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Die
Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer lithographischen
Druckplatte unter Verwendung des Silberkomplex-Diffusionsverfahrens,
wobei eine Lösung
zur Entwicklung der lithographischen Druckplatte oder zu ihrer Neutralisation
und Stabilisierung verwendet wird.
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Lithographische
Druckplatten, in denen ein mittels des Silberkomplex-Übertragungsverfahrens (DTR-Verfahren)
erhaltenes übertragenes
Silberbild unmittelbar als Tintenrezeptor verwendet werden kann, sind
bereits bekannt. Lithographische Druckplatten mit einer Grundbeschichtung,
einer Silberhalogenidemulsionsschicht und einer Schicht physikalischer
Entwicklungskerne, die auf einem Träger vorgesehen sind, wurden
z.B. in
US 3,721,559 ,
US 3,490,905 ,
US 3,385,701 ,
US 3,814,603 ,
US 3,454,398 ,
US 3,764,323 und
US 3,099,209 , und in
JP 44-27242 B und
JP 48-30562 B und
JP 53-9603 A ,
JP 53-21602 A ,
JP 54-103104 A und
JP 56-9750 A beschrieben.
Lithographische Druckplatten mit einer Silberhalogenidemulsionsschicht
auf physikalischen Entwicklungskernen, die sich auf einem Aluminiumträger befinden,
wurden in
JP 5-216236
A und
JP 6-081194
A beschrieben.
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Gemäß einem
brauchbaren Verfahren zur Herstellung einer solchen lithographischen
Druckplatte wird eine Silberhalogenidemulsionsschicht und eine physikalische
Entwicklungskernschicht, die auf einem lichtempfindlichen Material,
das einen Träger
und eine Grundbeschichtung umfaßt,
die auch als Lichthofschutzschicht dient, vorgesehen sind, einer
Bildbelichtung und einem Entwicklungsverfahren unterworfen, wobei
Silberhalogenid, auf dem ein latentes Bild ausgebildet wird, zu
schwarzem Silber in einer Emulsion wird. Gleichzeitig wird Silberhalogenid,
auf dem kein latentes Bild ausgebildet wird, durch Wirkung eines
Silberhalogenid-Lösungsmittels,
das in der Entwicklungslösung
vorhanden ist, gelöst,
und diffundiert zur Oberfläche
des lichtempfindlichen Materials. Auf physikalischen Entwicklungskernen
der Oberflächenschicht
wird durch die reduzierende Wirkung des Entwicklers ein gelöster und
diffundierter Silberkomplex als Silberbild abgeschieden.
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Als
Verfahren zur Herstellung der obigen lithographischen Druckplatte
wird nach der Belichtung im allgemeinen eine Entwicklung und eine
Neutralisation(Stabilisierung) durchgeführt. In der Entwicklungsstufe
wird ein durch ein Silberhalogenid-Lösungsmittel gelöster Silberkomplex
in einer Entwicklungslösung
herausgelöst und
reduziert, um als metallisches Silber abgeschieden zu werden, wobei
sich ein Silberschlamm bildet. Nach der Entwicklung wird der auf
der Plattenoberfläche
verbleibende Silberkomplex durch eine in der nächsten Stufe verwendete Neutralisationslösung gefällt, wodurch
ebenfalls ein Silberschlamm gebildet wird.
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Diese
Silberschlämme
werden bei einer nacheinander erfolgenden Verfahrensdurchführung erhöht, wodurch
die Druckeigenschaften verringert werden.
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In
einem Verfahren zur Herstellung einer lithographischen Druckplatte,
die physikalische Entwicklungskerne auf einem Aluminiumträger und
eine Silberhalogenidemulsionsschicht auf den vorstehend beschriebenen
physikalischen Entwicklungskernen besitzt, werden andererseits die
Entwicklungsstufe und die Waschstufe mit Wasser (Abwaschen: Verfahren
zur Entfernung der Silberhalogenidemulsionsschicht) im allgemeinen
nach der Belichtung durchgeführt.
In diesem Verfahren zur Herstellung einer Platte kann eine Stabilisierungsbehandlung
durchgeführt
werden, die aber in der Praxis weggelassen wird. Sogar in diesem
Verfahren zur Herstellung einer Platte tritt das vorstehend beschriebene
Problem der Ausfällung
von Silberschlamm in der Entwicklungslösung auf.
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Um
die Tintenaufnahmefähigkeit
eines erhaltenen Silberbildes zu stärken, wurde andererseits eine wasserunlösliche Verbindung
(ein oleophile Eigenschaften verleihendes Mittel) mit einer Mercaptogruppe
oder einer Thiongruppe auf das Silberbild einwirken gelassen, wie
dies in
JP 48-29723
B und der
JP
58-127928 A beschrieben ist. Außerdem wurde das vorstehende
oleophile Eigenschaften verleihende Mittel auch zur Zeit der Plattenherstellung
einwirken gelassen.
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Es
wurde gefunden, daß das
vorstehende oleophile Eigenschaften verleihende Mittel die Bildung
eines Silberschlammes in einer Entwicklungslösung und einer Neutralisationslösung (einer
Stabilisierungslösung)
fördert.
Insbesondere wenn der pH-Wert auf der Plattenoberfläche durch
eine Neutralisationslösung
erniedrigt wird, wird, wenn das oleophile Eigenschaften verleihende
Mittel mit einem Silberkomplex oder einem Silberion koordiniert
ist, seine Abscheidung merklich erhöht.
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Auf
der anderen Seite wurde im Stand der Technik ein Eintauchbehandlungssystem,
bei dem eine große
Menge einer Verarbeitungslösung
in einem Behälter
gelagert wird, als Entwicklungsbehandlungssystem zur Plattenherstellung
verwendet. In jüngster
Zeit wurden jedoch Maßnahmen
zur Lösung
des Umweltproblems (Verringerung der Menge an Abwasser), eine Verbesserung
in der Wartung der Verarbeitungsvorrichtung usw. gefordert, und
es wurde ein Überzugsverfahrenssystem,
in dem die Bearbeitung mit einer kleinen Menge einer Bearbeitungslösung durchgeführt werden
kann, entwickelt.
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In
diesem Überzugsverfahrenssystem
wird eine Verarbeitungslösung
auf einer lichtempflindlichen Oberfläche eines lichtempfindlichen
Materials in einer zur Bearbeitung notwendigen Menge aufgetragen.
Das Überzugsverfahrenssystem
wird z.B. in
JP 48-76603 A und
JP 4-307245 A ,
US 5,398,092 A und
WO 95/18400 A1 beschrieben.
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Das
nachfolgend detailliert beschriebene Überzugsverfahrenssystem unterscheidet
sich von einem konventionellen Behälterentwicklungssystem hauptsächlich in
den folgenden Punkten. Das Überzugsverfahrenssystem unterscheidet
sich dadurch, daß der
Zwischenbehälter
zur Lagerung der Verarbeitungslösung klein
ist (da die Menge an zu verwendender Verarbeitungslösung gering
ist, kann die Vorrichtung kompakt ausgestaltet sein); die auf einer
Plattenoberfläche
aufgetragene Verarbeitungslösung
wird eine bestimmte Zeit lang belassen, um eine Umsetzung zu bewirken;
und vor dem Auftragen wird eine Menge der Verarbeitungslösung, die
größer ist
als die aufzutragene Menge, auf die Plattenoberfläche aufgebracht,
und die überschüssige Menge
der Verarbeitungslösung
mittels einer Auftragwalze zurückgewonnen
und wieder verwendet. Diese charakteristischen Unterschiede erleichtern
im Vergleich zum konventionellen Behälterentwicklungssystem die
Ausbildung von Silberschlamm auf unerwünschte Weise.
