JPH10282675A

JPH10282675A - 平版印刷版

Info

Publication number: JPH10282675A
Application number: JP9089445A
Authority: JP
Inventors: Genzo Yamano; 元三山野; Satoshi Shimonodan; 智下之段; Toshiro Kondo; 敏郎近藤
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1997-04-08
Filing date: 1997-04-08
Publication date: 1998-10-23
Also published as: DE19815398A1; DE19815398B4; US6063540A

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は銀錯塩拡散転写法を応用した平版印刷
材料に於て、印刷性に優れ、高感度で写真保存性に優
れ、特に自然保存における感度の変化が少ない事を特徴
とする平版印刷材料を提供する事を目的とする。【解決手段】支持体上に少なくともハロゲン化銀乳剤層
及び物理現像核層を有する銀錯塩拡散転写法を応用した
平版印刷材料に於て、乳剤層に無水マレイン酸のエステ
ル化及びアミド化したモノマー単位を持つ水溶性ポリマ
ーを含有する事を特徴とする平版印刷材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、銀錯塩拡散転写法
を応用した平版印刷材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷版は、油脂性のインキを受理す
る親油性の画線部分と、インキを受理しない撥油性の非
画線部分とからなり、一般に該非画線部は水を受け付け
る親水性部分から構成されている。通常の平版印刷で
は、水とインキの両方を版面に供給し、画線部は着色性
のインキを、非画線部は水を選択的に受け入れ、該画線
上のインキを、例えば紙等の被印刷体に転写させること
によって印刷がなされている。

【０００３】従って、良い印刷物を得るためには、画線
部と非画線部の親油性及び親水性の差が十分に大きく
て、水及びインキを版面に供給した時に、画線部は十分
量のインキを受け付け、非画線部は全くインキを受付け
ないことが必要である。

【０００４】銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を用いた平
版印刷版、特にハロゲン化銀乳剤層の上に物理現像核層
を有する平版印刷版は、例えば、米国特許第３，７２
８，１１４号、同第４，１３４，７６９号、同第４，１
６０，６７０号、同第４，３３６，３２１号、同第４，
５０１，８１１号、同第４，５１０，２２８号、同第
４，６２１，０４１号明細書等に記載されており、露光
されたハロゲン化銀結晶は、ＤＴＲ現像により化学現像
を生起し黒色の銀となり親水性の非画線部を形成し、一
方、未露光のハロゲン化銀結晶は現像液中の銀塩錯化剤
により銀塩錯体となって表面の物理現像核層まで拡散
し、核の存在により物理現像を生起してインキ受容性の
物理現像銀を主体とする画線部を形成する。

【０００５】このように、該平版印刷版では特種な層構
成と処理液であり、そして印刷版であるがために高い硬
膜度を有していなければならない。その結果、写真感光
特性の安定性特に長波長域（６００ｎｍ以上）の安定性
に欠点を有している。近年になってレーザー光及び発光
ダイオードでの出力機が開発され、直接製版するＤＴＰ
が米国特許第４５０１８１１号、特開昭５９−７１０５
５号、特開昭６０−７５８３８号、特開昭６０−１００
１４８号に開示されている。このような出力機で感度が
変動する事は致命的であり、安定な製版ができず平版印
刷版として満足な印刷が不可能であり、ロットごとに感度
チエックをする必要があり、感度の安定性と保存性は重
要な要因である。

【０００６】この欠点を克服するために、ゼラチンの硬
膜剤を選択、硬膜度を調整したり、下塗り層やハロゲン
化銀乳剤層及び裏塗層への写真添加剤を選択する従来の
方法では、写真安定性を改善する事はできなかった。

