken, sowie aller ihrer Entwicklungsstadien, wie Eiern, Larven und Puppen. Besonders vorteilhaft ist ihre Wirkung z.B. gegen Boophilus microplus, Psoroptes ovis oder Dermanyssus gallinae, und gegen Läuse auf Pflanzen, insbesondere Deckelschildläuse (Coccidae, Diaspididae).

Die Wirkstoffe der Formel (I) können allein oder zusammen mit einem geeigneten Träger und/oder andern Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z.B. natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln. Ferner können noch weitere biozid wie.55.B. insektizid, akarizid, mikrobizid, fungizid, nematozid, mollusklzid oder herbizid wirksame Verbindungen, zugesetzt werden.

009846/1950

.- Ii -

Zur Verwendung in Schädlingsbekämpfungsmittfein können die Verbindungen der Formel (i) zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, wie etwa bei der' Gasphasenapplikation in Gewächshäusern, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationsteehnik zum Allgemeinwissen gehört, verarbeitet werden.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren

Zubereitungen der Verbindungen der Formel (l) kommen z.B. Mineralölfraktionen von hohem bis mittlerem Siedebereich, wie Dieselöl oder Kerosen, Kohlenteeröle und OeIe pflanz-, licher oder tierischer Herkunft, sowie Kohlenwasserstoffe, wie alkylierte Naphthaline, Tetrahydronaphthalin, in Betracht, gegebenenfalls unter Verwendung von Xylolgemisehen, Cyelohexanolen, Ketonen, ferner chlorierten Kohlenwasserstoffen, wie Triehloräthan und Tetrachloräthan, Trichloräthylen oder Tri- und Tetrachlorbenzolen. Mit Vorteil werden organische Lösungsmittel verwendet, deren Siedepunkt über 10O⁰C liegt.

Wässerige'Applikationsformen werden besonders zweckmässig aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Spritzpulvern (wettable powder) durch Zusatz von Wasser bereitet. Als Diapergiermittel kommen ' nichtionogene Produkte in Betracht, z.B. Kondensationsprodukte von aliphatischen Alkoholen, Aminen oder Carbonsäuren

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mit einem langkettigen Kohlenwasserstoffrest von etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen mit Aethylenoxyd, wie das Kondensationsprodukt von Octadecylalkohol und 25 bis 30 Mol Aethylenoxyd, oder dasjenige von Sojafettsäure und 30 Mol Aethylenoxyd oder dasjenige von technischem Oleylamin und 15 Mol Aethylenoxyd oder dasjenige von Dodecylmerkaptan und 12 Mol Aethylenoxyd. Unter den anionaktiven Dispergiermittel, die heran-™ gezogen werden können, seien erwähnt: Das Natriumsalz des Dodecylalkoholschwefelsäureesters, das Natriumsalz der Dodecylbenzolsulfonsaure, das Kalium- oder Triäthanolaminsalz der Oelsäure oder der Abietinsäure oder von Mischungen dieser Säuren, oder das Natriumsalz einer Petroleumsulfonsäure. Als kationaktive Dispergiermittel kommen quaternäre Ammoniumverbindungen, wie das Cetylpyridiniumbromid, oder das Dioxyäthylbenzyldodecylammoniumchlorid in Betracht.

Zur Herstellung von Stäube- und Streumitteln können als feste Trägerstoffe Talkum, Kaolin, Bentonit, Calciumcarbonat, Calciumphosphat, aber auch Kohle, Korkmehl, Holzmehl, und andere Materialien pflanzlicher Herkunft herangezogen werden. Sehr zweckmässig ist auch die Herstellung der Präparate in granulierter Form. Die verschiedenen Anwendungsformen können in üblicher Weise durch Zusatz von Stoffen, welche die Verteilung, die Haftfestigkeit, die Regenbeständigkeit oder das Eindringungsvermögen verbessern, versehen sein; als solche Stoffe seien erwähnt:

00 9 8 46/1950

Fettsäuren, Harze, Leim, Casein oder Alginate. Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95$* dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Plugzeug oder mittels andern geeigneten Applikationsgeräten Konzentrationen bis zu 99/5$ oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden. Die Applikation dieser Mittel erfolgt nach den üblichen Verfahren z.B. nach dem Spritz-, Giess-, Stäube- und Räucherverfahren. Sie eignen sich auch zum Einsatz im Viehdip.

