DE2003706B2 - Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Harnstoffelastomeren - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Harnstoffelastomeren

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Description

a) der Formel
H, N
CO—O-R
NH,
15
Cl
in der R einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet,
b) der Formel
20
Cl-£ VCO-O-A-O-CO
.V
NH,
Cl
NH2
in der A eine Alkylenbrücke mit 2 bis 6 C-Atomen bedeutet.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß vor der Umsetzung mit den aromatischen Diaminen die Verbindungen mit mindestens zwei Hydroxylgruppen vom Molekulargewicht 800—5000 und die Verbindungen mit mindestens zwei Hydroxylgruppen vom Molekulargewicht 50—500 mit den Diisocyanaten so umgesetzt werden, daß der Gehalt an freiem Diisocyanat im Raktionsgemisch kleiner als 10 Gew.-% ist
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Isocyanatkomponent's die Umsetzungsprodukte der Diisocyanate mit den Verbindungen mit mindestens zwei Hydroxylgruppen vom Molekulargewicht 50 - 500 verwendet
4. Verfahren gemäß Anspruch 1 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Isocyanatkomponente Umsetzungsprodukte der Diisocyanate mit Neopentylglykol, Propylenglykol-(U), Butylenglykol-(UX DiäthyJenglykol, Triäthylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol oder Thiodiglykol, denen gegebenenfalls anteilweise Verbindungen mit mindestens drei Hydroxylgruppen zugesetzt worden sind, verwendet
25
JO Gegenstand des Hauptpatents 18 03 635.6 ist ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethanelastomeren aus Verbindungen mit mindestens zwei Hydroxylgruppen vom Molekulargewicht 800 bis 5000, Diisocyanaten und aromatischen Diaminen als Kettenverlängerungsmittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß estergruppenhaltige aromatische Diamine
a) der Formel
40
45
50
55 H2N
CO-O—R
NH,
in der R einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, b) der Formel
■ C O - O - A - O - C O ^~V Cl
NH2 NH2
in der A eine Alkylenbrücke mit 2 bis 6 C-Atomen bedeutet,
V "" v
Cl Cl 60
in der η eine Zahl von 0 bis 4 bedeutet,
verwendet werden, gemäß Hauptpatent 18 03 635, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich 65 Verbindungen mit mindestens zwei Hydroxylgruppen vom Molekulargewicht 50 bis 500 mitverwendet werden.
c) der Formel -CO—O- < I
Cl 		-NH2
H2N-^y
>
d) der Formel < I
Cl		 -NH2
Γ
NH2
in der π eine Zahi von 0 bis 4 bedeutet,
als Kettenveriangerungsinitte] verwendet werden.
Um zu Polyurethanelastomeren hoher Shore-Härte (Shore-Härte D 40—90) zu gelangen, ist es nötig, isocyanatgruppenhaltige Voraddukte mit einem hohen Gehalt an freiem Diisocyanat mit einem Kettenverlängerer umzusetzen.
Solch große Oberschüsse von freiem Diisocyanat wirken sich nachteilig auf die Lagerstabilität der isocyanathaltigen Voraddukte (»Prepolymere«) aus und bei Verwendung von relativ niedrig siedenden Diisocyanaten, machen solche Prepolymere wegen des hohen Dampfdrucks des freien Diisocyanats besondere Vorkehrungen erforderlich, um die Verarbeiter vor agressiven Dampfen zu schätzen.
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von harten Polyurethanelastomeren gefunden, welches die estergruppenhaltigen aromatischen Diamine gemäß Hauptpatent als Kettenverlängerungsmittel verwendet und welches die Nachteile aus dem Stand der Technik vermeidet
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethanelastomeren aus Verbindungen mit mindestens zwei Hydroxylgruppen vom Molekulargewicht 800 bis 5000, Diisocyanaten und aromatischen Diaminen als Kettenverlängerungsmittel, wobei als aromatische Diamine die estergruppenhaltigen, aromatischen Diamine des Hauptpatents 18 03 635 verwendet werden, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß zusätzlich Verbindungen mit mindestens zwei Hydroxylgruppen vom Molekulargewicht 50 bis 500 mitverwendet werden.
Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Verfahren besteht darin, daß vor der Umsetzung mit den aromatischen Diaminen die Verbindungen mit mindestens zwei Hydroxylgruppen vom Molekulargewicht 800-5000 und die Verbindungen mit mindestens zwei Hydroxylgruppen vom Molekulargewicht 50-500 mit den Diisocyanaten so umgesetzt werden, daß der Gehalt an freiem Diisocyanat im Reaktionsgemisch kleiner als 10 Gew.-% ist
Eine andere bevorzugte Arbeitsweise besteht darin, daß man als Isocyanatkomponente die Umsetzungsprodukte der Diisocyanate mit den Verbindungen mit mindestens zwei Hydroxylgruppen vom Molekulargewicht 50 — 500 verwendet
Eine weitere bevorzugte Arbeitsweise besteht darin, daß' man als Isocyanatkomponente Umsetzungsprodukte der Diisocyanate mit Neopentylglykol, Propylenglykol-(l,2), Butylenglykol-0,3), Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Dipropyleuglykol, Tripropylenglykol oder Thiodiglykol, denen gegebenenfalls anteilweise Verbindungen mit mindestens drei Hydroxylgruppen zugesetzt worden sind, verwendet
Es ist auch bevorzugt, daß die höhermolekulare und niedermolekulare Hydroxylverbindung getrennt voneinander mit einem Oberschuß von Diisocyanaten bei 30-15O0C, vorzugsweise 40-1000Q zur Reaktion gebracht werden, und anschließend die beiden isocyanathaltigen Addukte mit einem NCO-Gehalt von etwa 2—8% bzw. 10—25% gemischt werden, wobei »Prepolymere« mit einem NCO-Gehalt je nach Mischungsverhältnis von etwa 3—20% resultieren.
Als Ausgangsmaterial für die erfindungsgemäßen kautschukelastischen Polyurethane kommen Verbin düngen mit mindestens zwei Hydroxylgruppen vom Molekulargewicht 800—50ö0, vorzugsweise vom Molekulargewicht 1000 bis 3000 in Frage, wie sie im Hauptpatent 18 03 635 genannt werden, beispielsweise lineare oder schwach verzweigte Hydroxylgruppen aufweisende Polyester, wie sie z. B. in an sich bekannter Weise aus di- oder höherfunktionellen Alkoholen und Carbonsäuren oder Oxycarbonsäuren, gegebenenfalls unter Mitverwendung von Aminoalkoholen, Diaminen, Oxyaminen und Dianunoalkoholen, nach bekannten Verfahren hergestellt werden können. Diese Polyester können Doppel- oder Dreifachbindungen von ungesättigten Fettsäuren enthalten. In Frage kommen auch lineare oder schwach verzweigte Polyäther, wie sie durch Polymerisation von Alkylenoxiden, wie Äthylen-
jo oxid, Propylenoxid, Epichlorhydrin oder Tetrahydrofuran gewonnen werden können. Auch Mischpolymerisate dieser Art können verwendet werden. Geeignet sind ferner durch Anlagerung der genannten Alkylenoxide an z. B. polyfunktbnelle Alkohole, Aminalkohole oder Amine herstellbare lineare oder verzweigte Anlagerungsprodukte. Als polyfunktionelle Startkomponenten für die Addition der Alkylenoxide seien beispielsweise genannt: Äthylenglykol, l^-Propylenglykoi, Hexandiol-(1,6), Äthanolamin und Äthylendiamin; trifunktionelle Startkomponenten, wie Trimethylolpropan oder Glycerin können »"!teilweise mitverwendet werden. Selbstverständlich können auch Gemische linearer und/oder schwach verzweigter Polyalkylenglykoläther verschiedenen Typs eingesetzt werden.
