DE2009657B2 - Stabilisierte Formmasse auf der Basis eines Polymerisat eines 1 -Olefin mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen im Molekül - Google Patents
Stabilisierte Formmasse auf der Basis eines Polymerisat eines 1 -Olefin mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen im MolekülInfo
- Publication number
- DE2009657B2 DE2009657B2 DE2009657A DE2009657A DE2009657B2 DE 2009657 B2 DE2009657 B2 DE 2009657B2 DE 2009657 A DE2009657 A DE 2009657A DE 2009657 A DE2009657 A DE 2009657A DE 2009657 B2 DE2009657 B2 DE 2009657B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polymer
- phosphite
- parts
- weight
- polypropylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 38
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 title claims description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 title claims description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 60
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 25
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 17
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 17
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 claims description 9
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 claims 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims 1
- 238000007380 fibre production Methods 0.000 claims 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims 1
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 7
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 150000008301 phosphite esters Chemical class 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 5
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 5
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 4
- 239000002656 Distearyl thiodipropionate Substances 0.000 description 4
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 4
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019305 distearyl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- JMCKNCBUBGMWAY-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-[[4-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-6-octylsulfanyl-1,3,5-triazin-2-yl]oxy]phenol Chemical compound N=1C(OC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=NC(SCCCCCCCC)=NC=1OC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 JMCKNCBUBGMWAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N Didodecyl thiobispropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003508 Dilauryl thiodipropionate Substances 0.000 description 3
- 235000019304 dilauryl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 3
- XMQYIPNJVLNWOE-UHFFFAOYSA-N dioctyl hydrogen phosphite Chemical compound CCCCCCCCOP(O)OCCCCCCCC XMQYIPNJVLNWOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- IVIIAEVMQHEPAY-UHFFFAOYSA-N tridodecyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCCCCCOP(OCCCCCCCCCCCC)OCCCCCCCCCCCC IVIIAEVMQHEPAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical compound C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBRWJPVULTZZCE-UHFFFAOYSA-N 1-propylsulfanylbutane Chemical compound CCCCSCCC ZBRWJPVULTZZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXPYTUHKXPWKMY-UHFFFAOYSA-N 2-[5-(7-heptoxy-7-oxoheptyl)sulfanylpentyl]nonadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(CCCCCSCCCCCCC(=O)OCCCCCCC)C(=O)O WXPYTUHKXPWKMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKZGIJICHCVXFV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl diphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OCC(CC)CCCC)OC1=CC=CC=C1 XKZGIJICHCVXFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSKXYCDTGOUAKH-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl dihydrogen phosphite Chemical compound CC(C)COP(O)O RSKXYCDTGOUAKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODJQKYXPKWQWNK-UHFFFAOYSA-L 3-(2-carboxylatoethylsulfanyl)propanoate Chemical compound [O-]C(=O)CCSCCC([O-])=O ODJQKYXPKWQWNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FKIOYBLZUCCLTL-UHFFFAOYSA-N 4-butyl-2-tert-butyl-5-methylphenol Chemical compound CCCCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C FKIOYBLZUCCLTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBRSPKXOFRTAHS-UHFFFAOYSA-N 5-(4-nitrophenyl)-1,2-oxazole-3-carboxylic acid Chemical compound O1N=C(C(=O)O)C=C1C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 GBRSPKXOFRTAHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067484 Adverse reaction Diseases 0.000 description 1
- FCSUGRBITLNVSP-UHFFFAOYSA-N CC(C)CCCCCC1=C(CCCCCC(C)C)C(OP(O)O)=C(C)C=C1 Chemical compound CC(C)CCCCCC1=C(CCCCCC(C)C)C(OP(O)O)=C(C)C=C1 FCSUGRBITLNVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFFKQUQVMMSXJH-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(CSCC(OCCCCCC)=O)=O Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(CSCC(OCCCCCC)=O)=O UFFKQUQVMMSXJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYIXXFAUQAEXMD-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCSCCCCCCC(=O)OCCCCCCCC(C)C Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCSCCCCCCC(=O)OCCCCCCCC(C)C WYIXXFAUQAEXMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RITOGOPSYHUQMH-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCCCOC(CCCSCCCC(OCCCCCCCC)=O)=O Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC(CCCSCCCC(OCCCCCCCC)=O)=O RITOGOPSYHUQMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALNPHPFDHCXDL-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCOC(CCSCCC(OCCCCCC)=O)=O Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(CCSCCC(OCCCCCC)=O)=O FALNPHPFDHCXDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000006838 adverse reaction Effects 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- PDUQEFZSLUYIHW-UHFFFAOYSA-N benzyl methyl propan-2-yl phosphite Chemical compound CC(C)OP(OC)OCC1=CC=CC=C1 PDUQEFZSLUYIHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMKQJQJURXYLC-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexoxy)-oxophosphanium Chemical compound CCCCC(CC)CO[P+](=O)OCC(CC)CCCC ZLMKQJQJURXYLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJTRJBKNALSVAX-UHFFFAOYSA-N butyl 3-(3-octadecoxy-3-oxopropyl)sulfanylpropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCC FJTRJBKNALSVAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N butylbenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1 OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000254 damaging effect Effects 0.000 description 1
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- BVXOPEOQUQWRHQ-UHFFFAOYSA-N dibutyl phosphite Chemical compound CCCCOP([O-])OCCCC BVXOPEOQUQWRHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEGXHCKAUFQNPC-UHFFFAOYSA-N dicyclohexyl hydrogen phosphite Chemical compound C1CCCCC1OP(O)OC1CCCCC1 HEGXHCKAUFQNPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDUSTNHRSGBKQU-UHFFFAOYSA-N diethyl phenyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OC1=CC=CC=C1 IDUSTNHRSGBKQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RRZCFXQTVDJDGF-UHFFFAOYSA-N dodecyl 3-(3-octadecoxy-3-oxopropyl)sulfanylpropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC RRZCFXQTVDJDGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMANLGWZVUUVFS-UHFFFAOYSA-N dodecyl diphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OCCCCCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1 ZMANLGWZVUUVFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- XAKRTGZVYPZHCO-UHFFFAOYSA-O hydroxy-methoxy-oxophosphanium Chemical compound CO[P+](O)=O XAKRTGZVYPZHCO-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- KCRLWVVFAVLSAP-UHFFFAOYSA-N octyl dihydrogen phosphite Chemical compound CCCCCCCCOP(O)O KCRLWVVFAVLSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphite Chemical compound COP(OC)OC CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADQGXUHCBBVRGM-UHFFFAOYSA-N trinaphthalen-1-yl phosphite Chemical compound C1=CC=C2C(OP(OC=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)OC=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)=CC=CC2=C1 ADQGXUHCBBVRGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUTZUATVZPXUJR-UHFFFAOYSA-N trinonyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCCOP(OCCCCCCCCC)OCCCCCCCCC QUTZUATVZPXUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNUJLMSKURPSHE-UHFFFAOYSA-N trioctadecyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC CNUJLMSKURPSHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBXUHJUOOSISGB-UHFFFAOYSA-N tris(2,3-dimethylphenyl) phosphite Chemical compound CC1=CC=CC(OP(OC=2C(=C(C)C=CC=2)C)OC=2C(=C(C)C=CC=2)C)=C1C JBXUHJUOOSISGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUHUMYVYHLHMCD-UHFFFAOYSA-N tris(2-cyclohexylphenyl) phosphite Chemical compound C1CCCCC1C1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)C1CCCCC1)OC1=CC=CC=C1C1CCCCC1 XUHUMYVYHLHMCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILLOBGFGKYTZRO-UHFFFAOYSA-N tris(2-ethylhexyl) phosphite Chemical compound CCCCC(CC)COP(OCC(CC)CCCC)OCC(CC)CCCC ILLOBGFGKYTZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSRKWWQBQDBQRH-UHFFFAOYSA-N tris(2-octylphenyl) phosphite Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)CCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1CCCCCCCC WSRKWWQBQDBQRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRQDDWFPGOHSBH-UHFFFAOYSA-N tris(2-phenylethyl) phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1CCOP(OCCC=1C=CC=CC=1)OCCC1=CC=CC=C1 LRQDDWFPGOHSBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPNQQAMYFVRXBP-UHFFFAOYSA-N tris(3-nonylphenyl) phosphite Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC(OP(OC=2C=C(CCCCCCCCC)C=CC=2)OC=2C=C(CCCCCCCCC)C=CC=2)=C1 IPNQQAMYFVRXBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVJFWCOZGOBANO-UHFFFAOYSA-N tris(3-phenylphenyl) phosphite Chemical compound C=1C=CC(C=2C=CC=CC=2)=CC=1OP(OC=1C=C(C=CC=1)C=1C=CC=CC=1)OC(C=1)=CC=CC=1C1=CC=CC=C1 NVJFWCOZGOBANO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DECPGQLXYYCNEZ-UHFFFAOYSA-N tris(6-methylheptyl) phosphite Chemical compound CC(C)CCCCCOP(OCCCCCC(C)C)OCCCCCC(C)C DECPGQLXYYCNEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
b) 0,05 bis 1,25 Gewichtsteilen eines Thio- voll.
esters der Formel Um den Anforderungen des Marktes gerecht zu
werden, ist es aber wesentlich, daß das Polymerisat
C71H2n-COOR'" 30 während der Verarbeitung und auch nachher seine
I · physikalischen Eigenschaften behält. Bei dem Versuch.
S die Polymerisate zu stabilisieren, sind aber große
I Schwierigkeiten aufgetreten. Wahrscheinlich beruhen
C111H21n-COOR"" die Veränderungen, die zur Verschlechterung der
35 physikalischen Eigenschaften führen, auf chemischen
in der R'" und R"" ein Alkylrest mit je- Änderungen der Polymerisate. Es ist bisher nicht
weils 6 bis 24 Kohlenstoffatomen und bekannt, ob diese Änderungen auf einer Oxydation
m und η jeweils eine ganze Zahl von oder auf einem anderen noch nicht bekannten Effekt
1 bis 6 ist, und beruhen. Dadurch ist die Entwicklung von befriedi-
c) 0,025 bis 0,5 Gewichtsteilen eines 2,6-Di- 40 genden Stabilisatoren verständlicherweise behindert
tert.-butyl-4-methylphenols, worden.