【０００７】更に、特開平１−２４１５５８号、特開昭
６４−４６７６０号、同昭６４−４０９４７号におい
て、カルボキシル基を有する分子量２００００以下の水
溶性高分子が提案されているが充分に改良できるもので
はなかった。特に日本の四季を通した気候では変化が大
きく自然経時で写真感度が大きく変化した。この場合カ
ルボキシル基の親水性が高い為に自然経時による空気中
の水分の影響を受けやすいのか、自然経時では大きく減
感する傾向があった。条件によっては感度が１／２にな
ることもあった。特に無水マレイン酸を含む繰り返し単
位において、写真保存性が有効であったが、自然経時の
影響も大きかった。無水マレイン酸と共重合する疎水性
基の種類と割合で多少は改善されるが、無水マレイン酸
の悪影響、つまり、空気中の水分の影響を大きく受ける
原因となった。一般に無水マレイン酸とスチレン等の疎
水基を持つ化合物は分散剤または包摂化合物として知ら
れ、増感色素が吸着したハロゲン化銀を包摂する作用が
有効であると考えられてきた。しかし、自然経時におけ
る毎日の温度及び湿度変化に対しては不充分であり、写
真感度の変動があった。

【０００８】当然の事であるが、平版印刷版として高い
保水性を向上させる為には、特開平４−２７７７４７号
において、物理現像核層中、または／及びその隣接する
層にプルランを含ませる事が提案されたり、特開平４−
２７７７４８号、同平５−８８３７０号等で親水性ポリ
マーの提案が行われたが、平版印刷版の表面を親水性に
するに従い写真保存性は空気中の水分の影響が大きくな
る為か保存中に感度が大きく変動した。

【０００９】耐刷力を向上させる為には、特公昭６２−
２９６１４３号、特公昭６３−２２６６５８号、同昭６
３−２４９８５２号、特公平１−２６１６４３号、特開
平５−１００４３０号、同平５−８０５１８号、同平５
−８０５１９号、同平５−８０５２０号、同平５−６６
５６４号等にて各種マット剤技術及びラテックスバイン
ダー等が提案されたが、マット剤の種類や量が多くな
り、ラテックスの添加などにより、バインダー皮膜の物
性が写真現像性から見ると現像液の浸透及び吸液から見
て大きく変わってきている。結果として、写真保存性に
対しては好ましい傾向ではなく感度が変動する因子とな
った。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特に
長波長域に分光感度を持つ平版印刷版において高感度で
あり写真保存性の改善された、特に自然保存でも変化の
ない、更に印刷版として耐刷及び汚れの優れた銀錯塩拡
散転写法を用いた平版印刷版を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に少なくともハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核
層を有する銀錯塩拡散転写法を応用した平版印刷材料に
於て、該乳剤層に化２で示す水溶性ポリマーを含有する
事により達成した。

【００１２】

【化２】化１においてＡはＯＲ又はＮＨＲ（Ｒはアルキル基）、
ＭはＨ、アルカリ金属イオンまたはアンモニウム等のカ
チオンを示す。

【００１３】本発明の水溶性ポリマーは無水マレイン酸
の部分がエステル化またはアミド化されており、重合条
件によっては値換度を１０％〜１００％まで変更する事
は可能である。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の水溶性ポリマーは無水マ
レイン酸とビニル系モノマーとの共重合が可能であり、
ビニル系モノマーとしてはスチレン、ビニルエーテル類
が代表的である。例えば、未置換のスチレン、メチル、
エチル等のアルキル置換スチレン、メトキシ、エトキシ
等のアルコキシ置換スチレン、クロル等のハロゲン置換
スチレンのスチレン誘導体、エチレン、プロピレン、ブ
チレン、イソブチレンなどのエチレン不飽和モノオレフ
ィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニルなど
のハロゲン化ビニル類、酢酸ビニル、プロピオン酸、ビ
ニル酪酸ビニルなどのビニルエステル類、メチル、エチ
ル、プロピルイソブチル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、
２−エチルヘキシル等のアクリル酸またはメタクリル酸
のアルキルエステル類、アクリルニトリル、メタクリル
ニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸またはメタ
クリル酸の誘導体、ビニルメチルエーテル、ビニルエチ
ルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエ
ーテル類、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケト
ン、メチルイソプロパノールケトンなどのケトン類、Ｎ
−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニ
ルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物、ビニルナフタレ
ン類などが挙げられる。好ましくは、スチレンとの共重
合体である。本発明の水溶性ポリマー中の前記化２で表
されるモノマー単位は重量比で５％以上含有することが
好ましく、特に１０〜８０％が好ましい。