Erfindungsgemäß werden Verbindungen mit mindestens zwei Hydroxylgruppen und einem Molekulargewicht von 50 bis 500 mitverwendet, vorzugsweise als Isocyanatgruppen aufweisende Umsetzungsprodukte, die bei der Reaktion mit einem Überschuß an
Diisocyanaten entstehen.
Bevorzugte Verbindungen mit mindestens zwei Hydroxylgruppen vom Molekulargewicht von 50-500 sind z. B. leicht verzweigte Diole, wie beispielsweise Neopentylglykol, Propylenglykol-(1,2) oder Butylengly kol-(13)- Bevorzugt sind auch Heteroatome tragende Diole, wie z.B. Di- oder Triäthylenglykol, Di- oder Tripropylenätherglykol-(1,2) oder Thiodiglykol.
Den niedermolekularen Diolen können anteilig, & h. bis maximal 25 Gew.-% Hydroxyverbindungen mit mindestens drei Hydroxylgruppen, beispielsweise Trimethylolpropan zugesetzt werden.
Als Diisocyanat wird vorzugsweise 2,4-Toluylendiisocyanat verwendet, es können aber auch Gemische von Diisocyanaten verwendet werden, jedoch sollen min destens 50% aller vorhandenen Diisocyanate als Diisocyanate mit unterschiedlich reaktiven Isocyanatgruppen vorliegen. Besonders bevorzugt sind Gemische der isomeren 2,4- und 2,6-Toiuyiendiisocyanate.
Generell finden die Diisocyanate Verwendung, wie sie im Hauptpatent 18 03 635 beschrieben werden.
Das Mengenverhältnis von Hydroxylkomponenten zu Diisocyanat soll so liegen, daß der Gt halt an freiem Diisocyanat im erhaltenen »Preopolymeren« kleiner als 10 Gewichtsprozent ist, bevorzugt soll jedes Mol Hydroxyl mit höchstens 1,1 Mol eines Diisocyanats umgesetzt werden.
Als Kettenverlängerer werden die im Hauptpatent beschriebenen aromatischen Diamine verwendet Bevorzugt sind solche der allgemeinen Formel
10
CO2R
H2N
NH2
Cl
15
20
in der R beispielsweise Methyl oder iso-Butyl bedeutet
Das Mengenverhältnis von NCO-Gruppen im Prepolymeren zu Aminogruppen des Kettenverlängerers soll zwischen 0,8 und 2A vorzugsweise zwischen 1,0 und 13 liegen.
Die Amine werden in flüssiger Form den »Prepolymeren« bei 50 bis 1400C, bevorzugt 80 bis 1200C zugegeben und nach guter Durchmischung wird die Schmelze in vorgewärmte Formen gegossen. Die Form-Körper können nach etwa 10 Minuten entformt werden und erhalten nach etwa lOstündiger Lagerung bei 100° C die endgütigen mechanischen Eigenschaften.
Die Vorzüge der Arbeitsweise, welche von Isocyanatgruppen aufweisenden Voraddukten unter Verwendung der mindestens zwei Hydroxylgruppen aufweisenden Verbindungen vom Molekulargewicht 50—5000 ausgeht, gegenüber der Verwendung von freiem Diisocyanat sind folgende:
1) Man erhält, da die Prepolymeren keine oder nur sehr geringe Mengen an nicht umgesetzten Diisocyanaten enthalten, physiologisch einwandfreie Prepolymere, da bei Verwendung von leicht flüchtigen Düsocyanalen der Dampfdruck des freien Diisocyanates durch Verdopplung des Moleküls mit dem niedermolekularen Diol bedeutend herabgesetzt wird.