j-j.,.,,1, „ „ 1, e„„,-:„i,_-t jo Es sind erhebliche Anstrengungen in den letzten
diese zusätzlich ' Jahren unternommen worden, um diese Probleme zu
lösen, und dabei sind eine Vielzahl von Stabilisatoren
d) 0,025 bis 0,5 Gewichtsteile 4,6-Di(4-hy- 45 vorgeschlagen worden, um eine oder mehrere dieser
droxy-3,5-di-t-butylphenoxy)-2-t)ctyl- Schwierigkeiten zu beheben. Der größte Teil des
thio-l,3,5-triazin Polypropylens, das sich heute auf dem Markt befindet,
enthält enthält einen oder mehrere dieser Stabilisatoren. Es
ist bisher aber noch kein Stabilisator oder keine 5° Kombination von Stabilisatoren bekanntgeworden,
mit dem bzw. der man in der Lage ist. alle die
Stabilisatorprobleme in befriedigender Weise zu lösen. Es ist zwar jetzt möglich, das Polypropylen ziem-
Diese Erfindung betrifft eine Formmasse eines Hch gut gegen die Verschlechterung seiner Eigen-Polymerisats
eines 1-Olefins mit 2 bis 8 Kohlenstoff- 55 schäften in der Schmelzviskosität zu stabilisieren,
atomen im Molekül, das gegen die Beeinträchtigung doch ist diese Stabilisierung nicht immer mit der
seiner physikalischen Eigenschaften als Ergebnis der Verhinderung der Verschlechterung anderer Eigen-Einwirkung
von Licht und Luft durch ein Stabilisator- schäften, wie z. B. der Versprödung und der Verfärsystem,
das einen Phosphitester, einen Thioester, ein bung bei erhöhten Temperaturen, verbunden. Anderer-2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol
und ein substituier- 60 seits sind Stabilisatoren bekannt, die die Versprödung tes Triazin enthält, stabilisiert ist. ausschließen oder reduzieren können, aber häufig
Die Bezeichnungen »Polymerisate von 1-Olefinen« nicht in der Lage sind, die Verfärbung oder die
oder »Poly-1-olefine«, die hier verwendet werden, Herabsetzung der Schmelzviskosität zu verhindern,
umfassen Homopolymerisate, Mischpolymerisate.Ter- Außerdem ist es nach wie vor schwierig, die guten
polymerisate und quaternäre Polymerisate von diesen 65 physikalischen Eigenschaften der Polymerisate über
1-Olefinen. Diese Polymerisate können bis zu 10% lange Zeiträume aufrechtzuerhalten,
an anderen mischpolymerisierbaren Monomeren ent- Es liegt auf der Hand, anzunehmen, daß eine Kom-
an anderen mischpolymerisierbaren Monomeren ent- Es liegt auf der Hand, anzunehmen, daß eine Kom-
halten. bination von Stabilisatoren eine Lösung dieser Schwie-
ogkeiten bringen könnte, wenn ein einzelner Stabilisator
keine befriedigende Wirkung hat. Man hat deshalb Gruppen schon Stabilisatoren vorgeschlagen,
die ais »Stabilisatorsysleme« bekanntgeworden sind. Es ist aber unmöglich, die Wirkung von mehreren
Stabilisatoren aus ihren Einzelwirkungen vorherz.*-
sagen, da die möglichen Effekte mit der Anzahl der Stabilisatoren in dem System zunehmen. Um überhaupt
wirksam zu sein, muß ein Stabilisator reaktionsfähig sein. Bei der Verwendung von mehreren Stabilisatoren
können diese sowohl untereinander als auch mit Polypropylen und sonst eventuell noch vorhandenen
Stoffen reagieren, wodurch eine Vielzahl von unerwünschten Reaktionen und eine Verschlechterung
der physikalischen Eigenschaften eintreten kann. Bei der Verwendung von mehreren Stabilisatoren treten
infolgedessen unvorhersehbare und unerwünschte Nebeneffekte durch Reaktionen der Stabilisatoren untereinander
ein. so daß Kombinationen von Stabilisatoren, die in der Lage sind, die Beständigkeit des
Polymerisats gegen Verschlechterung seiner Eigenschaften in manchen Beziehungen zu verbessern,
gleichzeitig günstige Wirkungen einzelner Stabilisatoren aufheben und die Geschwindigkeit der Verschlechterung
anderer Eigenschaften beschleunigen können. Dieses kann z. B. darauf beruhen, daß ein
Stabilisator die gewünschte Verbesserung zwar hervorbringen kann, wogegen ein anderer Stabilisator
mit dem ersten Stabilisator sich umsetzen kann und dabei Reaktionsprodukte bilden kann, die die Verschlechterung
der physikalischen Eigenschaften beschleunigen. Aus diesen Gründen ist die Entwicklung
eines Stabilisatorsystems für Polypropylen, das ganz allgemein die Beständigkeit des Polymerisats gegenüber
schädigenden oder abbauenden Einwirkungen verbessert, ein sehr komplexes Problem.