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Als
Methode zur Unterdrückung
der Ausbildung von Silberschlamm wurde auf dem Gebiet, auf dem das
Silberkomplex-Diffusionsverfahren verwendet wird, in
JP 55-157738 A ein Verfahren
beschrieben, bei dem ein quaternäres
Ammoniumsalz in die Entwicklungslösung eingebaut wird. Wenn dieses
Verfahren bei einer DTR-Druckplatte angewendet wird, weist es den
Nachteil auf, daß die
Druckqualitäten
verschlechtert werden, und insbesondere werden eine Hintergrundtönung und
ein partieller Ausfall der Einfärbung
verursacht.
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Auf
dem Gebiet üblicher
photographischer lichtempfindlicher Materialien wurde ebenfalls
eine große Zahl
von Methoden beschrieben. Z.B. waren eine Mercaptoverbindung, eine
Disulfidverbindung usw. bekannt. Die meisten dieser Silberschlamm-verhindernden
Mittel haben jedoch insofern Nachteile, als sie die physikalische
Entwicklung unterdrücken und
die für
eine lithographische Druckplatte erforderlichen Druckeigenschaften
inhibieren, insbesondere die Tintenaufnahmefähigkeit. Die obigen Silberschlamm-verhindernden Mittel können deshalb
bei der Bearbeitung der lithographischen Druckplatte, die das Ziel
der vorliegenden Erfindung ist, nicht angewendet werden.
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Eine
Aufgabenstellung der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren
zur Herstellung einer lithographischen Druckplatte bereitzustellen
unter Verwendung des Silberkomplex-Diffusionsverfahrens, wobei man eine
Lösung
zur Entwicklung der lithographischen Druckplatte oder zu ihrer Neutralisierung
und Stabilisierung nach der Entwicklung verwendet, d.h. eine Entwicklungslösung oder
eine Neutralisierungs- und Stabilisierungslösung (nachfolgend als "Stabilisierungslösung" bezeichnet), die
sogar bei nacheinander folgender Verfahrensdurchführung die
Ausbildung von Silberschlamm verhindert und stabile Druckeigenschaften
aufrechterhält,
ohne die physikalische Entwicklung zu unterdrücken und die Tintenaufnahmefähigkeit
zu inhibieren. Eine andere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist
es, die Ausbildung von Silberschlamm in einem Überzugsverfahrenssystem zu
verhindern.
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Die
vorstehenden erfindungsgemäßen Aufgabenstellungen
wurden mittels dem folgenden Verfahren erzielt, nämlich durch
ein Verfahren zur Herstellung einer lithographischen Druckplatte
unter Verwendung des Silberkomplex-Diffusionsverfahrens, bei dem
man die lithographische Druckplatte einer Belichtung und dann einer
Entwicklung unterwirft, wobei die Verbesserung umfaßt:
Durchführen der
Entwicklung unter Verwendung einer Entwicklungslösung, die eine Monothioetherverbindung enthält, die
in ihrem Molekül
eine Bernsteinsäure,
ein Salz davon oder ein Derivat davon enthält.
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Insbesondere
wenn bei der Entwicklung und Stabilisierung (oder Neutralisierung)
ein Überzugsverfahrenssystem
verwendet wird, lassen sich die erfindungsgemäßen Effekte deutlich feststellen.
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Bei
der Bearbeitung einer lithographischen Druckplatte, die das Ziel
der vorliegenden Erfindung ist, sind die schwierigsten und wesentlichsten
Punkte die Vermeidung eines Silberschlammes ohne Unterdrückung der
physikalischen Entwicklung und Inhibierung der Tintenaufnahmefähigkeit
des resultierenden Silberbildes.
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Die
vorstehend beschriebenen konventionellen Silberschlammverhindernden
Mittel können
die vorstehenden Erfordernisse nicht befriedigen. D.h., sie besitzen
insofern Nachteile, weil, obwohl der Silberschlamm verhindert wird,
die physikalische Entwicklung unterdrückt wird, und die Tintenaufnahmefähigkeit
des Silberbildes inhibiert wird.
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Die
Erfinder der vorliegenden Erfindung haben intensive Untersuchungen
unternommen und dabei gefunden, daß die vorstehend genannte Monothioetherverbindung
die obigen Erfordernisse erfüllen
kann, und so die vorliegende Erfindung gemacht.
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Es
war bekannt, eine Thioetherverbindung in einer Entwicklungslösung als
Lösungsmittel
für Silberhalogenid
bei der Entwicklung einer lithographischen Druckplatte unter Verwendung
des Silberkomplex-Diffusionsverfahrens einzubauen, wie dies z.B.
in
US 5,200,294 A beschrieben
wurde. Es ist jedoch nicht bekannt gewesen, daß die erfindungsgemäße Monothioetherverbindung
Silberschlamm verhindert, ohne die Druckeigenschaften zu inhibieren.
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Die 1 ist
eine schematische Schnittansicht, die eine Ausführungsform einer Entwicklungsvorrichtung
unter Verwendung eines Überzugsverfahrenssystems
zeigt.
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Nachfolgend
wird die vorliegende Erfindung detailliert beschrieben.
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Die
erfindungsgemäß zu verwendende
Monothioetherverbindung enthält
in ihrem Molekül
Bernsteinsäure,
ein Salz oder ein Derivat davon.
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Wenn
zwei oder mehrere Thioethergruppen enthalten sind, wird die Wirkung
als Lösungsmittel
für Silberhalogenid
stark, und die Wirkung zur Verhinderung von Silberschlamm geht verloren.
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Als
Derivat der Bernsteinsäure
können
genannt werden ein Ester, bei dem ein Wasserstoffatom der Carboxylgruppe
substituiert ist, eine Amidogruppe, bei der eine Hydroxylgruppe
derselben substituiert ist, und ein Säureanhydrid. Das Salz der Bernsteinsäure ist
nicht besonders beschränkt,
und kann ein Alkalimetallsalz, wie z.B. Na und K, ein Ammoniumsalz
und ein Aminsalz umfassen.
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Als
esterbildende Gruppe können
genannt werden eine Alkylgruppe und einer Arylgruppe, und vorzugsweise
eine Niederalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Diese Gruppen
können
durch eine Alkylgruppe oder eine Alkylenoxidgruppe (einschließlich einer
Polyalkylenoxidgruppe), wie z.B. eine Ethylenoxidgruppe oder eine
Propylenoxidgruppe, substituiert sein. In diesem Fall beträgt die Zahl
der Alkylenoxidgruppen, wie z.B. bei einer Polyethylenoxidgruppe
und einer Polypropylenoxidgruppe, vorzugsweise 2 oder mehr.
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Die
Amidogruppe kann substituiert oder unsubstituiert sein, ist aber
vorzugsweise eine durch eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
substituierte Amidogruppe.