2) Die Topfzeit der Mischung des Prepolymeren mit dem Kettenverlängerer ist stark vergrößert, da durch Verwendung von Düsocyanaten mit unterschiedlich reaktiven NCO-Gruppen die reaktiven NCO-Gruppen bei der Prepolymerbildung abreagiert sind. Diese Topfzeit ist gerade für das Gießen von großen Formkörpern mit hoher Härte bei Verwendung von Prepolymeren mit einem hoben Gehalt an freiem Diisocyanat zu kurz.
3) Die erhaltenen Formkörper zeichnen sich trotz des hohen Gehaltes an Harnstoff- und Harnstoffgruppicrungen durch Transparenz aus, während bei Verwendung von größeren Mengen an freien Düsocyanaten im Prepolymeren die erhaltenen Elastomeren trübe von auskristallisierten Hamstoffsegmenten sind.
4) Man erhält bei gleicher NGO-Zahl des Prepolymeren nach dem erfmdungsgenüBen Verfahren eine um etwa 7 Einheiten höhere Shore-Härte (D-Skala).
5) Die Prepolymeren zeichnen sich, da nur weniger reaktive Isocyanatgruppen vorliegen, durch eine erhöhte Lagerstabilität aus.
Die erfindungsgemißen Kunststoffe werden bevorzugt für mechanisch stark beanspruchte Materialien, wie beispielsweise Keilriemen, Zahnräder und Dichtungen, die durch Pigmente, Farbstoffe oder Füllstoffe modifiziert werden können, verwendet
Beispiele Versuch 1
Unter Stickstoff werden 1,2 kg eines Adipinsäureäthylenglykolpolyesters (OH-ZaU 59) bei 130° C aufgeschmolzen und bei 1300C entwässert
Bei 6O0C werden unter Rühren 224 g 2,4-Toluylendiisocyanat zugegeben. Nach 24stündiger Lagerung bei 6O0C erhält man ein Prepoylmeres mit einem NCO-Gehalt von 3,95% (bezogen auf g NCO pro g Prepolymeres) und der Viskosität 90OcP bei 90° C (gemessen am Höppler-Viskosimeter).
Versuch 2
Unter Stickstoff werden bei 40-500C zu 380 g 2,4-ToluyIen-diisocyanat 106 g (1 MoI) Diäthylenglykoi getropft Nach 2 Stunden ist die Reaktion beendet Das erhaltene Prepolymere hat einen NCO-Gehalt von 203%-
Versuch 3
Durch Mischen des Prepolymeren nach Versuch 2 mit 535 g des Prepolymeren nach Versuch 1 erhält man ein Prepolymeres mit einem NCO-Gehalt von 12% und der Viskosität 700 cP bei 90° C Analog der Versuche 2 und 3 erhält man durch Variation des niedermolekularen Diols die folgenden Prepolymeren:
Tabelle 1 Diol NCO-Gehalt g Prep. nach NCO-Gehalt Viskosität
Versuch des Adduktes Beispiel 1 der
Mischung
(%) (%) (cP, 900Q
Neopentylglykol 20,3 2900 5,9 850
4 Triäthylenglykol 18,8 2940 6 800
5 PropylenglykoKl.2) 20,9 2820 6,0 820
6 Dipropylenglykol 19,3 2850 5,9 780
7 Thiodiglykol 19,8 480 12,5 600
8
Beispiel 1
170 g des Prepolymeren nach Versuch 3 werden bei 1000C im Vakuum entgast 53,1 g 4-Chlor-3,5-diamino benzoesäureisobutyiester werden als Schmelze zugegeben. Die Mischung wird 40 Sekunden homogenisiert und dann in eine IQO0C heiße Form gegossen.
Der transparente Formkörper kann nach 10 Minuten bei 1000C entformt werden und weist nach 24stündiger Lagerung bei 100°C die folgenden mechanischen Werte auf:
Zugfestigkeit (DlN 53 504) 640 kp/cm?
Bruchdehnung (DIN 53 504) 400%
Shore-Härte D (DIN 53 505) 85
Elastizität(DIN53 512) 44%
Analog erhält man durch Mischen der Prepoiymeren nach Versuch 1 und 2 nach den in Tabelle 2 angegebenen Rezepturen, die in Tabelle 3 angegebenen mechanischen Werte.
Tabelle 2
Beispiel
g Prepolymeres
nach Versuch 2
g Prepolymeres nach Versuch 1
g 4-Chlor-3,5-diaminoben- zoesaureisobutylester
19,2
25,1
31,6
54,2
150
150
150
130
24,4 27,6 30,4 41,4
Tabelle 3
Bei- Zug- Bruch- Shore- Elastizität
spiel festigkeit dehnung Härte D (DIN 53512)
(DIN 53504) (DIN 53504) (DIN 53505)
(kp/cm2) (%) (%)
711
721
676
666
579
548
493
481
52 56 59
38 40 39
45
Bei Beispiel 3 hat man eine Topfzeit der Mischung des Prepoiymeren mit dem Kettenverlängerer von 150 Sekunden, während nach folgender Rezeptur die Topfzeit lediglich 30 Sekunden beträgt. Die Entformzeiten betragen in beiden Fällen etwa 400 - 500 Sekunden.
Vergleichsbeispiel
Eine Mischung von 191 g des Prepoiymeren nach Versuch 1 und 9 g 2,4-Toluylendiisocyanat werden bei 100° C entgast und nach Mischung mit 30 g 4-Chlor-3,5-diaminobenzoesäureisobutylester rasch in Formen gegossen. Nach etwa 6 Minuten kann entformt werden Der Formkörper wird 24 Stunden bei 1000C ausgehärtet und besitzt die folgenden mechanischen Werte.
Beispiel 3
Zugfestigkeit (DIN 53 504)
(kg/cm*) 330*) 325*)
Bruchdehnung(DIN53 504)(%) 600*) 610*)
Bleibende Dehnung Γ nach dem
Zerreißen (%) 25*) 29*)
Ringstruktur (kg) 43 42
Shore-Härte D (DIN 53 505) 48 56
Elastizität(DIN53 512)(%) 37 39
*) gemessen am Ring.
Beispiel 6
Unter Stickstoff werden zu 452 g 2,4-Toluylendiisocyanat bei 40-500C 66,5 g Trimethylolpropan und 53 g Diäthylenglykol getropft. Nach 2 Stunden werden 550 g des Prepoiymeren nach Versuch 1 zugegeben. Nach 24 Stunden Lagerung hat das Prepolymere bei einer Viskosität von 1400 cP bei 90° C einen NCO-Gehalt von 12%.
Durch alleinige Verwendung oder Mischung der Prepoiymeren nach den Versuchen 1 -8 und Beispiel 6 erhält man nach den in Tabelle 4 angegebenen Rezepturen analog Beispiel 1 harte transparente Elastomere mit den in Tabelle 4 angegebenen mechanischen Werten.
Tabelle 4
Bei- Prepolyspiel meres
nach
Versuch 1
(g)
Prepolymer nach Versuch
Hrepolymer 4-Chlor-3,5-dinach aminobenzoe-
Beispiel 6 säureisobutylester
(g)
Zugfestig- Bruch- Elastizität Shore ü
keit dehnung (DIN 53512) (DIN 53505)
(DIN 53504) (DIN 53504)
(kp/cm2) (%) (%)
140
120
120
120
175 g Versuch 4 177 g Versuch 5 174 g Versuch 6 176,8 g Versuch 7 46 g Versuch8 51,5g Versuch3 40,8 g Versuch 3
15,5 57,3
27,6 27,1 27,4 27,8 29,3 30,1 30,1 30,1 747
681
541
668
676
731
763
539
540
527
477
551
569
493
481
349
39
40
40
40
42
43
41
43
56
57
56
54
59
59
60
Beispiel 15
114 g eines Adipinsäure-hexandiolpolyesters (OH-Zahl 133) werden bei 130° C im Vakuum entwässert
Bei 800C werden 36 g 2,4-Toluylendiisocyanat zugesetzt Nach 4 Stunden bei 800C werden 30,5 g de! Prepoiymeren nach Versuch 2 zugegeben. Durcr Anlegen von Vakuum wird die Mischung bei 1000C
entgast. 30,8 g 4-Chlor-3,5-diaminobenzoesäureisobutylester werden als Schmelze bei 1000C eingerührt und die Schmelze nach 30 Sekunden in vorgewärmte Formen gegossen. Nach 24stündiger Lagerung bei 1000C erhält man folgende mechanische Werte:
Zugfestigkeit (DIN 53 504) (kp/cm2) 622
Bruchdehnung(DIN53 504)(%) 319
Shore-Härte D (DIN 53 505) 64
Elastizität(DIN53 512)(%) 31
Beispiel 16
120 g eines Polytetramethylenätherglykols (OH-Zahl 116) werden bei 130° C im Vakuum entwässert. Bei 800C werden 35,2 g 2,4-ToIuylendiisocyanat zugegeben. Nach 2 Stunden werden 25,3 g des Prepolymeren nach Versuch 2 zugegeben und bei 100 durch Anlegen von Vakuum entgast Nach Zugabe von 30 g 4-Chlor-3,5-diaminobenzoesäureisobutylester wird die Schmelze in Formen gegossen. Nach etwa 10 Minuten bei 1000C kann entformt werden. Nach 24 Stunden Lagerung bei 1000C erhält man die folgenden mechanischen Werte:
Zugfestigkeit (DIN 53 504)(kg/cm2) 518
Bruchdehnung (DIN 53 504) (%) 414
Shore-Härte D (DIN 53 505) 54
Elastizität (DIN 53 512) (%) 42
Beispiel 17
117 g eines Polypropylenätherglykols-(U) (OH-Zahl 110) werden bei 1300C durch Anlegen von Vakuum entwässert. Bei 800C werden 33 g 2,4-Toluylendiisocyanat zugegeben. Nach 24 Stunden bei 800C werden 29,5 g des Prepolymeren nach Versuch 2 zugegeben. Bei 1000C wird anschließend durch Anlegen von Vakuum entgast und die Schmelze nach Zugabe von 30,5 g 4-Chlor-3,5-diaminobenzoesäureisobutylester 30 Sekunden homogenisiert. Die Schmelze wird in Formen gegossen und bei 1000C ausgehärtet Nach 24 Stunden erhält man folgenden mechanischen Werte:
Zugfestigkeit (DIN 53 504) (kg/cm2) 355
Bruchdehnung (DIN 53 504) (%) 352
Shore-Härte D (DIN 53 505) 57
Elastizität(DIN53 512)(%) 39

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Polyurethanelastomeren aus Verbindungen mit mindestens zwei 5 Hydroxylgruppen vom Molekulargewicht 800 bis 5000, Diisocyanaten und aromatischen Diaminen als Kettenverlängerungsmittel, wobei als aromatische Diamine estergruppenhaltige aromatische Diamine
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SE7100851A SE378607B (sv) 1970-01-28 1971-01-25 Sett att framstella polyuretanelastomerer genom omsettning av hogmolekylera och lagmolekylera polyhudroxylforeningar med diisocyanater, varpa den erhallna produkten reageras med estergrupphaltiga aromatiska diaminer.
IT47955/71A IT972073B (it) 1970-01-28 1971-01-26 Diammine aromatiche e procedimen to per produre con esse elastomeri poliuretanici
NL7101074A NL7101074A (de) 1970-01-28 1971-01-27
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AT70171A AT319601B (de) 1968-10-17 1971-01-28 Verfahren zur Herstellung von Polyurethanelastomeren
FR7102857A FR2080933B2 (de) 1970-01-28 1971-01-28
BE762161A BE762161R (fr) 1970-01-28 1971-01-28 Diamines aromatiques contenant des groupes ester et leur utilisation pour la fabrication d'elastomeres de
US112027A US3681290A (en) 1970-01-28 1971-02-02 Aromatic diamines containing ester groups and the production of polyurethane elastomers therefrom

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Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2040644C3 (de) * 1970-08-17 1978-11-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von polyurethankunststoffen
US3991023A (en) * 1971-12-07 1976-11-09 Bayer Aktiengesellschaft Polyurethanes wherein the chain-lengthening agents are benzoic ester diamines
US4054556A (en) * 1972-09-15 1977-10-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyurethanes cured with derivatives of 2,4-diamino-benzoic acid
DE2301408A1 (de) * 1973-01-12 1974-07-25 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von harten, ueberwiegend isocyanuratringstrukturen aufweisenden schaumstoffen
US3926922A (en) * 1974-03-14 1975-12-16 Polaroid Corp Polyurethane elastomers prepared from diamine curing agents
US3929729A (en) * 1974-11-21 1975-12-30 Goodyear Tire & Rubber Polyureaurethane shock absorbing unit
US4107152A (en) * 1974-12-17 1978-08-15 Bayer Aktiengesellschaft Polyurethanes produced from phosphorus containing flame retarding agents which are reactive with isocyanates
US4071492A (en) * 1976-04-07 1978-01-31 The Firestone Tire & Rubber Company Polyurethane-urea elastomers based on propylene oxide-tetrahydrofuran copolymers
DE2720166C2 (de) * 1977-05-05 1985-09-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Polyurethanelastomeren
JPS5480397A (en) * 1977-12-09 1979-06-27 Ihara Chem Ind Co Ltd Production of polyurethane elastomer
JPS54125633A (en) * 1978-03-23 1979-09-29 Ihara Chem Ind Co Ltd 4-chloro-3,5-diaminophenyl acetate, its preparation, and hardeners for preparing polyurethane elastomers
US4201853A (en) * 1978-05-18 1980-05-06 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Polymeric binders of nitrated phenols and polyisocyanates which reversibly dissociate at elevated temperatures
US4254272A (en) * 1979-02-21 1981-03-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Aromatic diamines and polyurethanes cured thereby
US4222955A (en) * 1979-02-21 1980-09-16 The Goodyear Tire & Rubber Company 3,5-Diamino-4-tert.-alkylbenzonitriles
US4365051A (en) * 1980-02-25 1982-12-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Polyurethane prepared from diamine and prepolymer
US4579885A (en) * 1983-09-22 1986-04-01 Union Carbide Corporation Epoxy compositions containing substituted diamine hardeners
US4556703A (en) * 1984-05-14 1985-12-03 American Cyanamid Company Low heat buildup polyurethane compositions and articles
DE3429149A1 (de) * 1984-08-08 1986-02-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von stabilisierten polyaminen, stabilisierte polyamine retardierter reaktivitaet und ihre verwendung zur polyurethanherstellung
JPS63178980A (ja) * 1987-01-05 1988-07-23 小山　博司 水道の自然水圧による水の貯溜方式
US4722989A (en) * 1987-03-16 1988-02-02 Air Products And Chemicals, Inc. Process for producing polyurethane/urea elastomers
US4810769A (en) * 1987-06-05 1989-03-07 Air Products And Chemicals, Inc. Process of preparing polyurethanes cured with 2,6-idaminobenzoic acid derivatives and blends of the 2, 4 and 2,6 isomers
US4946872A (en) * 1987-07-14 1990-08-07 The Dow Chemical Company Polyisocyanate prepolymers prepared from rigid polyaromatic precursor materials, and polyurethanes prepared therefrom
JP3220873B2 (ja) * 1992-07-02 2001-10-22 イハラケミカル工業株式会社 ポリウレタンウレアエラストマー
CN105622882A (zh) * 2016-02-04 2016-06-01 福州美创美工艺品有限公司 透光聚氨酯假材制作方法及透光假材制作组合料

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BE762161R (fr) 1971-07-01

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