In der USA.-Patentschrift 33 49 058 ist ein Stabilisatorsystem
beschrieben, das eine Kombination von drei Stabilisatoren ist und ein phenolisches Material,
ein organisches Phosphit und einen Thioester enthält. Dieses Stabilisatorsystem verhindert die Bildung von
Hohlräumen oder Löchern in Filmen oder Fäden aus Polymerisaten von Monoolefinen.
In der USA.-Paientschrift 34 09 587 ist ein Stabilisatorsystem
beschrieben, das eine Kombination von vier Stabilisatoren ist und eine organische Phosphitverbindung,
einen Thioester, ein spezifisches phenolisches Material und ein zweites spezifisches phenolisches
Material aus der Gruppe von l,1.3-Tr:s(2-methyl -4- hydroxy- 5 - tert. -butylphenyl)- butan und
Tetrakis [3 - (3,5 - di - tert. - butyl - 4 - hydroxyphenyl)-propionyloxymethyl]-methan
enthält. Dieses Stabilisatorsystem besitr.t zwar eine deutlich überlegene Wirkung
gegenüber derjenigen, die aus der Summierung der Wirkungen der zweiphenolischen Materialien
Gegenwart des Phosphits und des Thioesters
a) 0,05 bis 1,25 Gewichtsteilen eines Phosphitesters
der Formel
OR'
RO-P
\
OR"
OR"
in der R ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen aus der Gruppe der
Alkyl-, Aryl-, Cycloalkylreste und Kombinationen derartiger Reste und R' und R" R oder Wasserstoff ist,
b) 0,05 bis 1,25 Gewichtsteilen eines Thioesters der Formel
CnH2n-COOR'"
erwartet werden konnte, doch befriedigt es nicht vollständig.
Gegenstand der Erfindung ist eine stabilisierte Formmasse auf der Basis eines Polymerisats eines
1-Olefins mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen im Molekül, bestehend aus
A. 99,85 bis 96,5 Gewichtsteilen des Polymerisats und
B. 0,15 bis 3,5 Gewichtsteilen einer Stabilisatorkombination
aus
C111H2111-COOR""
in Her R'" und R"" ein Alkylrest mit jeweils 6 bis 24 Kohlenstoflatomen und m und«
eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist und
c) 0,025 bis 0 5 Gewichtsleilen eines 2,6-Ditert.-butyl-4-methylphenols,
die dadurch gekennzeichnet ist, daß diese zusätzlich
d) 0,025 bis 0,5 Gewichtsteile 4,6-Di(4-hydroxy-3,5-di-t-butyIphenoxy)-2-octylthio-l,3,5-triazin
enthält.
Dieses Stabilisatorsystem verbessert nicht nur die Beständigkeit des Polymerisats gegenüber einer Verfärbung,
sondern es verbessert auch die Beständigkeit des Polymerisats gegenüber einer Versprödung bei der
Einwirkung von Luft und Licht bei normaler atmosphärischer und auch bei erhöhter Temperatur, insbesondere
über lange Zeiträume.
Im folgenden wird die Erfindung näher erläutert, wobei zum Teil auf die Zeichnung Bezug genommen
wird, die den synergistischen Effekt zeigt, der bei der Stabilisierung eines Polymerisats eines 1-Olefins gegen
die Versprödung unter Verwendung der Stabilisatorsysteme nach der Erfindung erhalten wird.
Als Beispiele für geeignete organische Phosphitester seien folgende Verbindungen genannt:
Monomethylphosphit,
Trimethylphosphit,
Trieicosylphosphit,
Di-2-äthylhexylphosphit,
Diphenyl-2-äthylhexylphosphit,
Dibutylphosphit.
Di-isooctyltolyl phosphit,
Tri-2-äthylhexylphosphit,
Phenyldicyclohexylphosphit,
Phenyldiäthylphosphit,
Triphenylphosphit,
Octylphosphit,
Isobutylphosphit,
Tricresylphosphit,
Tri(2,3-dimethylphenyl)phosphit,
Trioctadecylphosphit,
Phenylphosphit,
Dioctylphosphit (DOPI),
Triisooctylphosphit,
Tridodecylphosphit,
Isooctyldiphenylphosphil,
Diisooctylphenylphosphit,
Tri(2-octylphenyl)phosphit,
Tri(3-nonylphenyl)phosphit,
Dicyclohexylphosphit,
Benzylmethylisopropylphosphit,
Butyldicresylphosphil,
Isooctyldi^-octylphenyljphosphit,
Di(2-äthylhexyl)-3-isooctylpheny!phosphil,
Tri(2-cyclohexylphenyl)phosphit.
Tri-1 -naphthylphosphit.
Tri(3-phenylphenyl)phosphit,
Tri(2-phenyläthyl)phosphit,
Tridodeeylphosphit,
Tri-4-tert.-butylphenylphosphit,
Dodecyldiphenylphosphit und
4-tert.-Butylphenyl-di-2-äthylhexy!phosphit.