【００１５】本発明の水溶性ポリマーの分子量は２万以
下が好ましく、より好ましくは１０００〜５０００まで
が有効となり、２万を超えると印刷性に影響が見られ、
一つに、耐刷力が低下し、これは拡散転写する銀の妨げ
になる為と考えており、生起した銀の量及び密度に影響
するものと考えられる。一方、保水性が低下する原因と
して、高分子化する事で水への溶解性が低下し、ゼラチ
ンを中心としたバインダーの中で局在化し、本発明のポ
リマーの疎水性部分が印刷インキとの親和性が高まる為
と考えられる。一方、分子量が１０００未満の場合はハ
ロゲン化銀の包摂作用が弱くなり、写真保存性の変動、
感度の低下が見られた。つまり、本発明のポリマーは写
真性ばかりでなく、平版印刷版として、適度の皮膜構成
になっていると考えられる。つまり、主に使用されるハ
ロゲン化銀乳剤層のバインダーとしてゼラチンにブレン
ドする事でポリマーの適度の疎水基が現像処理及び印刷
過程において有効に作用するものと考えられる。つま
り、写真処理及び印刷課程における緩衝作用及びハロゲ
ン化銀の包摂作用が写真特性の安定化に働くためと考え
られる。現実にポリアクリル酸、カルボキシメチルセル
ロース、ＰＶＡをハロゲン化銀乳剤層に使用した場合、
写真保存性はやや改善したが耐刷力が著しく低下した。
更に、本発明に近いポリマーとしてポリアクリル酸とビ
ニルエステルの共重合ポリマーが考えられるが効果とし
てはポリアクリル酸に近い作用をしめした。つまり、カ
ルボン酸のポリマー中での自由度に差があるものと推測
される。

【００１６】本発明の無水マレイン酸のエステル化およ
びアミド化は１０〜８０重量％以上が好ましく、分子量
と他の官能基の種類と組み合わせで異なるが、より好ま
しくは２０〜５０％の含有量である。本発明のポリマー
は他の水溶性ポリマー例えばＰＶＡ、ＣＭＣ、ＰＡＡ、
ＰＶＰなどと併用してもその効果に変化はない。ただ
し、併用するポリマーの添加量と共に印刷性に悪影響が
出てくる。

【００１７】本発明の水溶性ポリマーの合成方法は、例
えば次のような方法で容易に合成する事が出来る。無水
マレイン酸は単独で重合体を得る事が一般に困難である
為、スチレン類、ビニルエーテル類等の無水マレイン酸
と共重合可能なモノマーとともにラジカル重合を行い、
無水マレイン酸残基を有する重合体を合成し、得られた
重合体にアルコールもしくはアミンを加え、加熱撹拌す
る事で酸無水物残基にこれらのアルコールやアミンが結
合しそれぞれエステル、アミト゛結合で結合したモノエステ
ル、モノアミドが容易に合成される。酸無水物残基に対
するこれらのアルコールやアミン類のモル比を適当に調
整し、例えば酸無水物残基よりも少ないモル比を添加す
る事で部分的に置換された重合体を得る事も可能であ
る。上記、水溶性ポリマーは市販品としても入手する事
ができ、エルフ・アトケム・ジャパン株式会社のＳＭＡ
シリーズとして（ＳＭＡ１４４０Ａ、ＳＭＡ１７３５２
Ａ、ＳＭＡ２６２５Ａ）として入手出来る。エステル化
及びアミド化におけるアルキル基の長さはＣ１〜Ｃ１２
が好ましいがＣ７以上では水への溶解がむつかしく、Ｃ
２以下では疎水性が弱く、本発明の効果が弱まる。より
好ましくはＣ３〜Ｃ６の範囲であるが、Ｃ１〜Ｃ１２の
複合でもその効果に変わりはない。つまり、本発明の無
水マレイン酸のエステル化及びアミド化は無水マレイン
酸の水溶性ポリマーとしての水への可溶化の為の無水マ
レイン酸の官能基を残しつつ、ハロゲン化銀への包摂作
用の有効性が高まる構造になるものと考えられる。以下
に具体例を示す。尚、重合比率は重量％で示している。