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Ein
repräsentatives
Beispiel einer erfindungsgemäß zu verwendenden
Monothioetherverbindung wird durch die folgende Formel (1) dargestellt.
worin A
1 und
A
2 jeweils OM
1,
N(R
2R
3) oder OR
4 bedeuten, worin M
1 ein
Kation, wie z.B. ein Proton, ein Alkalimetallion oder eine Ammoniumgruppe,
bedeutet, R
2 und R
3 jeweils
ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
bedeutet, und R
4 eine Alkylgruppe mit 1
bis 6 Kohlenstoffatomen (z.B. eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe,
eine Propylgruppe und eine Butylgruppe), eine substituierte Alkylgruppe
(z.B. eine durch eine Ethylenoxidgruppe oder eine Propylenoxidgruppe
substituierte Alkylgruppe), eine Arylgruppe (z.B. eine Phenylgruppe)
oder dergleichen bedeutet, oder A
1 und A
2 zusammen eine Sauerstoffbrücke (-O-) zwischen
den beiden Carbonyl-Kohlenstoffatomen
darstellen; L bedeutet eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
wie z.B. Methylen und Ethylen, oder eine Direktbindung; n bedeutet
0 oder 1; und R
1 bedeutet eine unsubstituierte
Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen (z.B. eine Methylgruppe,
eine Ethylgruppe, eine Propylgruppe und eine Butylgruppe) oder eine
substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen (z.B. eine
durch eine Carboxylgruppe oder ein Salz davon substituierte Alkylgruppe,
eine Amidogruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe oder eine Hydroxylgruppe).
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Bevorzugt
sind A1 und A2 OM1, und R1 ist eine
Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die durch eine Carboxylgruppe
oder ein Salz davon substituiert ist. Spezifische Beispiele der
erfindungsgemäß zu verwendenden
Monothioetherverbindung sind in den folgenden Formeln (2) bis (14)
angegeben. Die erfindungsgemäße Monothioethergruppe
ist jedoch nicht auf diese Beispiele beschränkt.
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Die
Menge der obigen Verbindung, die zu der Entwicklungslösung und
der Stabilisierungslösung
zuzugeben ist, beträgt
10–5 bis
10–1 mol/l,
und vorzugsweise 10–4 bis 10–2 mol/l.
Diese Verbindung besitzt die Eigenschaft, daß sogar dann, wenn eine relativ
große
Menge davon verwendet wird, andere Eigenschaften nicht verschlechtert
werden; z.B. wird die physikalische Entwicklung nicht unterdrückt, und
die Tintenaufnahmefähigkeit
des Silberbildes nicht inhibiert.
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Die
erfindungsgemäß zu verwendende
Entwicklungslösung
kann zusätzlich
zu den obigen Verbindungen enthalten eine alkalische Substanz (z.B.
Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Lithiumhydroxid und tertiäres Natriumphosphat),
ein Konservierungsmittel (z.B. ein Sulfid), ein Silberhalogenid-Lösungsmittel (z.B. Thiosulfat,
Thiocyanat, zyklisches Imid, Thiosalicylsäure und eine mesoionische Verbindung),
ein Viskositätsmodifikationsmittel
(z.B. Hydroxymethylcellulose und Carboxymethylcellulose), ein Entwicklungsmittel
(z.B. Hydrochinon, 1-Phenyl-3-pyrazolidon, Metol® (p-Methylaminophenolsulfat),
Catechin, Pyrogallol und Glycin), und ein Entwicklungsmodifikationsmittel
(z.B. eine Polyoxyalkylenverbindung und eine Onium-Verbindung).
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Bei
der praktischen Durchführung
des Silberkomplex-Diffusionsverfahrens
(des DTR-Verfahrens), wurde, wie z.B. in
GB 1,000,115 ,
GB 1,012,476 und
GB 1,042,477 beschrieben, ein Entwicklungsmittel
in eine Silberhalogenidemulsionsschicht und/oder eine bildaufnehmende
Schicht, oder eine andere dazu benachbarte wasserpermeable Schicht,
eingemischt. In einem solchen Material kann deshalb die sogenannte "alkalische Aktivierungslösung", die kein Entwicklungsmittel
enthält,
als Verarbeitungslösung
in einer Entwicklungsstufe verwendet werden.
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Um
die Tintenaufnahmefähigkeit
der Silberbildanteile zu verbessern wird vorzugsweise eine Verbindung
mit einer Mercaptogruppe oder einer Thiongruppe als oleophile Eigenschaften
verleihendes Mittel in die Entwicklungslösung oder die Stabilisierungslösung eingearbeitet.
Als Verbindung mit einer Mercaptogruppe oder einer Thiongruppe können z.B.
genannt werden Verbindungen, wie sie in
JP 48-29723 B und
JP 58-127928 A beschrieben werden.
Verbindungen mit einer oleophilen Gruppe, wie z.B. einer Alkylgruppe,
einer Arylgruppe und einer Alkenylgruppe, sind besonders bevorzugt.
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Als
repräsentatives
Beispiel einer Verbindung mit einer Mercaptogruppe oder einer Thiongruppe
können
die durch die folgende Formel (15) dargestellten Verbindungen genannt
werden:
worin
R
1 und R
2 unabhängig voneinander
eine Alkylgruppe mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 3
bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen,
und vorzugsweise 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylgruppe
oder eine Arylgruppe bedeuten; R
2 ein Wasserstoffatom,
eine Alkylgruppe mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen, und vorzugsweise
3 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen,
und vorzugsweise 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Aralkylgruppe
oder eine Arylgruppe bedeutet; m und n jeweils eine ganze Zahl von
1 oder mehr bedeuten, und, wenn R
2 eine
Alkylgruppe mit 3 oder mehr Kohlenstoffatomen, eine Alkenylgruppe,
eine Aralkylgruppe oder eine Arylgruppe bedeutet, kann n 0 sein;
und Z bedeutet Atomgruppierungen, die zur Bildung eines 5- oder 6-gliedrigen
Ringes zusammen mit N und C in der Formel erforderlich sind, wie
z.B. C, N, O und S.
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Als
spezifisches Beispiel für
den 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring können genannt werden Imidazol,
Imidazolin, Thiazol, Thiazolin, Oxazol, Oxazolin, Pyrazolin, Triazol,
Thiadiazol, Oxadiazol, Tetrazol, Pyridin, Pyrimidin, Pyridazin,
Pyrazin und Triazin. Der vorstehende heterocyclische Ring kann ein
Ring sein, der durch Kondensation von zwei oder mehreren Ringen
aufgebaut wurde, z.B. ein bizyklischer, trizyklischer usw. Ring,
oder er kann mit einem Benzolring oder einem Naphthalinring kondensiert
sein.
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Als
spezifische Beispiele der Verbindung mit einer Mercaptogruppe oder
einer Thiongruppe können genannt
werden 2-Mercapto-4-phenylimidazol, 2-Mercapto-1-benzylimidazol,
2-Mercapto-1-butyl-benzimidazol,
1,3-Dibenzyl-imidazolidin-2-thion,
2-Mercapto-4-phenylthiazol, 3-Butyl-benzothiazolin-2-thion, 3-Dodecyl-benzothiazolin-2-thion,
2-Mercapto-4,5-diphenyloxazol,
3-Pentyl-benzoxazolin-2-thion, 1-Phenyl-3-methylpyrazolin-5-thion, 3-Mercapto-4-allyl-5-pentadecyl-1,2,4-triazol, 3-Mercapto-5-nonyl-1,2,4-triazol,
3-Mercapto-4-acetamid-5-heptyl-1,2,4-triazol,
3-Mercapto-4-amino-5-heptadecyl-1,2,4-triazol,
2-Mercapto-5-phenyl-1,3,4-thiadiazol,
2-Mercapto-5-phenyl-1,3,4-thiadiazol, 2-Mercapto-5-n-heptyl-oxathiazol, 2-Mercapto-5-n-heptyl-oxadiazol,
2-Mercapto-5-phenyl-1,3,4-oxadiazol,
5-Mercapto-1-phenyl-tetrazol,
3-Mercapto-4-methyl-6-phenyl-pyridazin, 2-Mercapto-5,6-diphenyl-pyrazin,
2-Mercapto-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin und 2-Amino-4-mercapto-6-benzyl-1,3,5-triazin,
wobei aber die Verbindung mit einer Mercaptogruppe oder einer Thiongruppe
nicht darauf beschränkt
ist.