Beispiele fur geeignete Thioester sind:
Laurylhexylthiodipropionat,
Dilaurylthiodipropionat (DLTDP),
Butylstearylthiodipropionat,
2-Äthylhexyllauryithiodipropionat,
Di-2-Äthyihexylthiodipropionat,
Diisodecylthiodipropionat,
Isodecyltetradecylthiodiheptanoat,
Laurylsteary lthiodipro pionat,
Distearylthiodipropionat,
Hexyltetracosylthiodiacetat,
Octyltetradecylthiodibutyrat,
Heptylheptadecylthiodiheptanoat,
der l-Lauryl-8-stearyidiester der 4-Thiaoctan-
dicarbonsäure und
der 1-Hexyl-lO-tetracosyldiester der 3-Thia-
der 1-Hexyl-lO-tetracosyldiester der 3-Thia-
decandicarbonsäure.
IO
20
35
Es wird eine ausreichende Menge der Stabilisatorkombination verwendet, um die Stabilität des Polymerisats
gegen eine Verschlechterung seiner physikalischen Eigenschaften zu erreichen, wobei zu diesen
Verschlechterungen die Verfärbung und die Versprödung unter Bedingungen gehört, denen das Polymerisat,
z. B. Polypropylen, üblicherweise unterworfen wird. Wenn eine optimale Stabilisation erwünscht
ist, werden 0.5 bis 2.5 Gewichtsteile der Stabilisatorzubereitung auf 100 Gewichtsteile des Polymerisats
verwendet. Ausgezeichnete Ergebnisse werden erhalten mit Verhältnissen des Zo-Di-terL-butyM-methylphenols
zu dem substituierten Triazin des Stabilisatorsystems in dem Bereich von etwa 90:10 bis etwa
10:90 und in einem Bereich von etwa 30:10 zu etwa 10:30.
Das Stabilisatorsystem der Erfindung kann als einfache Mischung formuliert werden für die Einverleibung
in das Polymerisat. Es kann aber auch ein inertes organisches Lösungsmittel zugegeben werden,
um die Handhabung zu erleichtern, falls die Bestandteile nicht eine. homogene Mischung oder Lösung
ergeben. Die Einarbeitung des Stabilisatorsystems in das Polymerisat kann durch einfaches Verschneiden.
durch Sprühen einer Lösung der Stabilisatoren auf das Polymerisat und anschließendes Trocknen
oder durch andere bekannte Mischmaßnahmen erfolgen.
Die Polyolefine, die mit dem Stabilisatorsystem
nach der Erfindung stabilisiert werden können, sind bekannt und in der Technik zugänglich. Man kann sie
7. B. durch das sogenannte Hochdruckverfahren, durch das Niederdruckverfahren der USA.-Patentschrift
28 25 721 oder durch die bekannte Polymerisation mit den zahlreichen metallorganischen Katalysatorsystemen
erhalten. Als Beispiele für andere mischpolymerisierbare Monomere, die in den Mischpolymerisaten
nach der Erfindung vorhanden sein können, seien Butadien, Vinylacetat, Isopren u. dgl. genannt.
Das nach der Erfindung stabilisierte Polyolefin kann andere übliche Zusatzstoffe, wie Weichmachungsmittel.
Schmiermittel. Farbstoffe, Füllstoffe, Pigmente. Härter, antistatische Mittel u. dgl. enthalten. Dabei
ist es unwesentlich, nach welchem Verfahren das Polymerisat hergestellt wurde, da das Stabilisierungssystem für alle 1 -Olefinpolymerisale, die bekannt sind,
geeignet isi. Von besonderem Interesse ist die Stabilisierung nach der Erfindung für 1-Olefinpolymerisate.
die zu Teilen verarbeitet werden sollen, die in Spulmaschinen, Waschmaschinen, Heißwasserbehältern
u. dgl. verwendet werden sollen, wobei es sich hierbei um Anwendungen handelt, bei denen die Wärmebeständigkeit
und die Beständigkeit gegenüber eine Extraktion der Antioxidantien durch Wasser eine
Rolle spielen.
Die stabilisierende Wirkung des Stabilisatorsystems beim Polypropylen wird in den folgenden Beispielen
gezeigt und wird graphisch in der Zeichnung an Hand der Werte von Beispiel I demonstriert. Durch Vergleich
der gefundenen Werte mit der geraden Linie, die den erwarteten Werten entspricht und durch Verbinden
der Ofenzeiten für die Versuche 1 und 5 erhalten wurde, ist zu erkennen, daß für jede Konzentration
eine überraschende Verbesserung eingetreten ist durch die Verwendung des besonderen substituierten Triazins
in Gemeinschaft mit der spezifischen Phenolverbindung und in Kombination mit einem Phosphitester
und einem Thioester. In der Tabelle und in der Zeichnung werden mit A 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol
und mit B 4.6-Di-(4-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenoxy)-2-octylthio-l,3,5-triazin
bezeichnet
Es wird ein Polypropylen verwendet, das durch Block polymerisation von Propylen hergestellt wurde,
wobei ein Katalysatorsystem verwendet wurde, das Diäthylaluminiumchlorid und das Reaktionsprodukt
aus der Mischung von Titantetrachlorid und Aluminium enthielt, das ungefähr der Formel
TiCl3 ·' 3 AlCl3entsprach. Dieses Polypropylen wurde
mit einem Stabilisatorsystem nach der Erfindung aus vier Komponenten behandelt. Alle Stabilisatoren
wurden als l%ige Lösungen in Aceton zugegeben. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels unter
gelegentlichem Rühren wurden die Mischungen in einem Plastographen 10 Miauten unter Stickstoff bei
!90 C und bei 60 Umdrehungen pro Minute gemischt.