【００１８】

【化３】

【００１９】

【化４】

【００２０】

【化５】

【００２１】

【化６】

【００２２】本発明の対象たる平版印刷版はゼラチンを
含有しており、その含有量は下塗り層であり、乳剤層で
あり、また物理現像核層でもありうる。これらのゼラチ
ン含有層は、ゼラチン硬膜剤で硬化することができる。
ゼラチン硬膜剤としては、例えばクロム明ばんのような
無機化合物、ホルマリン、グリオキザール、マレアルデ
ヒド、グルタルアルデヒドのようなアルデヒド類、尿素
やエチレン尿素等のＮ−メチロール化合物、ムコクロル
酸、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサンの様な
アルデヒド類、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ
−トリアジン塩や、２，４−ジヒドロキシ−６−クロロ
−トリアジン塩のような活性ハロゲンを有する化合物、
ジビニルスルホン、ジビニルケトンやＮ、Ｎ、Ｎ−トリ
アクロイルヘキサヒドロトリアジン、活性な三員環であ
るエチレンイミノ基やエポキシ基を分子中に二個以上有
する化合物類、高分子硬膜剤としてのジアルデヒド澱粉
等の種々の化合物の一種もしくは二種以上をもちいるこ
とができる。

【００２３】硬膜剤はすべての層に添加することも出
来、幾つか又は一層にのみ添加することも可能である。
勿論、拡散性の硬膜剤は二層同時塗布の場合、何れか一
層にのみ添加することが可能である。添加方法は乳剤製
造時に添加したり、塗布時にインラインで添加すること
もできる。

【００２４】本発明のゼラチン含有層におけるゼラチン
は、その一部を、水溶性ゼラチン、澱粉、デキストリ
ン、アルブミン、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエ
チルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリアクリルアミド、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、ポリビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共
重合体等の親水性高分子の一種又は二種以上で置換する
ことも出来る。さらにビニル重合体水性分散物（ラテッ
クス）をゼラチン層に添加することも出来る。

【００２５】下塗り層の高分子結合剤は、一般に０．５
〜１０ｇ／ｍ²より好ましくは１〜６ｇ／ｍ²である。下
塗り層にはハレーション防止の目的でカーボンブラック
等の顔料、染料等を含み得るし、また耐刷力向上のため
に平均粒径０．１〜１０ミクロンの固形粉末（例えばシ
リカ粒子）を含み得る。さらに現像主薬等の写真用添加
物も含むことが出来る。また下塗り層は特開昭４８−５
５０３号、同昭４８−１００２０３号、同昭４９−１６
５０７号公報に記載のようなものであってもよい。

【００２６】ハロゲン化銀乳剤層は、例えば、塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、及びこれらにヨウ化銀を含むものか
らなる。ハロゲン化銀結晶は、ロジウム塩、イリジウム
塩、パラジウム塩、ルテニウム塩、ニッケル塩、白金塩
等の重金属塩を含んでいてもよく、添加量はハロゲン化
銀１モル当り１０^-8〜１０^-3モルである。ハロゲン化銀
の結晶形態に特に制限はなく、立方体ないし１４面体粒
子、さらにはコアシェル型、平板状粒子でもよい。ハロ
ゲン化銀結晶は、単分散、多分散結晶であってもよく、
その平均粒径は０．２〜０．８μｍの範囲である。好ま
しい例の一つとしては、ロジウム塩もしくはイリジウム
塩または両方を含む、塩化銀が７０モル％以上の単分散
もしくは多分散結晶がある。

【００２７】ハロゲン化銀乳剤は、それが製造される時
又は塗布される時に種々な方法で増感することが出来
る。例えば、チオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿素に
よって、又は金化合物、たとえばロダン金、塩化金によ
って、又はこれらの両者の併用など当該技術分野におい
て良く知られた方法で化学的に増感することが好まし
い。ハロゲン化銀乳剤は又、例えばシアニン、メロシア
ニン等の色素によってポジティブにもネガティブにも増
感又は減感され得る。その増感又は減感され得る波長域
に特に制限はない。従って、オルソ増感、パンクロ増
感、ヘリウム−ネオンレーザー用増感、アルゴンレーザ
ー用増感、ＬＥＤ用増感、半導体レーザー用増感もなし
得るし、明室用にＵＶ増感、可視光減感もなし得る。