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Die
Menge der zu verwendenden Verbindung mit einer Mercaptogruppe oder
einer Thiongruppe beträgt
0,01 bis 1 g, und vorzugsweise 0,02 bis 0,5 g, bezogen auf 1 l der
Entwicklungslösung.
Wenn die zu verwendende Menge groß ist, wird die physikalische
Entwicklung unterdrückt.
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Erfindungsgemäß besitzt
die nach der Entwicklung zu verwendende Stabilisierungslösung die
Rolle einer Neutralisation und Stabilisierung des pH-Wertes auf
der Plattenoberfläche.
Die Stabilisierungslösung kann
zusätzlich
zu der obigen Monothioetherverbindung mit einem Puffer, einem Konservierungsmittel,
einem Netzmittel und einem oberflächenaktiven Mittel gemischt
werden. Als Puffer wird eine anorganische Säure, wie z.B. Phosphorsäure und
Schwefelsäure,
oder eine organische Säure,
wie z.B. Bernsteinsäure
und Propionsäure,
verwendet, damit der pH-Wert bei 5 bis 7 gehalten wird. Außerdem können in
der Stabilisierungslösung
ein komplexbildendes Mittel, wie z.B. Iminodiessigsäure und
Ethylendiamintetraessigsäure,
und anorganische Teilchen, wie z.B. kolloidales Siliciumdioxid,
enthalten sein. Vorzugsweise ist auch das obige oleophile Eigenschaften
verleihendes Mittel darin enthalten.
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Das
obige oleophile Eigenschaften verleihende Mittel (die Verbindung
mit einer Mercaptogruppe oder einer Thiongruppe) wird in einer neutralen
oder schwach sauren (pH 5 bis 7) Stabilisierungslösung, die
Wasser als Hauptkomponente enthält,
nicht gelöst.
Das oleophile Eigenschaften verleihende Mittel wird deshalb z.B. unter
Verwendung eines Verfahrens zur Auflösung dieses Mittels in einer
alkalischen Lösung
zur Einstellung des pH-Wertes, eines Verfahrens zur Auflösung des
Mittels in einer Aminverbindung oder einem kationischen oberflächenaktiven
Mittel vom quaternären
Ammoniumsalztyp, eines Verfahrens der Verwendung eines organischen
Lösungsmittels,
oder dergleichen, gelöst.
Das Verfahren der Verwendung einer Aminverbindung ist bevorzugt.
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Als
obige Aminverbindung können
z.B. genannt werden Aminoalkohole, wie z.B. Monoethanolamin, Diethanolamin,
Triethanolamin und Aminoethylethanolamin, Monoamine, wie z.B. Propylamin
und Butylamin, Diamine, wie z.B. Dimethylaminoethylamin, Polyamine,
wie z.B. N-Aminopropylpropandiamin,
und cyclische Amine, wie z.B. Pyridin und Piperidin, und vorzugsweise
Aminoalkohole.
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Die
Menge des zu verwendenden oleophile Eigenschaften verleihenden Mittels
beträgt
0,01 bis 2 g, und vorzugsweise 0,02 bis 1 g, bezogen auf 1 l der
Stabilisierungslösung
(der zu verwendenden Lösung).
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Die
Aminverbindung wird so zugegeben, daß das Gewichtsverhältnis der
Aminverbindung zum oleophile Eigenschaften verleihenden Mittel 5:1
bis 100:1, und vorzugsweise 10:1 bis 50:1 beträgt.
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Für das Herstellungsverfahren
einer lithographischen Druckplatte unter Verwendung des Silberkomplex-Diffusionsverfahrens
wird andererseits im allgemeinen ein Verarbeitungssystem (Behälterverarbeitung) verwendet,
bei dem eine lithographische Druckplatte in eine große Menge
einer Verarbeitungslösung,
die in einem Behälter
aufbewahrt wird, getaucht wird. In jüngster Zeit wurde jedoch ein Überzugsverfahrenssystem entwickelt,
um die ausgetragene Menge an Verarbeitungslösung zu verringern.
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Mit
der vorliegenden Erfindung kann die Aufgabenstellung, die Bildung
von Silberschlamm ohne Inhibierung der Tintenaufnahmefähigkeit
der Silberbihdanteile unter Verwendung beider obigen Verarbeitungssysteme
erreicht werden. Insbesondere im Überzugsverfahren ist jedoch
die Menge der zu verwendenden Verarbeitungslösung begrenzt, wodurch leicht
Silberschlamm gebildet wird, und die vorliegende Erfindung ist gut dazu
geeignet, um im Überzugsverfahrenssystem
verwendet zu werden.
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Das Überzugsverfahrenssystem
der vorliegenden Erfindung ist ein System, bei dem eine Verarbeitungslösung auf
die Oberfläche
einer lithographischen Druckplatte aufgebracht wird. Als Überzugssystem
können
genannt werden ein Walzenbeschichtungssystem, ein Flüssigkeits-Hebebeschichtungssystem,
ein Walzenbeschichtungssystem durch tropfenweise Zugabe, ein Rakelbeschichtungssystem
durch tropfenweise Zugabe, ein Sprühbeschichtungssystem und ein
Bürstenbeschichtungssystem,
die z.B. in
JP 48-76603
A ,
JP 62-237455
A ,
JP 4-307245
A ,
JP 6-027682 A und
JP 7-175219 A beschrieben
sind. Unter diesen Systemen ist ein Walzenbeschichtungssystem unter
Verwendung eines Drahtstabes oder dergleichen besonders bevorzugt,
weil eine bestimmte Beschichtungsmenge abgewogen werden kann.
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Eine
bevorzugte Ausführungsform
des erfindungsgemäß zu verwendenden Überzugsverfahrenssystems
wird nun detailliert unter Bezugnahme auf 1 beschrieben.
Die 1 ist eine schematische Schnittansicht einer automatischen
Entwicklungsvorrichtung unter Verwendung des Überzugsverfahrenssystems. Die
automatische Entwicklungsvorrichtung der 1 besteht
allgemein aus einem Erhitzungsteil, einem Entwicklungsteil, einem
Stabilisierungsteil und einem Trocknungsteil für das lithographische Druckmaterial.
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Ein
lithographisches Druckmaterial (60) wird mit Hilfe von
einem Paar transportierender Walzen (30) auf die Heizvorrichtungen
(31) gebracht. Das mittels Heizvorrichtungen (31)
auf eine bestimmte Temperatur erhitzte lithographische Druckmaterial
wird beim Entwicklungsteil und Stabilisierungsteil bearbeitet und
kann beim Trocknungsteil (10) getrocknet werden. Der Entwicklungsteil
besteht im wesentlichen aus einem Paar das lithographische Druckmaterial
transportierender Walzen (11), einem Entwicklungslösungaufschichtenden Teil,
einem Reaktions-erhaltenden Teil (8), einer die Entwicklungslösung zirkulierenden
Pumpe (12) und einem Entwicklungslösung-Zwischenbehälter (13).