Nach dem Vermischen wurden die Formulierungen in0.5 mm Platten bei 217 C verformt. Die Platten wurden
in 6.35 χ 44.5 mm Streifen geschnitten, und es wurden fünf Proben von jedem Versuch in einem
150 C Umluftofen gegeben. Als Versager wurden alle Proben klassifiziert, die durchscheinend, fleckig
und krümelig wurden. Die Beständigkeit gegenüber der Versprödung im Ofen stützte sich auf die mittlere
Zeit in Tagen für die zweite, dritte und vierte Probe,
die versagte.
Das Verhältnis der Verbindung A zu der Verbindung B lag bei diesem Beispiel bei 0,3:0.1 bi^ 0.Ί :0.3.
Alle Proben im Beispiel I enthielten 03 (jc«H.htsteile
Dilaurylthiodipropionat und 0,1 Gewichtsteil DkKt > I-phosphit
auf 100 Gewichtsteile Polymerisat.
(ο
Teile/100 Teile")
A1) B2)
A1) B2)
0,4
0,3
0,2
0.1
0,0
0,3
0,2
0.1
0,0
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,1
0,2
0,3
0,4
Ofenzeil.'Tage
gefunden
33
47
43
49
47
43
49
< 13,25
<25,5
<25,5
< 37,75
") Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile Polymerisat.
') 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol.
') 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol.
2) 4,6 - Di(4 - hydroxy - 3,5 - di - tert. - butylphenoxy) - 2 - octyllhio-1,3,5-triazin.
D
Aus diesen Werten ist gut erkennbar, daß durch Kombination des substituierten Triazins und des
2,6-Di-lert.-butyl-4-methylphenols eine synergistische Verbesserung der Beständigkeit des Polymerisats,
ausgedrückt durch die Ofenzeit in Tagen, auftritt.
Nach der Arbeitsweise des Beispiels 1 wurden stabilisierte Polypropylenproben hergestellt, indem
teile Polymerisat einverleibt wurden.. Das Verhältnis
der Verbindung A zu der Verbindung B; wurde bei.
diesem Beispie) von 0.04-.0,36,bis .0,36:0,04 variiert.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der,Tabelle II. zusammengefaßt.
; ■ ..;.
Probe
Nr.
Nr.
Teile HX) Teile")
Λ1) U'i
Λ1) U'i
0,00
0,04
0.10
0.20
0.30
0,36
0.40
0,04
0.10
0.20
0.30
0,36
0.40
0,40
0,36
0,30
0,20
0,10
0,04
0,00
0,36
0,30
0,20
0,10
0,04
0,00
Ofenzeit (Tage) gefunden erwartet
<1
61 | 55 |
88 | 46 |
94 | 31 |
74 | 16 |
83 | 7 |
59 | |
") Gewichtsteile auf 100 Gcwichtstcilc Polymerisat. ') Z.e-Di-tert.-butyM-methylphenol.
-) 4,6 - Di(4 - hydroxy - 3,5 - di - tert. - butylphcnoxy) - 2 - oclyllhio-1,3,5-triazin.
Dieses Beispiel demonstriert die unerwartet guten Ergebnisse, die Für jede Probe erhalten wurden, die
in die Proben die Verbindung A und die Verbindung B 30 die Verbindung A und die Verbindung B in Kombi-
und 0,3 Gewichtsteile Distearylthiodipropionat und 0.1 Gewichtsteil Triphenylphosphit auf 100 Gewichtsnation mil einem anderen Thioester und einem anderen
organischen Phosphitester enthielt.
Vergleichsvcrsuch
Um das erfindungsgemäße Stabilisatorsystem mit dem aus der US-PS 34 09 587 bekannten Stabilisatorsystem
zu vergleichen, wurden folgende Versuche durchgeführt:
Es wurden unter jeweils gleichen Bedingungen in ein festes Polypropylen die zu vergleichenden Stabilisatoren
eingearbeitet, und die stabilisierten Polypropylene wurden ebenfalls unter gleichen Bedingungen
versponnen und zu einem Gewebe verarbeitet.
Die Gewebe aus den stabilisierten Polypropylen
wurden in einem Umluftofen bei 125° C so lange aufbewahrt,
bis sie spröde geworden waren.
In der folgenden Tabelle werden für die einzelnen
Stabilisatoren folgende Abkürzungen verwendet:
(a) Dioctylphosphit,
(b) Distearylthiodipropionat,
(c) 2.6-Di-tcrt.-butyl-4-methylphenol,
(d) 4,6-Di (4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenoxy)-2-octylthio-1,3,5-triazin,
(x) l,l,3Tris(2-methyl-4-hydroxy-5-tert.-butyl-
phenyljbutan,
(y) Tetrakis[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionyloxymethyV]methan.
(y) Tetrakis[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionyloxymethyV]methan.