【００２８】本発明において、好ましい態様は赤色、近
赤外及び赤外領域に感光極大を有するハロゲン化銀乳剤
層を用いた平版印刷版である。特に、７００ｎｍ以上に
感光極大を有する場合に高い効果を発揮する。

【００２９】以下に７００ｎｍ以上に極大分光吸収を有
する増感色素を挙げる。

【００３０】

【化７】

【００３１】

【化８】

【００３２】

【化９】

【００３３】

【化１０】

【００３４】

【化１１】

【００３５】

【化１２】

【００３６】乳剤層の上部に存在する表面層には物理現
像核を含む。物理現像核としては銀、アンチモン、ビス
マス、カドミウム、コバルト、鉛、ニッケル、パラジウ
ム、ロジウム、金、白金等の金属コロイド微粒子や、こ
れらの金属の硫化物、多硫化物、セレン化物、又はそれ
らの混合物、混晶であっても良い。物理現像核には、親
水性バインダーを含んでいてもいなくても良いが、ゼラ
チン、澱粉、ジアルデヒド澱粉、カルボキシメチルセル
ロース、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、ヒドロ
キシエチルセルロース、ポリスチレンスルホン酸、ビニ
ルイミダゾールとアクリルアミドの共重合体、ポリビニ
ルアルコール等の親水性高分子又はそのオリゴマーを含
むことが出来、その含有量は０．５ｇ／ｍ²以下である
ことが好ましい。さらに物理現像核層には、ハイドロキ
ノン、メチルハイドロキノン、カテコール等の現像主薬
や、ホルマリン、ジクロロ−ｓ−トリアジン等の公知の
硬膜剤を含んでいてもよい。

【００３７】下塗り層、ハロゲン化銀乳剤層、物理現像
核層等の各塗布層には、塗布助剤として、陰イオン、陽
イオンもしくは中性界面活性剤のいくつかを含んでいて
もよいし、カブリ防止剤、マット剤、増粘剤、帯電防止
剤等を含むことが出来る。

【００３８】本発明の平版印刷版の支持体としては、
紙、又は合成もしくは半合成高分子フィルム、アルミニ
ウム、鉄等の金属板等で平版印刷に耐えるものであれば
使用することが出来る。支持体の表面を一層又はそれ以
上の高分子フィルム、又は金属薄膜で、片面もしくは両
面を被覆することも出来る。これらの支持体の表面を塗
布層との接着を良くする為に表面処理することも可能で
ある。

【００３９】特に好ましく用いられる支持体は、両面も
しくは片面をポリオレフィン重合体で被覆した紙、ポリ
エステルフィルム、表面を親水化処理したポリエステル
フィルム、表面処理を行ったアルミニウム板等である。
これらの支持体にはハレーション防止のための顔料や表
面物性改良の為に固形微粒子を含んでいてもよい。又支
持体は裏面露光が可能なように光透過性であっても良
い。

【００４０】本発明は、上述したような、支持体上に下
塗り層、ハロゲン化銀乳剤及び物理現像核層を塗布した
平版印刷版に好適であるが、特開平５−２１６２３６
号、同平６−８１１９４号広報等に記載のアルミ表面を
砂目立て及び陽極酸化処理した支持体に物理現像核層を
浸透させ、その上に乳剤層を塗布した銀塩アルミニウム
印刷版にも適用する事ができる。

【００４１】本発明で使用する現像処理液には、アルカ
リ性物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム等、保恒剤とし
ての亜硫酸塩、ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸塩、
チオシアン酸塩、環状イミド、２−メルカプト安息香
酸、アミン等、粘稠剤、例えばヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース等、カブリ防止剤、
例えば臭化カリウム、特開昭４７−２６２０１号公報に
記載の化合物等、現像剤、例えばハイドロキノン類、カ
テコール、１−フェニル−３−ピラゾリドン等、現像変
性剤、例えばポリオキシアルキレン化合物、オニウム化
合物等を含むことが出来る。さらに現像処理液には、米
国特許第３，７７６，７２８号に記載の如き表面銀層の
インキ乗りを良くする化合物等を使用することが出来
る。