Die Applikationslösungen, welche zur Bekämpfung von Vertretern der Ordnung Acarina auf Tieren eingesetzt werden, enthalten vorzugsweise 0,05$ bis 0,5$ Wirkstoff der Formel I. Die Aufwandmengen bei der Bekämpfung von Insekten z.B. · Schildläusen können in weit en Grenzen schwanken z.B. zwischen 0,1 bis 10 kg Wirkstoff/Hektare vorzugsweise werden jedoch 0,5 bis 5 kg Wirkstoff/Hektare eingesetzt.

0 984 6/19S0

Beispiel 1

A. 1 kg 4-Chlor-2-methyl-anilin und l4lO g Triethylamin werden in 5 1 Toluol vorgelegt und portionenweise mit 1,3^ kg p-Toluolsulfochlorid versetzt. Nach 5 Stunden Rückfluss fügt man 3 1 Wasser zu, trennt die

" wässrige Schicht ab und destilliert ca. 3 1 Toluol aus der verbleibenden organischen Schicht ab. Durch Zugabe von 3 1 Petroläther fällt das entstandene N-4-Chlor~2-methylphenylp-toluolsulfonsäureamid aus.
Ausbeute 1,552 kg. Smp. l47-l48°C.

B. ' 100 g der Verbindung A werden in 200 ml Dioxan mit Jh ml- Dioxan 30$iger Natronlauge und 68 g diäthylsulfat 8 Stunden bei 70 verrührt. Durch Zugabe von

fc Eiswasser wird das entstandene N-4-Chlor-2-methyl-phenyl-N-äthyl-p-toluol sulfonsäureamid gefällt. Ausbeute 112 g. Smp. 111 - 112⁰C. .

C. 62 g der Verbindung B werden während

3 Stunden in 70#iger Schwefelsäure auf 100⁰C erhitzt. Man stellt vorsichtig alkalisch und sammelt das entstandene OeI. Die Fraktionierung am Vakuum ergibt 21,5 g 4-Chlor-2-methyl-• N-äthyl-anilin. Sdp. 127 - 129°C/13 mmHg.

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Beispiel 2

42,5 g 5-Chlor-2-toluidin, 65 g Isobutylaldehyd, 6 g Natriumacetat und 9 S Raney-Nickel werden in 450 ml Alkohol in einem Rührautoklaven'bei 3 at durchhydriert. In schwach exothermer Reaktion werden 69OO ml
Wasserstoff verbraucht. Nach dem Abtrennen der festen Produkte wird die Reaktionslösung fraktioniert.

Man erhält 22 g 4-Chlor-2-methyl-N-isobutylanilin vom Siedepunkt 132-137°C/lO mmHg. .

0 0 98A6 /1950

Beispiel 3

A. In 485 g o-Aethylanilin lässt man bei

100-13O⁰C langsam 4c8 g Acetanhydrid zufliessen, verdünnt durch Zugabe von 1,75 1 Dimethylformamid und kühlt ab. Nach der Zugabe von ΐβθ g Natriumhydroxyd leitet man bei 0-20 C Innentemperatur 284 g Chlorgas ein. Die Reaktionslösung wird anschliessend auf Wasser gegeben, der Niederschlag genutscht und noch feucht aus Alkohol umkristallisiert.

B. ' 480 g 4-Chlor-2-äthyl-acetanllid werden in 1,5 1 konz. Salzsäure und 500 ml Isopropanol 15 Stunden am Rückfluss gekocht. Dann stellt man durch Zugabe von Natronlauge alkalisch, kühlt ab und extrahiert mit Toluol. Die Fraktionierung der organischen Lösung ergibt 350 g 4-Chlor-2-äthylanilin. Sdp. 122-125°C/lO mmHg

003846/1950

Beispiel K

Stäubemittel

Gleiche Teile eines Wirkstoffes der

Formel I und gefällte Kieselsäure werden fein vermählen. Durch Vermischen mit Kaolin oder Talkum können daraus Stäubemittel mit bevorzugt 1-6% Wirkstoff gehalt hergestellt, werden. Spritzpulver ·

Zur Herstellung eines Spritzpulvers werden beispielsweise die folgenden Komponenten gemischt und fein vermählen:

50 Teile Wirkstoff der Formel I 20 Teile hoch adsorptive Kieselsäure 25 Teile Bolus alba (Kaolin)

1,5 Teile l-benzyl-2-stearyl-benzimidazol-6,3'-disulfon sulfonsaures Natrium.

3j5 Teile Reaktionsprodukt aus p-tert. Octy!phenol, und

Aethylenoxyd.
Emulsionskonzentrat

Gut lösliche Wirkstoffe können auch als Emulsionskonzentrat nach folgender Vorschrift formuliert werden: 20 Teile Wirkstoff
70 Teile Xylol
10 Teile einer Mischung aus einem Reaktionsprodukt

^eln 009848/1950

- Io -

eines Alkylphenols mit Aethylenoxyd und Calcium-dodecylbenzolsulfonat werden gemischt. Beim Verdünnen mit Wasser auf die gewünschte Konzentration entsteht eine spritzfähige Emulsion.
Granulate

7,5 g eines der Wirkstoffe der Formel I werden in 100 ml Aceton gelöst und die so erhaltende acetonische Lösung auf 92 g granuliertes Attapulgit gegeben. Das Ganze wird gut vermischt und das Lösungsmittel im Rotationsyerdämpfer abgezogen. Man erhält ein Granulat mit 7,5 % Wirkstoff gehalt.

Beispiel 5

A) Rhipicephalus bursa

5 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässerigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit 100, 10, 1 und 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die.Wirkstoffemulsion yon der Watte aufgenommen werden konnte. Die Auswertung erfolgte nach 2 Wochen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.

009846/1950

ige. Abtötung wurde bei folgenden Grenzkonzentrationen (pprn) ermittelt.

Wirkstoff Nr.- Rhipicephalüs bursa

Larven

1 100

2 100

3 100

4 ■ ."■ ■ -50

5 50

7 100

8 loo

9 loo

10 100

11 100

12 100

13 100

14 100 .15 50

16 ■ loo

17 50

18 ίο ■

19 ■.;.·■■ 50. '

21 100

22 100

23 ■ ■

24 100

0 098Λ6/ 1 950

Wirkstoff Nr. Rhipicephalus bursa

Larven

- 25 · 100

26 100

27 100

28 100

29 . 100

* 30 loo

32. 100

33 · 50

36 100

38 - 10

39 10

B) Boophilus microplus (Larven)

Mit einer ähnlichen Verdünnungsreihe wurden eine Testreihe und zwei Wiederholungen mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven durchgeführt (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon). lOO^ige Abtötung wurde bei folgenden Grenzkonzentrationen nach 2 Wochen ermittelt:

098 46/1950

Wirkstoff Nr.	Boophilus OP·resistente	microplus (Larven) sensible
1	50	100 . .
2	100	100
3	100	100
4	10 .	50
5	10	10
7	-	100
8	100	100
9	100	100
10	100	100
11	.100	-
12	50	100
13	100	100
14	100	100
15	100	100
16	100	100
17	50	100
18	50	50
	50 .	50
21	100	100
22	100	100
23	100	100
24	100	100
25	100	100
26	100 009846/1850	100

-. 22 -

	Boophilus	microplus (Larven)
Wirkstoff Nr.	OP resistente	sensible
27	100	100
28	100	100
29	100	100
30	100	100
32	100	100
33	50	50
34	100	100
35	100	100
36	100	100
38	10	10
39	10	10

C) Dermanyssus gallinae

Die Prüfung verläuft analog Methode A jedoch mit 20 Milben. Die Auswertung erfolgte nach 72 Stunden.

100#ige Abtötung wurde bei folgenden Grenzkonzentrationen (ppm) ermittelt:

00984BVTfSQ

Wirkstoff Nr. Dermanyssus gallinae

1 ■"■-■'- ■-··.-. ■■· 100

2 ,- ■ ,- 100

■ 3 '■;·.. -.·.-. loo

4 ..,/ - ■· ίσο

7 loo

8 _f. ' . ioo

10 ■.. ., 100

11 , . - 100

12 · 100

13 ■..■■' ' ioo

d) Deckelschildläuse (Diaspidae) .

Aspidiotus hederae wurden im Laboratorium auf Kürbis gezüchtet. Junge Weibchen (ca 200 Stück) wurden nach erfolgter zweiter Häutung mit einer gemäss Beispiel 2 hergestellten Emulsion enthaltend. 0,1$ Wirkstoff Nr. !behandelt. Die Applikation -erfolgte-durch Aufbringen des emulgierten Wirkstoffes mit einem weichen Haarpinsel. Der Wirkstoff Nr. 24 zeigte eine Abtötung von

0098A6/1950

Claims (14)

Patentansprüche

1. Insektizide und akarizide Mittel, welche als wirk same Komponente eine Verbindung der Formel

R₁

«ν. ^v

enthalten,

worin R.·, R_ und R, je ein Wasserstoffatom, oder eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Alkenyl-, Alkinylgruppe, R^ Halogen bedeuten und η für die Zahl 1, 2 oder 3 sowie Z für die Zahl 0, 1, 2 oder 3 stehen und Salze dieser Verbindungen.

2. Mittel gemäss-Anspruch 1, welche noch einen geeigneten Träger und/oder andere Zuschlagstoffe enthalten.

3. Mittel gemäss Anspruch 1 oder 2, welche als wirksame Komponente eine Verbindung der Formel

enthalten, worin Rj- Wasserstoff oder eine C₁-C^ Alkylgruppe, R^, R₁₇, R_n und R_1n Wasserstoff, Halogen und/oder eine C, ι. Alkylgruppe und Rg Halogen oder eine C, -Cf- Alkylgruppe bedeuten.

009846/1850

4. Mittel gemäss Anspruch 3> welche als wirksame Komponente eine Verbindung der Formel

enthalten, worin R,, Wasserstoff oder eine C..-^ Alkylgrüppe, R₁₂, R₁₂J. und R₁- Methyl- und/oder Aethylgruppen, Cl und/oder Br, R₁^f Cl, Br und J bedeuten.

5· Mittel gemäss Anspruch 4, welches als wirksame Komponente die Verbindung der Formel

enthält.

6. Mittel gemäss Anspruch 4, welches als wirksame Komponente die Verbindung der Formel

' enthält.

7. Mittel gemäss Anspruch 3, welches als wirksame Komponente die Verbindung der Formel

009846/1850

enthält.

8. Mittel gemäss Anspruch 1, welches als wirksame Komponente die Verbindung der Formel

ei ^y

NH - CH₂ - C = CH

enthält,

9· Verwendung einer Verbindung der Formel

worin R., Rp und R, Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, R₂, Halogen bedeuten und η für die Zahl 1, 2 oder 3 und 2 für die Zahl O, 1, 2 oder 3 stehen zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Acarina.

10. Verwendung gemäss Anspruch 9 der in den Ansprüchen 3-8 als Wirkstoffe definierten Verbindungen.

11. Verwendung gemäss Anspruch 11, zur Bekämpfung von

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Milben und Zecken.

12. Verwendung gemäss Anspruch 11, zur Bekämpfung von Larven von Rhipicephalus bursa und Boophilus microplus.

13. . .. . Verwendung gemäss Anspruch 11, zur Bekämpfung von Dermanyssus gallinae.

14. Verwendung gemäss Anspruch 9, zur Bekämpfung von Deckelschildläusen. .

009.846/1950