Die Stabilisalorkombinationcn (a), (b), (c) und (d) entsprechen der vorliegenden Erfindung, und die
Stabilisatorkombinationen (a), (b), (c), (x) und (y] entsprechen dem aus der US-PS 34 09 587 bekannten
Stand der Technik.
Die folgende Tabelle zeigt die bei den verschiedener Versuchen verwendeten Stabilisatorkombinationci
unter Angabe der Mengen für jeden Stabilisator un< die Verweilzeit im Ofen bis zur Versprödung.
Versuch | (a |
Nr | 0.1 |
0.1 | |
1 | 0.1 |
(».1 | |
3 | 0.1 |
4 | O.I |
5 | |
< icvuchtMeik· Stabilizator lOOiiiwichtsKilc Polypropylen
(bi | (Li |
0.4 | 0.05 |
0.4 | 0.05 |
0.4 | 0.05 |
0.3 | 0.05 |
0.3 | 0.05 |
0.3 | 0.05 |
ld)
0.2
0.1
IxI
0.2
0.1
0.1
0.2
O.I
< Mcn/cit
125 C (lagel
«'•2
10· 2
4' , 509 511/;
Aus der vorstehenden Tabelle geht hervor, daß das neue Stabilisatorsystem dem bekannten Stabilisatorsystem
bei zwei Konzentrationen überlegen ist. Bei der höheren Konzentration des Stabilisators gemäß Versuch
2 tritt die Versprödung des Gewebes erst nach 10'/2 Tagen auf gegenüber \l/2 bzw. I1I1 Tagen bei
den bekannten Stabilisatoren. Bei der niederen Konzentration von (d) gemäß Versuch 5 ist eine Überlegenheit
des neuen Stabilisators hinsichtlich der Verweilzeit bis zur Versprödung von 3 bzw. 1 Tag gegenüber
den bekannten Stabilisatoren vorhanden.
Nach der Arbeitsweise des Beispiels I wurden itabilisierte Polyäthylenproben hergestellt, indem in
die Polymerisatproben die Verbindungen A und B in den im Beispiel II verwendeten Mengen eingearbeitet
wurden. Als Thioester wurden bei diesem Versuchen 0,3 Gewichtsteile Distearylthiodipropionat und als
organischer Phosphitester 0,1 Gewichtsteil Trisnonylphenylphosphit auf 100 Gewichtsteile Poiymeriiat
verwendet. Das Tris-nonylphosphit war eine Mischung von handelsüblichen mono- und di-subitituierten
Phosphitestern. Die erhaltenen Ergebnisse lind in der Tabelle III zusammengestellt.
Probe KIr |
Teile/100 Teile") | B2) | Ofenzei | t (Tage) |
ΓΝΓ. | A1) | 0,40 | gefunden | erwartet |
13 | 0,00 | 0,36 | 103 | |
14 | 0,04 | 0,30 | 107 | 93 |
15 | 0,10 | 0,20 | 104 | 78 |
16 | 0,20 | 0,10 | 98 | 52 |
17 | 0,30 | 0,04 | 84 | 27 |
18 | 0,36 | 0,00 | 61 | 10 |
19 | 0,40 | <1 | — |
") Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile Polymerisat.
1) 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol.
2) 4,6- Di(4 - hydroxy - 3,5 - di - tert. - butylphenoxy) - 2 - octyllhio
1,3,5-triazin.
Diese Versuche zeigen Tür eine andere Kombination nach der Erfindung mit einem anderen Thioester und
einem anderen organischen Phosphit, daß eine überraschend gute Wirkung mit der spezifischen Kombination
der Verbindungen A und B erreicht wurde.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (1)
- Als Beispiel für die l-Olefinpolymerisate wird beiPatenlansnruch· der Beschreibung der ErBndung Polypropylen inμ ' Verbindung mit dem Stabilisatorsystem verwendet.Stabilisierte Formmasse auf der Basis eines doch ist die Erfindung keineswegs aiif die Stabilisiu-Polyiüerisats eines 1-OIenns mit 2 bis 8 Kohlen- 5 rung von Polypropylen beschrankt. Das Polypropylen sfoffatomen im Molekül, bestehend aus ist ein Kunststoff mit guten mechanischen Eigenschaften und einem hohen Erweichungspunkt, dochA. 99,85bis96,5 Gewichtsteilendes Polymerisats sjn(j jn manchen Beziehungen seine Eigenschaften und nicht voll befriedigend. Das Polymerisat zeigt eineB. 0,15 bis 3,5 Gewichtsteilen einer Stabilisator- io Neigung zur raschen Abnahme seiner Schmelzviskokombination aus sjtät und wird spröde, wenn es bei hohen Temperaturena) 0,05 bis U5 Gewichtsteilen eines Phos- für Zeiträume gehalten wird, wie sie zum Mischen, phitesters der Formel Kalandern, Extrudieren, Spritzgießen oder zur Faserherstellung erforderlich sind. Diese VerschlechterungOR' I5 der Eigenschaften des Polypropylens ist besonders/ dann bedeutungsvoll, wenn das Polymerisat im ge-RO-P schmolzenen Zustand in Gegenwart von Sauerstoff,\ z. B. Luft, verarbeitet wird. Polymerisate, die in der-OR" artigen Einrichtungen verarbeitet worden sind, zeigen20 die Neigung, sich zu verfärben. Risse zu bekommenin der R ein Kohlenwasserstoffrest mit und an ihren Ecken unter Bildung von Pulvern bei 1 bis 20 Kohlenstoffatomen aus der der Einwirkung von Sonnenlicht zu zerfallen. Wenn Gruppe der Alkyl-, Aryl-, Cycloalkyl- das Polymerisat oder das verformte Polymerisat auf reste und Kombinationen derartiger erhöhte Temperaturen erwärmt wird, so wird dadurch Reste und R- und R" jeweils R oder 25 der Alterungsvorgang beschleunigt, und der geschil-Wasserstoff ist, derte Nachteil wird dadurch besonders bedeutungs-