【００４２】本発明において、銀錯塩拡散転写法を実施
するに当たっては、例えば英国特許第１．０００．１１
５号、第１．０１２．４７６号、第１．０４２．４７７
号等の明細書に記載されている如く、ハロゲン化銀乳剤
層および／または受像層またはそれに隣接する他の水透
過性層中に現像剤を混入する事が行われている。従っ
て、このような材料に於いては、現像段階で使用される
処理液は、現像剤を含まない、所調「アルカリ性活性化
液」を使用しうる。

【００４３】本発明の平版印刷版の現像後の表面銀層
は、任意の公知の表面処理剤でインキ受容性に変換ない
しは受容性を増強せしめ得る。このような処理液として
は、例えば特公昭４８−２９７２３号、米国特許第３，
７２１，５５９号等に記載されている。印刷方法、ある
いは使用する不感脂化液、給湿液等は普通に良く知られ
た方法によることが出来る。

【００４４】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが勿論
本発明はこれだけに限定されるものではない。

【００４５】実施例１１７５ミクロンの下引き済みポリエチレンテレフタレー
トフィルムの片面に平均粒子サイズ３．５ミクロン（コ
ールター・カウンター法）のシリカ粒子０．３ｇ／ｍ²
を含有するマット化層（裏塗り層）を設け、反対側の面
をコロナ放電加工後、カーボンブラック、及び平均粒径
３．５μのシリカ粉末（富士サイシリア製ＳＹ４４５）
０．９ｇ／ｍ²含む下塗り層（ゼラチン３．５ｇ／ｍ²）
と、その上に１−フェニル−３−ピラゾリドン０．１ｇ
／ｍ²を有するオルソ増感された高感度塩化銀乳剤（ゼ
ラチン０．８ｇ／ｍ²含む）を硝酸銀として１．０ｇ／
ｍ²になるように、二層同時塗布を行った。

【００４６】硬膜剤としては、２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウムをハレーション
防止層に１７０ｍｇ／ｍ²含有し、乳剤層にはＮ−メチ
ロールエチレン尿素を８０ｍｇ／ｍ²含有させた。乾燥
後、特開昭５３−２１６０２号の実施例２に記載の核塗
布液（ポリマーとしてはNo.3のアクリルアミドとイミダ
ゾールとの共重合体を含み現像主薬としてハイドロキノ
ンを０．５ｇ／ｍ²の割合で含む）に特開平４−２７７
７４７号のプルランを４ｍｇ／ｍ²を加え塗布、乾燥し
平版印刷版を作成した。

【００４７】本発明の実施例となる平版印刷版は上記平
版印刷版に於いて従来の乳剤に使用してきた水溶性ポリ
マーを比較例として、本発明の水溶性ポリマーを使用し
た平版印刷版を作成し、表１に水溶性ポリマーの種類と
量をまとめた。尚、水溶性ポリマーの使用量はハロゲン
化銀１モルに対する使用量を記す。

【００４８】これらの平版印刷版を製造直後および５０
℃、相対湿度８０％の条件下で６日間保存したものと、
２０℃６０％および自然保存一ヶ月（夏季の７月〜８
月）したものをそれぞれキセノン感光計を使用し、５５
０ｎｍ干渉フィルターと濃度差０．０５のウエッジを密
着し１０^-5秒の露光を行った。露光後、下記の銀錯塩拡
散転写現像液により３０℃で２０秒間現像処理を行い、
ゼラチン以外の水溶性ポリマーを含まないフレッシュサ
ンプルの相対感度を１００として、感度変化を表２に示
す。

【００４９】＜転写現像液＞水７００ｍｌ水酸化カリウム２０ｇ無水亜硫酸ナトリウム５０ｇ２−メルカプト安息香酸１．５ｇ２−メチルアミノエタノール１５ｇ水を加えて１リットルとする。現像処理後、該原版を２本の絞りローラー間に通し、余
分の現像液を除去し、直ちに下記組成を有する中和液で
２５℃２０秒間処理し、絞りローラーで余分の液を除去
し室温で乾燥した。

【００５０】＜中和液＞水６００ｍｌクエン酸１０ｇクエン酸ナトリウム３５ｇコロイダルシリカ（２０％液）５ｍｌエチレングリコール５ｍｌ水を加えて１リットルとする。以上の操作により作成した平版印刷版をオフセット印刷
機に装着し、下記の不感脂化液を版面にくまなく与え、
下記給湿液を用いて印刷を行った。

【００５１】＜不感脂化液＞水６００ｍｌイソプロピルアルコール４００ｍｌエチレングリコール５０ｇ 3-メルカフ゜ト-4-アセトアミト゛-5-n-ヘフ゜チル-1,2,4-トリアソ゛ール１ｇ

【００５２】＜給湿液＞ｏ−リン酸１０ｇ硝酸ニッケル５ｇ亜硝酸ナトリウム５ｇエチレングリコール１００ｇコロイダルシリカ（２０％液）２８ｇ水を加えて２リットルとする。

【００５３】印刷機は、リョービ３２００ＣＤ（リョー
ビＫ．Ｋ社製オフセット印刷機の商標）を使用し、非画
像部の地汚れ及び銀画像部の欠落による画像飛びが生じ
て印刷に供せなくなった時の印刷枚数で、次の評価基準
により判定した。尚インキはＡＢｄｉｃｋ３−１０１２
を使用した。 ○ １０，０００〜２０，０００枚以上 △ ５，０００〜１０，０００枚 × ２，０００〜５，０００枚印刷結果を表２に示す。

【００５４】一方、非画像部の保水性（地汚れ）を見る
ために、インキとして大日本インキ製Ｆグロス紫６８Ｎ
を使用し、給湿液としてＥｕ−３，１％液（ＰＳ版用湿
し水／エッチ液富士フィルム製）を使い印刷機はリョ
ービ３２００ＣＤを使用し、地汚れが発生し印刷に供せ
なくなた時の印刷枚数で、次の評価基準により判定し
た。尚、印刷性を見る為にフレッシュと５０℃８０％で６日
の加温したものを製版し評価した。 ○ １０００〜５０００枚 △ ３００〜１０００枚 × １〜３００枚印刷結果を表２に示す。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

【００５７】本発明の無水マレイン酸のエステル化及び
アミド化したモノマー単位を持つ水溶性ポリマーを乳剤
層に含有する平版印刷版は高感度であり、写真保存性に
優れ、印刷性においても耐刷及び汚れに優れている事を
確認した。

【００５８】実施例２実施例１で使用した乳剤の増感色素を化７に替えた以外
は実施例１と同様に試験した。但し、感度については、
ゼラチン以外の水溶性ポリマーを含まないフレッシュサ
ンプルの相対感度を１００としてその変化を表し、その
結果を表３に示す。

【００５９】

【表３】

【００６０】以上のように、長波長増感した乳剤では、
更に本発明の水溶性ポリマーを含有する乳剤は更に高感
度であり写真保存性および印刷性においても安定な平版
印刷材料である事がわかる。

【００６１】

【発明の効果】乳剤層に本発明の水溶性ポリマーを含有
する事により、印刷性に優れ、高感度で写真保存性に優
れ、特に自然保存における感度の変化が少ない事を特徴
とする平版印刷材料。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくともハロゲン化銀乳剤
層及び物理現像核層を有する銀錯塩拡散転写法を応用し
た平版印刷材料に於て、該乳剤層に化１の一般式で示す
モノマー単位を含む水溶性ポリマーを含有する事を特徴
とする平版印刷材料。【化１】化１においてＡはＯＲ又はＮＨＲ（Ｒはアルキル基）、
Ｍはカチオンを示す。
【請求項２】請求項１の平版印刷材料に於て、該ハロ
ゲン化銀乳剤層の感光域が６００ｎｍ以上に感光極大を
有することを特徴とする平版印刷材料。