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Der
Stabilisierungsteil hat den gleichen Aufbau wie der Entwicklungsteil
und besteht aus einem Paar das lithographische Druckmaterial transportierender
Walzen (21), einem Stabilisierungslösung-aufschichtenden Teil (5),
einem Reaktions-erhaltenden Teil (9), einer Stabilisierungslösung zirkulierenden
Pumpe (22) und einem Stabilisierungslösung-Zwischenbehälter (23). Ein Paar
der das lithographische Druckmaterial transportierenden Walzen (21)
dient auch als Preßwalzen,
die die auf der Plattenoberfläche
beim Reaktions-erhaltenden
Teil (8) zurückgehaltene
Entwicklungslösung
abpreßt.
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In
den Beschichtungszonen (
1) und (
5) wird das in
JP 7-175219 A beschriebene
Eintauchbeschichtungssystem verwendet. Mittels einer Beschichtungswalze
(
3) oder (
7) (einem Drahtstab) wird die Bearbeitungslösung gewogen
und beschichtet. Als anderes bevorzugtes Beschichtungssystem kann
ein Beschichtungswalzenpaar verwendet werden, daß in
JP 62237455 A und
JP 6-027682 A beschrieben
ist. In diesem Fall wird die Verarbeitungslösung aus einer Einspeisevorrichtung
(einem Spalt, einer Düse
oder dergleichen) auf die Beschichtungswalzen aufgebracht, und über die
Walzen auf die Plattenoberfläche
aufgebracht und darauf beschichtet.
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Die
in dem Verarbeitungslösung-Zwischenbehälter (13)
oder (23) aufbewahrte Verarbeitungslösung wird zwischen die Beschichtungswalze
(3) oder (7) und eine Führungswalze (2) oder
(6) mittels einer Pumpe zugeführt. Um die Verarbeitungslösung gleichmäßig und
stabil aufzutragen, wird die Menge der zuzuführenden Verarbeitungslösung so
eingestellt, daß die
Menge größer ist
als die Beschichtungsmenge (die Menge der Verarbeitungslösung, die
durch Wiegen und Beschichten mittels der Beschichtungswalze entnommen
wird). Die überschüssige Menge
der Verarbeitungslösung
wird zurückgewonnen,
in den Zwischenbehälter
zurückgeführt und
wieder verwendet.
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Die
Menge der aufzutragenden Bearbeitungslösung beträgt 10 bis 100 ml/m2,
und vorzugsweise 20 bis 60 ml/m2. Nachdem
die Verarbeitungslösung
aufgeschichtet wurde, wird, um die Reaktion zwischen der lichtempfindlichen
Schicht und der Verarbeitungslösung
aufrechtzuerhalten, eine Stufe vorgesehen, in der die Verarbeitungslösung auf
der Plattenoberfläche
während
eines gewissen Zeitraums (ca. 3 bis 10 Sekunden) zurückgehalten
wird. Danach wird die Verarbeitungslösung auf der Plattenoberfläche abgepreßt und mittels
der Abpreßwalzen
(21) oder (24) entfernt. Die abgepreßte Verarbeitungslösung wird
in einen Austragsbehälter (50)
abgelassen.
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Aufgabe
des Beschichtungssystems ist es, die Ablaßmenge der Verarbeitungslösung soweit
wie möglich
zu verringern. Wie vorstehend beschrieben, wird vor der Beschichtung
eine Verarbeitungslösung
der Plattenoberfläche
zugeführt,
die mittels der Beschichtungswalze entfernt, wiedergewonnen und
wiederverwendet wird. Wenn die einmal der Plattenoberfläche zugeführte Verarbeitungslösung wiedergewonnen
und wiederverwendet wird, verläuft
die Reaktion in der wiedergewonnenen Verarbeitungslösung jedoch
langsam, weshalb ein Silberkomplex mit gebildetem Silberschlamm
vorhanden ist. Der Silberkomplex wird durch eine nacheinander erfolgende
Verfahrensführung
vermehrt und als Silberschlamm ausgefällt.
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Insbesondere
in der Stabilisierungsstufe tritt dieses Phänomen merklich auf. D.h. die
Entwicklungslösung
wird auf der Plattenoberfläche
aufgetragen; nach der Reaktions-erhaltenden
Stufe wird die Entwicklungslösung
auf der Plattenoberfläche
mittels der Abpreßwalzen
entfernt; und dann wird eine Stabilisierungslösung zugeführt. Die Entwicklungslösung wird
nicht vollständig
von der Plattenoberfläche
entfernt, und in der verbleibenden Entwicklungslösung ist ein Silberkomplex
vorhanden, und der Silberkomplex wird zusammen mit einem Überschuß der Stabilisierungslösung wiedergewonnen
und als Silberschlamm ausgefällt.
-
In
der Verfahrensvorrichtung unter Verwendung des Überzugsverfahrenssystem wird
das Volumen des Zwischenbehälters
zur Lagerung der Verarbeitungslösung
so eingestellt, daß es
im Vergleich mit einer konventionellen Vorrichtung vom Tankentwicklungstyp
(Eintauchverfahren) ziemlich klein ist (ca. 0,5 bis 2,0 l), wodurch
sich leicht ein Silberschlamm ausbildet.
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Die
Adhäsion
des Silberschlammes an den Abpreßwalzen nach der die Reaktion-erhaltenden
Stufe ist ebenfalls ein ernsthaftes Problem. In der Reaktions-erhaltenden
Stufe verläuft
die Umsetzung auf der Plattenoberfläche ausreichend, der in der
Entwicklungslösung
herausgelöste
Silberkomplex bleibt auf der Plattenoberfläche und haftet auf den Abpreßwalzen,
um als Silberschlamm abgeschieden zu werden. Wenn die Menge an auf
den Abpreßwalzen
anhaftendem Silberschlamm groß ist,
wird der Silberschlamm auf die Oberfläche einer bearbeiteten lithographischen
Druckplatte übergeführt, wodurch
die Qualität,
wie z.B. die Tintenaufnahmefähigkeit
der Platte, beträchtlich
verschlechtert wird.
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Das
Problem des Silberschlammes im Überzugsverfahrenssystem
ist deshalb ein ernsthaftes, und erfindungsgemäß wird ein Verfahren bereitgestellt,
um dieses Problem zu lösen.
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Die
das Silberkomplex-Diffusionsverfahren verwendende lithographische
Druckplatte, die Ziel der vorliegenden Erfindung ist, umfaßt eine
lithographische Druckplatte, die eine Grundbeschichtung besitzt,
die auch als Lichthof-verhindernde
Schicht dient, eine Silberhalogenid-Emulsionsschicht und, wie vorstehend
beschrieben, eine physikalische Entwicklungskernschicht auf einem
Träger,
und eine lithographische Druckplatte mit einer Silberhalogenid-Emulsionsschicht
auf einer physikalischen Entwicklungskernschicht auf einem Aluminiumträger wie
in den Japanischen vorläufigen
Patentveröffentlichungen
JP 5-216236 A und
JP 6-081194 A beschrieben.
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In
einem Verfahren zur Herstellung der ersteren lithographischen Druckplatte
werden im allgemeinen nach der Belichtung eine Entwicklung und eine
Stabilisierung durchgeführt.
In einem Verfahren zur Herstellung der letzteren lithographischen
Druckplatte werden im allgemeinen eine Entwicklung und eine Waschung
mit Wasser (Entfernung der Silberhalogenid-Emulsionsschicht) nach
der Entwicklung durchgeführt,
und eine Stabilisierung wird im allgemeinen nicht durchgeführt.
-
Als
Silberhalogenidemulsion der zur Durchführung der vorliegenden Erfindung
zu verwendenden lithographischen Druckplatte können Silberchlorid, Silberbromid,
Silberchlorbromid, Silberchloriodid und Silberchlorbromiodid, und
vorzugsweise ein Silberhalogenid, das 50 mol-% oder mehr Silberchlorid
umfaßt,
verwendet werden. Das obige Silberhalogenid kann ein spektrales
Sensibilisierungsmittel (einen von der Lichtquelle und der Verwendung
abhängigen
spektralen Sensibilisierungsfarbstoff, z.B. einen spektralen Sensibilisierungsfarbstoff
vom Kameratyp, Laserstrahltyp oder panchromatischem Typ zur Farbtrennung),
ein Gelatinehärtendes
Mittel, ein Beschichtungshilfsmittel, ein Antischleiermittel, einen
Weichmacher, einen Entwickler und ein Mattierungsmittel enthalten.
-
Als
Bindemittel für
die Silberhalogenidemulsion können
natürliche
und/oder synthetische Bindemittel, die im allgemeinen für diesen
Zweck verwendet werden, verwendet werden, z.B. Gelatine, kolloidales
Albumin und ein Cellulosederivat.
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Auf
der unteren Seite (an der Trägerseite)
der Silberhalogenidemulsionsschicht kann eine Unterschicht zur Verbesserung
der Adhäsion
und/oder eine Grundbeschichtung zur Verhinderung der Lichthofbildung
usw. vorgesehen werden, und in diesen Schichten können ein
Entwickler und ein Mattierungsmittel enthalten sein.
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Als
Träger,
auf dem die Silberhalogenidemulsion aufgeschichtet wird, können Papier,
verschiedene Filme, Kunststoffe, mit einem Harzmaterial beschichtetes
Papier und Metall verwendet werden.
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Beispiele
für physikalische
Entwicklungskerne, die in der physikalischen Entwicklungskernschicht
verwendet werden, sind bekannt, und es können Metalle, z.B. Antimon,
Bismut, Cadmium, Kobalt, Palladium, Nickel, Silber, Blei und Zink,
und Sulfide davon verwendet werden. In der physikalischen Entwicklungskernschicht
kann auch ein Entwickler enthalten sein, und ein wasserlösliches
Bindemittel.
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Die
erfindungsgemäß hergestellte
lithographische Druckplatte kann tintenaufnahmefähig sein, oder die Tintenaufnahmefähigkeit
davon kann durch eine Verbindung erhöht sein, wie sie z.B. in
JP 48-29723 B und
US 3,721,539 beschrieben
ist.
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Im
Druckverfahren können
eine nicht-Ölempfindlichkeitverleihende
Lösung,
Anfeuchtwasser usw., die allgemein bekannt sind, verwendet werden.
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Beispiele
-
Die
vorliegende Erfindung wird nun detailliert unter Bezugnahme auf
Beispiele beschrieben, ist aber natürlich auf diese Beispiele nicht
beschränkt.
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Beispiel 1
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Eine
lithographische Druckplatte unter Verwendung des Silberkomplex-Diffusionsverfahrens
wies auf einer Oberfläche
eines einer Untergrundbehandlung unterworfenen Polyesterträgers eine
Siliciumdioxidteilchen mit einer mittleren Teilchengröße von 5 μm enthaltende
Mattierungsschicht auf, und auf der anderen Oberfläche des
Trägers
eine Lichthof-verhindernde Grundbeschichtung (auf pH 4 eingestellt),
die Ruß und
Siliciumdioxid mit einer mittleren Teilchengröße von 3,5 μm in einer Menge von 20 Gew.-%,
bezogen auf die Menge der photographischen Gelatine, enthielt, und
eine hochempfindliche Silberchloridemulsionsschicht (auf pH 4 eingestellt),
die Siliciumdioxidpulver mit einer mittleren Teilchengröße von 3,5 μm in einer
Menge von 5 Gew.-% bezogen auf die Menge an photographischer Gelatine,
enthielt, die chemisch sensibilisiert und dann auf einen grünempfindlichen
Bereich spektral sensibilisiert war.
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Die
Gelatine der Grundbeschichtung wurde in einer Menge von 3,5 g/m
2 aufgetragen, die Gelatine der Emulsionsschicht
in einer Menge von 0,8 g/m
2, und das Silberhalogenid
der Emulsionsschicht in einer Menge, berechnet als Silbernitrat,
von 0,1 g/m
2. In der Grundbeschichtung und
der Emulsionsschicht war Formaldehyd in einer Menge von 5,0 mg/1
g Gelatine enthalten. Nach der Trocknung wurden die Träger während 10
Tagen auf 40 °C
erwärmt,
und dann auf die entsprechenden Emulsionsschichten die Kernbeschichtungslösung, wie sie
für Platten-Nr.
31 des Beispiels 2 von
JP
54-103104 A beschrieben ist, aufgeschichtet und danach
zur Herstellung lithographischer Druckplatten getrocknet.
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Die
Silberhalogenidemulsion wurde durch Zugabe von 4 × 10–6 Mol
Rhodiumchlorid pro 1 Mol Silberhalogenid zur Zeit der physikalischen
Alterung erhalten und besaß eine
mittlere Teilchengröße von 0,4 μm. Es wurden
lithographische Druckplatten einer Breite von 404 mm und einer Länge von
500 mm verwendet. Auf diese lithographischen Druckplatten wurde
unter Verwendung einer Kamera mit einem Bildumkehrmechanismus ein
Bild mit dünnen
Linien belichtet.
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Als
Verarbeitungslösungen
wurden die folgenden Entwicklungslösungen und Stabilisierungslösungen verwendet.
-
Die
Verarbeitungstemperatur der Entwicklungslösung und der Stabilisierungslösung wurde
so eingestellt, daß sie
30 °C bzw.
25 °C betrug.
Die Art der Verbindung A der Entwicklungslösungen ist in Tabelle 1 angegeben. <Entwicklungslösung>
| Kaliumhydroxid | 8
g |
| Natriumhydroxid | 24
g |
| Wasserfreies
Natriumsulfit | 50
g |
| 2-Aminoethyl-aminoethanol | 10
g |
| Oleophile
Eigenschaften verleihendes Mittel | 0,2
g |
| Verbindung
A | 2 × 10–3 mol |
-
Durch
Zugabe von Wasser auf 1 l aufgefüllt.
Der pH-Wert wurde auf 13,4 eingestellt. Das oleophile Eigenschaften
verleihende Mittel ist 2-Mercapto-5-n-heptyloxadiazol. <Stabilisierungslösung>
| Phosphorsäure | 1,2
g |
| Primäres Natriumphosphat | 25
g |
| Wasserfreies
Natriumsulfit | 2,5
g |
| Ethylenglykol | 5
g |
| Oleophile
Eigenschaften verleihendes Mittel | 0,1
g |
| Diethanolamin | 5
g |
-
Durch
Zugabe von Wasser auf 1 l aufgefüllt.
Der pH-Wert wurde auf 6 eingestellt. Das oleophile Eigenschaften
verleihende Mittel ist 2-Mercapto-5-n-heptyloxadiazol.
-
Als
automatische Entwicklungsvorrichtung wurde das Verfahrenselement
eines im Handel erhältlichen Kameraprozessors
für eine
lithographiche DTR-Druckplatte verwendet. Ein Entwicklungsbehälter (Volumen:
7 l) wurde mit der obigen Entwicklungslösung gefüllt, und ein Stabilisierungsbehälter (Volumen:
6 l) mit der obigen Stabilisierungslösung, und es wurden 100 Platten
verarbeitet.
-
Das
Ausmaß der
Silberschlammbildung nach Bearbeitung von 50 Platten und 100 Platten
und die Druckeigenschaften der hergestellten lithographischen Druckplatten
(der 100sten Platte) wurde bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle
1 angegeben.
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Das
Ausmaß der
Silberschlammbildung wurde auf der Grundlage des folgenden Standards
bewertet.
- A: Keine Bildung von Silberschlamm.
- B: Geringe Ablagerung von Silberschlamm am Boden des Entwicklungsbehälters.
- C: Beträchtliche
Ablagerung von Silberschlamm am Boden des Entwicklungsbehälters.
- D: Starke Ablagerung von Silberschlamm am Boden des Entwicklungsbehälters; außerdem haftet
Silberschlamm an den Abpreßwalzen.
- E: Beträchtliche
Menge an Silberschlamm haftet an den Abpreßwalzen, und Silberschlamm
wird auf die Oberfläche
der lithographischen Druckplatte nach Verarbeitung übertragen.
-
Der
Drucktest wurde wie nachfolgend beschrieben durchgeführt. Die
Druckplatten wurden in eine Offset-Druckpresse gegeben. Eine schwarze
Tinte wurde als Tinte verwendet und es wurde Anfeuchtwasser verwendet,
das Ätzen
wurde unter Verwendung von Leitungswasser durchgeführt, und
dann wurde das Drucken durchgeführt.
-
Die
Tintenaufnahmefähigkeit
wurde durch die Zahl der Druckblätter
bis zum Auftreten eines Druckes mit einer guten Bilddichte und ohne
Ungleichmäßigkeiten
der Dichte nach dem Start des Einspeisens von Blättern gleichzeitig mit In-Kontakt-bringen der
Plattenoberfläche
mit der Tinte bewertet.
-
Die
Druckdauer wurde auf der Basis des folgenden Standards bewertet.
- A: Es trat auch nach Bedrucken von 20000 Blättern kein
Fehlen von Linien einer Breite von 100 μm auf.
- B: Nach Bedrucken von 15000 Blättern fehlten Linien mit einer
Breite von 100 μm.
- C: Nach Bedrucken von 10000 Blättern fehlten Linien einer
Breite von 100 μm.
- D: Nach Bedrucken von 5000 Blättern fehlten Linien einer
Breite von 100 μm.
-
-
Vergleichsverbindungen
-
- Vergleich A: 2-Mercaptobenzothiazol-5-sulfonsäure
- Vergleich B: Bisphenylessigsäure-2-disulfid
- Vergleich C: Tetrabutylammoniumbromid
- Vergleich D: Verbindung der folgenden Formel (16) HO-CH2CH2-S-CH2CH2OH (16)
- Vergleich E: Verbindung der folgenden Formel (17) HOOCCH2CH2-S-CH2CH2-S-CH2CH2COOH (17)
-
Aus
den obigen Ergebnissen ist es ersichtlich daß, wenn eine Entwicklungslösung verwendet
wird, die kein Silberschlamm-verhinderndes
Mittel enthält,
in beträchtlichem
Ausmaß Silberschlamm
gebildet wird, und die Tintenaufnahmefähigkeit bei der Durchführung des
Verfahrens verringert wird. Die erfindungsgemäßen Verbindungen verhindern
die Bildung von Silberschlamm ohne daß sie die Druckeigenschaften
verschlechtern. Auf der anderen Seite ist es ersichtlich, daß einige
der Vergleichsverbindungen keine Wirkung auf die Unterdrückung von
Silberschlamm zeigen, oder einige Vergleichsverbindungen diese Wirkung
zwar zeigen, aber die Druckeigenschaften verschlechtern. Wenn eine
Entwicklungslösung
verwendet wird, die ein quaternäres
Ammoniumsalz enthält,
wurde außerdem
bei Nicht-Bildzonen eine Grundtönung
festgestellt. Was die Tintenaufnahmefähigkeit der ersten Platte des
Vergleichsbeispiels 1 (unter Verwendung der kein Silberschlamm-verhinderndes
Mittel enthaltenden Entwicklungslösung) betrifft, so war die
Zahl der bedruckten Blätter
12, was nicht in der Tabelle 1 angegeben ist, und die Tintenaufnahmefähigkeit
wurde bei der Durchführung
des Verfahrens verringert. Die Tintenaufnahmefähigkeiten der erfindungsgemäßen Proben
waren unabhängig
von der Durchführung
des Verfahrens stabil.
-
Beispiel 2
-
Als
Entwicklungsvorrichtung wurde die Überzugsverfahren-Vorrichtung der
1 verwendet.
Es wurden die gleichen Entwicklungslösungen wie im Beispiel 1 verwendet,
mit der Ausnahme, daß die
Menge der Verbindung A 2 × 10
–3 mol
und 8 × 10
–3 mol
betrug. Im Hinblick auf das Ausmaß der Silberschlammbildung wurde
der Grad der Ausfällung
im Zwischenbehälter
(Volumen: 800 ml) und den Abpreßwalzen
nach Verarbeitung von 100 Platten auf der Basis des Bewertungsstandards
des Beispiels 1 bewertet. Um die Menge der Entwicklungslösung im
Zwischenbehälter
immer konstant zu halten, wurde das Verfahren durchgeführt, während neue
Entwicklungslösung
in einer der verringerten Menge entsprechenden Menge neu zugegeben
wurde. Die Druckeigenschaften (100ste Platte) wurden auf die gleiche
Weise wie im Beispiel 1 bewertet. Die Bewertungsergebnisse sind
in Tabelle 2 angegeben. Tabelle
2
-
Aus
den obigen Ergebnissen ist es ersichtlich, daß, sogar wenn große Mengen
der erfindungsgemäßen Verbindungen
verwendet werden, im Gegensatz zu konventionellen Silberschlamm-verhindernden
Mitteln (Vergleichsverbindungen) die physikalische Entwicklung und
die Tintenaufnahmefähigkeit
der Silberbildanteile nicht inhibiert wurden. Die vorliegende Erfindung
ist deshalb insbesondere für
das Überzugsverfahrenssystem, bei
dem leicht Silberschlamm gebildet wird, brauchbar. Im Hinblick auf
die Tintenaufnahmefähigkeit
der ersten Platte der Vergleichsprobe 1 betrug die Zahl der Druckblätter 13,
was in Tabelle 2 nicht angegeben ist, und die Tintenaufnahmefähigkeit
wurde bei nacheinander erfolgenden Durchführung des Verfahrens verringert.
Die Tintenaufnahmefähigkeiten
der ersten Platten und der 100sten Platten der erfindungsgemäßen Proben
waren nicht verschieden.
-
Beispiel 3
-
Die
Verfahren wurden auf die gleiche Weise wie im Beispiel 1 durchgeführt, mit
der Ausnahme, daß die
folgenden Entwicklungslösungen
und Stabilisierungslösungen
verwendet wurden. <Entwicklungslösung>
| Kaliumhydroxid | 8
g |
| Natriumhydroxid | 24
g |
| Wasserfreies
Natriumsulfit | 50
g |
| 2-Aminoethyl-aminoethanol | 10
g |
| Oleophile
Eigenschaften verleihendes Mittel | 0,2
g |
-
Durch
Zugabe von Wasser auf 1 l aufgefüllt.
Der pH-Wert wurde auf 13,4 eingestellt. Das oleophile Eigenschaften
verleihende Mittel ist 2-Mercapto-5-n-heptyloxadiazol. <Stabilisierungslösung>
| Phosphorsäure | 1,2
g |
| Primäres Natriumphosphat | 25
g |
| Wasserfreies
Natriumsulfit | 2,5
g |
| Ethylenglykol | 5
g |
| Oleophile
Eigenschaften verleihendes Mittel | 0,1
g |
| Diethanolamin | 5
g |
| Verbindung
A | 2 × 10–3 mol |
-
Durch
Zugabe von Wasser auf 1 l aufgefüllt.
Der pH-Wert wurde auf 6 eingestellt. Das oleophile Eigenschaften
verleihende Mittel ist 2-Mercapto-5-n-heptyloxadiazol. Als Silberschlamm
verhinderndes Mittel wurde Verbindung A zugegeben, wie in Tabelle
3 angegeben.
-
Als
automatische Entwicklungsvorrichtung wurde ein Verfahrenselement
eines kommerziell erhältlichen
Kameraprozessors für
eine lithographische DTR-Druckplatte
verwendet. Der Entwicklungsbehälter
(Volumen: 7 l) wurde mit der obigen Entwicklungslösung gefüllt, und
der Stabilisierungsbehälter
(Volumen: 6 l) wurde mit der obigen Stabilisierungslösung gefüllt, und
100 Platten verarbeitet.
-
Das
Ausmaß der
Silberschlammbildung nach Verarbeitung von 50 Platten und 100 Platten
in der Stabilisierungsstufe, und die Druckeigenschaften der hergestellten
lithographischen Druckplatten (der 100sten Platten) wurde bewertet.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben.
-
Das
Ausmaß der
Silberschlammbildung wurde auf der Basis des folgenden Standards
bewertet.
- A: Es wurde kein Silberschlamm gebildet.
- B: Die Stabilisierungslösung
wurde trüb.
- C: Leichte Silberschlammabscheidung am Boden des Verfahrensbehälters.
- D: Beträchtliche
Silberschlammabscheidung am Boden des Verfahrensbehälters.
- E: Silberschlamm haftete Abpreßwalzen an, und Silberschlamm war
nach der Verarbeitung auf die Oberfläche der lithographischen Druckplatte übertragen.
-
Die
Tintenaufnahmefähigkeit
wurde auf die gleiche Weise wie im Beispiel 1 beschrieben bewertet.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben.
-
-
Aus
den obigen Ergebnissen ist es ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen
die Silberschlammbildung in den Stabilisierungslösungen inhibieren, ohne sogar
bei wiederholter Durchführung
des Verfahrens die Tintenaufnahmefähigkeit zu verringern. In der
Stabilisierungslösung,
in der kein Silberschlamm-verhinderndes
Mittel enthalten ist, wird jedoch eine große Menge an Silberschlamm gebildet,
und die Tintenaufnahmefähigkeit
bei der Durchführung
des Verfahrens verringert. Auf der anderen Seite ist es ersichtlich,
daß einige
der Vergleichsverbindungen keine Wirkung auf die Unterdrückung von
Silberschlamm besitzen, oder einige der Vergleichsverbindungen zwar
diese Wirkung zeigen, aber die Tintenaufnahmefähigkeit beträchtlich
verringern. Im Hinblick auf die Tintenaufnahmefähigkeit der ersten Platte des
Vergleichsbeispiels 1, bei dem kein Silberschlamm-verhindernds Mittel
zugefügt
wird, ist die Zahl der bedruckten Blätter 12, was nicht in Tabelle
3 angegeben ist, und bei wiederholter Durchführung des Verfahrens wurde
Silberschlamm gebildet und die Tintenaufnahmefähigkeit verringert.
-
Beispiel 4
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Als
Entwicklungsvorrichtung wurde die Überzugsverfahrens-Vorrichtung der 1 verwendet.
Es wurde die gleichen Entwicklungslösungen und Stabilisierungslösungen wie
im Beispiel 3 verwendet, mit der Ausnahme, daß die Menge der Verbindung
A in der Stabilisierungslösungen
2 × 10–3 mol
und 8 × 10–3 mol
betrugen. Im Hinblick auf die Silberschlammbildung wurde das Ausmaß der Ausfällung im
Zwischenbehälter
(Volumen: 800 ml) und den Abpreßwalzen
nach Verarbeitung von 100 Platten auf der Basis des Bewertungsstandards
des Beispiel 3 bewertet. Um die Menge der Stabilisierungslösung im
Zwischenbehälter
immer konstant zu halten, wurde eine der verringerten Menge entsprechende
Menge an frischer Stabilisierungslösung neu zugegeben. Die Tintenaufnahmefähigkeiten
der 100sten Platten wurden auf die gleiche Weise wie im Beispiel
1 bewertet. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 4 angegeben.
-
-
Aus
den obigen Ergebnissen ist es ersichtlich daß, sogar wenn eine große Menge
der erfindungsgemäßen Verbindungen
verwendet wird, im Gegensatz zu konventionellen Silberschlamm-verhindernden Mitteln (Vergleichsverbindungen)
die Tintenaufnahmefähigkeit
der Silberbildanteile nicht inhibiert wird. Die vorliegende Erfindung
ist deshalb insbesondere für
das Überzugsverfahrenssystem,
bei dem leicht Silberschlamm gebildet wird, brauchbar. Im Hinblick
auf die Tintenaufnahmefähigkeit
der ersten Platte der Vergleichsprobe 1 betrug die Zahl der Druckblätter 13,
was in Tabelle 4 nicht angegeben ist, und die Tintenaufnahmefähigkeit
wurde bei der Durchführung
des Verfahrens verringert. Die Tintenaufnahmefähigkeiten der ersten Platten
und der 100sten Platten der erfindungsgemäßen Proben war nicht verschieden.
-
Erfindungsgemäß kann in
einem Entwicklungsverfahren einer lithographischen Druckplatte unter
Verwendung des Silberkomplex-Diffusionsverfahrens die Silberschlammbildung
in Verarbeitungslösungen
zur Plattenherstellung (eine Entwicklungslösung und eine Stabilisierungslösung) ohne
Inhibierung der physikalischen Entwicklung und der Tintenaufnahmefähigkeit
der Silberbildanteile verhindert werden. Es können deshalb sogar bei einer
nacheinander erfolgenden Durchführung
des Verfahrens stabile Druckeigenschaften erhalten werden. Die vorliegende
Erfindung ist insbesondere für
das Überzugsverfahrenssystem,
bei dem leicht Silberschlamm gebildet wird, brauchbar.