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US84464269A | 1969-07-24 | 1969-07-24 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2009657A1 DE2009657A1 (de) | 1971-02-04 |
DE2009657B2 true DE2009657B2 (de) | 1975-03-13 |
DE2009657C3 DE2009657C3 (de) | 1975-10-23 |
Family
ID=25293284
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2009657A Expired DE2009657C3 (de) | 1969-07-24 | 1970-03-02 | Stabilisierte Formmasse auf der Basis eines Polymerisat eines 1 -Olefin mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen im Molekül |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3636031A (de) |
BE (1) | BE747338A (de) |
CA (1) | CA928943A (de) |
DE (1) | DE2009657C3 (de) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3887516A (en) * | 1971-11-16 | 1975-06-03 | American Cyanamid Co | Hindered tris (meta-hydroxybenzylthio)-s-triazine antioxidants |
US4105627A (en) * | 1976-09-20 | 1978-08-08 | Argus Chemical Corporation | Mercaptoheterocyclic resin stabilizers |
US4233208A (en) * | 1978-07-12 | 1980-11-11 | Ciba-Geigy Corporation | Polymer compositions stabilized with hindered phenyl secondary phosphites |
-
1969
- 1969-07-24 US US844642A patent/US3636031A/en not_active Expired - Lifetime
-
1970
- 1970-03-02 DE DE2009657A patent/DE2009657C3/de not_active Expired
- 1970-03-13 BE BE747338D patent/BE747338A/xx not_active IP Right Cessation
- 1970-03-31 CA CA078701A patent/CA928943A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2009657C3 (de) | 1975-10-23 |
DE2009657A1 (de) | 1971-02-04 |
CA928943A (en) | 1973-06-26 |
US3636031A (en) | 1972-01-18 |
BE747338A (fr) | 1970-09-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE4418080A1 (de) | Stabilisatoren für polymere Materialien | |
DE1234023B (de) | Verfahren zum Stabilisieren von isotaktischem Polypropylen | |
DE19537140A1 (de) | Stabilisatorzusammensetzung | |
DE1769646B2 (de) | Stabilisierung von synthetischen Polymeren | |
DE2709419A1 (de) | Farbstabilisierte halogenbisphenolaethylen-polycarbonate | |
DE2752740A1 (de) | Stabilisatorverbindungen, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende mittel | |
DE1669989B2 (de) | Stabilisierte Massen auf der Basis von halogenenthaltenden Polymerisaten und Organozinnverbindungen | |
CH382442A (de) | Verfahren zur Verbesserung der Bearbeitbarkeit von Polypropylen oder einem Gemisch von Polyäthylen und Polypropylen oder einem Copolymeren aus Äthylen und Propylen | |
DE2009657C3 (de) | Stabilisierte Formmasse auf der Basis eines Polymerisat eines 1 -Olefin mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen im Molekül | |
DE2703904A1 (de) | Stabilisatorzusammensetzung und sie enthaltende kunststoffzusammensetzung | |
DE2550393A1 (de) | Verfahren zum kristallisieren von polycarbonaten | |
DE1273188B (de) | Thermoplastische Massen zur Herstellung von gegen Hitze, Licht und Alterung stabilisierten Formkoerpern aus kristallinen Polyolefinen | |
EP0796292A1 (de) | Stabilisierte styrol/butadien-blockcopolymere | |
DE2854259A1 (de) | Polycarbonatharzmasse | |
DE2329605A1 (de) | Farbstabilisierte polycarbonatzusammensetzung | |
DE1694402C3 (de) | Warmestabile Formmasse aus Olefin polymeren | |
DE1153522B (de) | Verfahren zum Stabilisieren von kristallinem Polypropylen | |
DE1161011B (de) | Verfahren zum Stabilisieren von kristallinen Polyolefinen | |
DE1669861A1 (de) | Stabilisatormischung zur Stabilisierung von halogenhaltigen Kunstmassen | |
DE1285172B (de) | Thermoplastische Massen zur Herstellung von gegen Lichteinfluss stabilisierten Formkoerpern aus Polyolefinen | |
DE1248936B (de) | ||
DE1694762C (de) | Stabilisieren von 1 Olefin Poly merisaten | |
DE2264261A1 (de) | Farbstabilisierte polycarbonatzusammensetzung | |
DE2164464A1 (de) | Polycarbonatzusammensetzung | |
DE1240276B (de) | Verfahren zum Stabilisieren von Polyolefinen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |