DE1963320B2

DE1963320B2 - Gemische von alkylsubstituierten Salicylsäuren in Form ihrer Salze mit Erdalkalimetallen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Zusätze in Schmiermitteln sowie in Kraft- und Brennstoffen

Info

Publication number: DE1963320B2
Application number: DE1963320A
Authority: DE
Inventors: Aart Amsterdam Strang
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1968-12-19
Filing date: 1969-12-17
Publication date: 1981-08-13
Also published as: DE1963320C3; FR2026542A1; NL169730C; BE743261A; GB1184020A; SE359537B; DE1963320A1; NL6918900A; NL169730B; US3704315A

Description

Alkylsalicylsäuresalze mehrwertiger Metalle sowie ihre Verwendung als Schmiermittelzusätze sind an sich bekannt. Infolge ihrer Dispergierwirkung sorgen diese Salze dafür, daß die Innenwand von Motorzylindern, insbesondere von Dieselmotorzylindern, sauber bleibt, und sie wirken einer Ablagerung kohlenstoffhaltiger Produkte auf Kolben und in Kolbenringnuten entgegen, so daß ein Kolbenringstecken vermieden wird.

Neue Entwicklungen auf dem Dieselmotorengebiet zielen auf höhere thermische Belastungen, was insbesondere zu einem Ansteigen der Kolbentemperatur im Bereich der Kolbenringnuten führt. Unter diesen Bedingungen werden Zusatzstoffe mit einer besseren Dispergierwirkung benötigt.

Die bisher in der Literatur als Schmiermittel empfohlenen Alkylsalicylsäuresalze mehrwertiger Metalle mit einer Alkylgruppe mit mehr als 12 Kohlenstoffatomen sind, soweit man aus der angegebenen Herstellungsmethode schließen kann, alle von Alkylsalicylsäuregemischen abgeleitet, die höchstens etwa 50 Molprozent, doch in den meisten Fällen beträchtlich weniger als 50 Molprozent an Alkylsalicylsäuren e>o enthalten, die am Benzolring einen Alkylrest in p-Stellung zur Hydroxylgruppe tragen.

Gemäß einem Vorschlag (DE-PS 17 69 670) bestehen Schmiermittel mit verbesserter Dispergierwirkung bei hohen Temperaturen aus mindestens einem Basis- t>"i Schmieröl und mindestens einem Salz mehrwertiger Metalle mit solchen Alkylsalicylsäuren, die mindestens einen Alkylrest mit mehr als 12 C-Atomen enthalten und von denen ,mehr als 60 Molprozent am Benzolkern einen Alkylrest in p-Stellung zur Hydroxylgruppe tragen.

In der DE-PS 17 69 670 werden vier Verfahrensweisen zur Herstellung der vorgenannten Salze beschrieben, bei denen als Ausgangsverbindungen Phenol, o- und p-Kresol und Salicylsäure verwendet werden. Diese vier Verfahrensweisen werden durch die Beispiele erläutert Bei der wirtschaftlichen Methode wird von Phenol ausgegangen. Gemäß dem entsprechenden Ausführungsbeispiel wird Phenol mit Cetan alkyliert, uird die erhaltenen Alkylphenole werden durch Phenolatbildung, Carboxylierung und Hydrolyse zu den entsprechenden Alkylsalicylsäuren umgewandelt Bei diesem Verfahren erhält man ein Gemisch von Alkylsalicylsäuren, von denen 88 Molprozent einen mit dem Benzolkern in p-Stellung zur Hydroxylgruppe verknüpften Alkylrest aufweisen. Diese Säuren können in einfacher Weise in die gewünschten Salze übergeführt werden.

Bei der Herstellung der vorgenannten Salze im technischen Maßstab ist die Verwendung von reinem Cetan als Alkylierungsmittel nicht besonders wirtschaftlich. Technische Produkte, wie technische Olefingemisehe, sind in dieser Hinsicht vorteilhafter. Entsprechend den im älteren Recht angeführten Beispielen können bei Verwendung von technischen Ch bis Cie-Olefingemischen als Alkylierungsmittel befriedigende Ergebnisse erzielt werden.

Es wurde nun festgestellt, daß bei Verwendung der vorgenannten technischen Olefingemische zur Alkylierung von Phenol ein Gemisch von Alkylverbindungen erhalten wird, das außer den gewünschten Alkylierungsprodukten (4-AlkyIphenol und 2,4-Dialkylphenol) auch eine beträchtliche Menge 2-Alkylphenol enthält. Wenn man dieses Gemisch von Alkylverbindungen auf die übliche Weise in ein Gemisch von Alkylsalicylsäuren in Form ihrer Salze mit mehrwertigen Metallen umwandelt, enthält dieses Gemisch einen hohen Anteil von 3-alkylsubstituierten Salicylsäuresalze^ die aus dem 2-Alkylphenol entstehen. Im älteren Recht wird bereits erwähnt, daß die Salze von 3-alkylsubstituierten Salicylsäuren als Zusätze in Schmiermitteln im Vergleich zu bereits bekannten Gemischen von Alkylsalicylsäuresalzen mehrwertiger Metalle keine wesentlich verbesserte Dispergierwirkung ergeben.

Es ist aber bisher kein geeignetes Verfahren zur Verringerung des 2-Alkylphenol-Anteils des Alkylierungsprodukts bekannt. Ein Versuch zur Erhöhung des Anteils des 2,4-Dialkylphenols auf Kosten des Anteils des 2-Alkylphenols während der Alkylierung durch Anwendung schärferer Alkylierungsbedingungen (höhere Temperatur und höherer Olefinüberschuß) führte lediglich zu einem Anstieg des Prozentanteils von nicht-carboxylierbarem 2,4,6-Trialkylphenol im Alkylierungsprodukt, während die Ausbeute an 2,4-Dialkylphenol kaum anstieg. Eine weitere Verfahrensweise, bei der das 2-Alkylphenol aus dem Gemisch der Alkylphenole abgetrennt wird und die eine Hochvakuumdestillation erfordert und somit relativ kostspielig ist, ergibt bei Durchführung im technischen Maßstab lediglich eine Abtrennung der Monoalkylphenole von den Dialkylphenolen, so daß auf diese Weise nicht nur das unerwünschte 2-Alkylphenol, sondern auch das benötigte 4-Alkylphenol aus dem Alkylphenolgemisch entfernt wird.

Aufgabe der Erfindung ist es, neue, als Zusätze in Schmiermitteln sowie in Kraft- und Brennstoffen

verwendbare Alkyisalicylsäuresalze mehrwertiger Metalle sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung zur Verfügung zu stellen, bei dem nur ein geringer Anteil an 3-alkylsubstituierten Salicylsäuresalze!! entsteht

Gegenstand der Erfindung sind Gemische von 5-, gegebenenfalls 3,5- und gegebenenfalls 3-alkylsubstituierten Salicylsäuren in Form ihrer Salze mit Erdalkalimetallen mit mindestens einem Alkylrest mit 15 bis 18 Kohlenstoffatomen und von denen mindestens ein Teil zusätzlich einen tert Butylrest an den Benzolkern gebunden enthalten, wobei mindestens 60 Molprozent einen Alkylrest in 5-Stellung aufweisen, gegebenenfalls in Form von basischen Salzen mit einer Basizität von 25 bis 250%.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung der vorgenannten Erdalkalialkylsalicylsäuresalze durch Alkylierung von Phenol, Umwandlung der erhaltenen Alkylphenole in die entsprechenden Alkylsalicylsäuren und Überführung dieser Alkylsalicylsäuren in ihre Salze, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Alkylierung von Phenol entweder in einer Stufe mit einem Gemisch von unverzweigten Olefinen mit 15 bis 18 Kohlenstoffatomen und Isobuten als Alkylierungsmittel durchführt, oder in zwei Stufen, wobei man in der ersten Stufe unverzweigte Olefine mit 15 bis 18 Kohlenstoffatomen und in der zweiten Stufe Isobuten als Alkylierungsmittel einsetzt

Das Verfahren der Erfindung liefert ein Gemisch von Alkylsalicylsäuresalzen, das keinen wesentlichen Anteil von 3-alkylsubstituierten Salicylsäuresalze!! enthält, da Isobuten ein tertiäres Alkylierungsmittel ist und vorzugsweise in p-Stellung zur Hydroxylgruppe mit dem Benzolkern reagiert. Die Bindung des Isobutens an den Benzolkern erfolgt über ein quaternäres Kohlenstoffatom.

Bevorzugte Salze gemäß der Erfindung sind solche, bei denen mindestens 70 Molprozent der Alkylsalicylsäuren einen Alkylrest in 5-Stellung aufweisen.

Als unverzweigte Olefine mit 15 bis ^£>8 Kohlenstoffatomen sind technische Gemische unverzweigter Monoolefine, die beim Kracken von durch Extraktion mit Harnstoff gewonnenen unverzweigten Paraffinkohlenwasserstoffen erhalten werden, sehr gut geeignet.

Tert-Butylgruppen, die mit einem quaternären Kohlenstoff-Atom an den Benzolkern gebunden sind, besitzen die Neigung, sich bei den herrschenden Alkylierungsbedingungen umzulagern, z. B. von der pin die o-Stellung. Diese Umlagerungen finden um so eher statt, je länger das Alkylierungsprodukt mit dem Alkylierungskatalysator in Berührung ist. Da durch die zweistufige Alkylierung von Phenol in erster Linie bezweckt wird, eine maximale Ausbeute an p-substituierten Verbindungen zu erzielen, soll die Berührungszeit zwischen dem tertiären Alkylphenol und dem Alkylierungskatalysator so kurz wie möglich sein. Deshalb setzt man das tertiäre Alkylierungsmittel Isobuten bei der zweistufigen Alkylierung von Phenol in der zweiten Stufe ein.

Säureaktivierte Tone sind als Katalysatoren für die Alkylierung von Phenol und der Alkylphenole sehr gut geeignet. Man verwendet im allgemeinen 1 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 3 bis 7 Gewichtsprozent Katalysator, bezogen auf die Gesamtmenge aus Alkylierungsmittel und Phenol, das alkyliert werden soll.

Die Alkylierung von Phenol mit unverzweigten Monoolefinen mit 15 bis 18 C-Atomen im Molekül wird vorzugsweise bei Temperaturen von 175 bis 225° C durchgeführt. Man setzt vorzugsweise 0,6 bis 1,0 Mol

Olefin pro Mol Phenol ein.

Die Alkylierung der Alkylphenole mit Isobuten wird vorzugsweise bei Temperaturen von 50 bis 200° C durchgeführt Dabei verwendet man prc Mol Alkylphenol 1,0 bis 1J5 Mol Isobuten.

Die Umwandlung der auf die vorgenannte Weise hergestellten Alkylphenole zu den entsprechenden Alkylsalicylsäuren kann in an sich bekannter Weise durchgeführt werden. Ein sehr zweckmäßiges Verfah-

K) ren wird wie folgt durchgeführt:

Die Alkylphenole werden mit Hilfe einer alkoholischen Lauge zu den entsprechenden Alkylphenolaten umgewandelt, die anschließend bei etwa 140° C und unter einem Druck von 10 bis 30 kg/cm² mit CO₂

π behandelt werden. Die Alkylsalicylsäuren können aus den erhaltenen Alkylsalicylaten zum Beispiel durch 30prozentige Schwefelsäure it» Freiheit gesetzt werden. Gegenstand der Erfindung ist schließlich die Verwendung der vorgenannten Alkyisalicylsäuresalze von Erdalkalimetallen als Zusätze in Schmiermitteln sowie in Kraft- und Brennstoffen.

Die erfindungsgemäßen Salze besitzen eine besondere Bedeutung als Zusätze für Schmieröle, da sie dafür sorgen, daß der Innenraum von Motorenzylindern,

2^r> insbesondere von Dieselmotorenzylindern, sauber bleibt, und da sie einer Ablagerung kohleartiger

Produkte auf den Kolben und in den Kolbenringnuten

entgegenwirken.

Für den Einsatz als Schmierölzusätze verwendet man

»ι vorzugsweise basische erfindungsgemäße Salze, da diese außer ihrer Dispergierwirkung auch dazu befähigt sind, die während des Verbrennungsvorganges im Motor entstandenen sauren Verbindungen zu neutralisieren. Für diesen Zweck genügt in den meisten Fällen

r> eine Basizität der Salze mehrwertiger Metalle von etwa 250%. Günstige Ergebnisse sind zum Beispiel erzielbar, wenn man Salze mehrwertiger Metalle der erfindungsgemäßen Art verwendet, die eine Basizität von 25 bis 225%, z. B. von etwa 50 oder von etwa 200% aufweisen.

Der Begriff der »Basizität« ist auf dem Gebiet der Schmierölzusatzstoffe definiert als der Ausdruck

100

wobei M die Anzahl der Metalläquivalente und E die Anzahl der Carbonsäureäquivalente bedeutet. Phenolgruppen werden dabei in die Größe £ nicht miteinbezogen. 1 Äquivalent Alkylsalicylsäure entspricht daher 1

V) Mol dieser Säure. Von diesen werden die Calciumsalze als Zusatzstoffe bevorzugt eingesetzt.

Die Überführung der Alkylsalicylsäuren in sowohl neutrale als auch basische Salze kann nach den bekannten, für solche Umsetzungen geeigneten Verfah-

5¹) ren durchgeführt werden. Zur Herstellung neutraler Calciumsalze kann man die Alkylsalicylsäuren zum Beispiel in die entsprechenden Natriumsalze überführen und diese anschließend mit einer äquivalenten Menge CaCb zur Umsetzung bringen. Zur Herstellung basi-

bo scher Calciumsalze mit relativ niedriger ßasizität (z. B. von 50%) kann man die Alkylsalicylsäuren mit 2 Äquivalenten Calcium in Form von Ca(OH)₂ behandeln. Zur Herstellung basischer Calciumsalze mit höherer Basizität (z. B. von 200%) können die Alkylsalicylsäuren

h^r) mit 4 Äquivalenten Calcium in Form von Ca(O. I)₂ unter gleichzeitigem Einleiten von 1,6 Äquivalent CO., behandelt werden.

Die Basisschmieröle, denen die erfindungsgemäßen

Salze als Zusätze einverleibt werden können, sind zum Beispiel Mineralschmieröle verschiedener Viskosität, aber auch synthetische Schmieröle und Schmieröle, die fette öle enthalten. Die erfindungsgemäßen Salze können auch Schmierfetten einverleibt werden. Sie besitzen eine besondere Bedeutung als Q^alitätsverbesserer für Mineralschmieröle und entsprechende Gemische. Man kann die Salze dem Basisschmieröl entweder als solche oder in Form eines Konzentrats zusetzen, das beispielsweise durch Vermischen der Salze mit einer geringen Menge öl erhalten wurde. Die Konzentration der erfindungsgemäßen Erdalkalimetallsalze in den Schmierölen kann innerhalb weiter Grenzen variieren. Im allgemeinen wird die gewünschte Dispergierwirkung erzielt, wenn die Schmieröle 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, insbesondere 0,1 bis 1,0 Gewichtsprozent Erdalkalimetall in der Form der erfindungsgemäßen Alkylsalicylsäuresalze enthalten. Die Schmieröle können außer den erfindungsgemäßen Salzen noch andere Zusätze enthalten, wie Oxydationsinhibitoien, Antischaummittel, Korrosionsinhibitoren, Viskositäts- und bzw. oder Viskositätsindexverbesserer, Mittel zur Verbesserung der Schmierwirkung und andere Zusätze, die man im allgemeinen Schmierölen einverleibt.

Die Beispiele erläutern die Erfindung.

Die Beispiele A und B erläutern den Vorschlag gemäß älterem Recht (DE-PS 17 69 670) und dienen Vergleichszwecken. Die Beispiele 1 und 2 beziehen sich auf erfindungsgemäße Salze. Das in den Beispielen B, i und 2 verwendete Cis bis Cis-Oleiingemisch ist ein technisches Gemisch unverzweigter Monoolefine mit 15 bis 18 Kohlenstoff-Atomen pro Molekül, das beim Kracken von durch Extraktion mit Harnstoff erhaltenen unverzweigten Paraffinkohlenwasserstoffen gewonnen wurde.

Beispiel A (entsprechend DE-PS 17 69 670)

Phenol wird bei 150° C mit Cetan (Molverhältnis Phenol/Cetan = 1 :2,5) un«er Verwendung von 5 Gew.-% säureaktiviertem Ton als Katalysator alkyliert. Die dabei erhaltenen Alkylphenole werden in die

12 Mol-% 3-Cctylsalicylsäurc 12 Mol-% 5-Cetylsalicylsiiure 76 Mol-% 3,5-Dicciy!salicylsäure entsprechenden Alkylsalicylsäuren durch Phenolatbildung, Carboxylierung und Hydrolyse umgewandelt. Dabei werden pro Mol Phenol 0,65 Mol Alkylsalicylsäuren der folgenden Zusammensetzung erhalten:

88 Mo'-% p-substiluicrl

Beispiel B

Phenol wird bei 200° C mit einem Gemisch von Ci ^ bis C,8-Olefinen (Molverhältnis Phenol/Gemisch = 1 :2,5) unter Verwendung von 5 Gew.-% säureaktiviertem Ton als Katalysator alkyliert. Die dabei erhaltenen Alkylphenole werden in die entsprechenden Alkylsalicylsäuren durch Phenolatbildung, Carboxylierung und Hydrolyse umgewandelt. Dabei werden pro Mol Phenol 0,5 Mol Alkylsalicylsäuren der folgenden Zusammensetzung erhalten:

36 Mol-% 3-(C|s-C|_X)-Alkylsalicylsäurc 16 Mol-% S-iCis-CinJ-Alkylsalicylsiiurc 48 Mol-% 3,5-L)i-(C|s-Ci_x)- alkylsalicylsiiurc 64 Mol-"/« p-suhstituicrt

Beispiel I

dieser zweiten Alkylierung erhaltenen Alkylphenole werden in die entsprechenden Alkylsalicylsäuren durch Phenolatbildung, Carboxylierung und Hydrolyse umge wandelt. Dabei werden pro Mol Cis bis Ci«-Olefine 0,5 Mol Alkylsalicylsäuren der folgenden Zusammensetzungerhalten:

¹J5 Mol-'".. p-siibsliUiierl

Die erhaltenen Alkylsalicylsäuren werden in Calciumsalze übergeführt, die eine Basizität von 50 bzw 200% aufweisen.

Beispiel 2

Phenol wird bei 200°C mit einem Gemisch von C₁^ bis Cis-Olefinen (Molverhältnis Phenol/Gemisch = 1,3 :1) unter Verwendung von 5 Gew.-°/o säureaktiviertem Ton als Katalysator alkyliert. Die dabei erhaltenen Alkylphe nole werden anschließend mit Isobuten (Molverhältnis 1 :1,1) neuerlich unter Verwendung vor. 5 Gew.-% säureaktiviertem Ton als Katalysator alkyliert. Die bei

5 Mol-% 3-(C,,-C||<)-Alkylsalicylsiiurc 24 Mol-% 5-<C,,-C_lll)-AlkylsalH:yls;iurc

9 Mol-% 3,5-Di-(Cι,-C,si- alkylsalicylsiiure 38 Mol-% .^C|<-C|R)-Alkyi-5-lert.-butylsalii:yls;iurc 24 Mol-% 3-1CrL-BuIyI-S-(CiS-CiS)- alkylsalkylsäurc

Phenol wird bei 200' C mit einem Gemisch von C_r, bis C'm-Olefinen (Molverhältnis Phenol/Gemisch = 1,3 : I) unter Verwendung voll 5 Gew-% säureaklivicrtcm Ton als Katalysator alkyl'e't. Die dabei erhaltenen Alkylphenole werden anschließend bei 130⁰C mit Isobuten (Molverhältnis 1 : 1.1) ebenfalls unter Verwendung von 5 Gew. % säureaktiviertcm Ton als Katalysator alkyliert. Die nach dieser /weiten Alkylierung erhalte-

nen Alkylphenole werden in die entsprechenden Alkylsalicylsäuren durch Phenolatbildung, Carboxylierung und Hydrolyse umgewandelt. Dabei werden pro Mol Ci5 bis Cig Olefine 0,5 Mol Alkylsalicyisäuren der folgenden Zusammensetzung erhalten:

12 Mol-%

18 Mol-% 5-(C|₅-C|₈)-Alkylsaiicylsäure 9 Mol-% 3,5-Di-(Ci₅-Ci₈)- alkylsalicylsäure 33 Mol-% 3-<C,5-Ci₈)-Alkyl-5-tert.-butylsalicylsäure 28 Mol-% 3-tert.-Butyl-5-(C|5-C|₈)- alkylsalicylsäure ! Mol-% p-substituiert

Die erhaltenen Alkylsalicylsäuren werden in Calciumsalze übergeführt, die eine Basizität von 50 bzw. 200% aufweisen.

Die Verbindungen der vorliegenden Anmeldung sind nicht nur den Verbindungen gemäß dem. Stand der Technik (vgl. z. B. DE-AS 11 23 324, 11 27 901 und 11 27 903) überlegen, sondern auch den in dem älteren Patent 17 69 670 beschriebenen Verbindungen, wie aus dem folgenden Versuchsbericht hervorgeht.

Versuchsbericht

Aus den Alkylsalicylsäuren der Vergleichsbeispiele A (vgl. DE-AS 17 69 670) und B sowie der Beispiele 1 und 2, deren Herstellung auf den Seiten 11 bis 13 beschrieben worden ist, wurden die entsprechenden Calciumsalze hergestellt Um zu vergleichbaren Ergebnissen im nachstehend beschriebenen Kurzzeit-Hochtemperaturtest zu kommen, mußten die Calciumsalze der Säuren gemäß Vergleichsbeispielen A und B auf eine relativ hohe Basizität von 200% eingestellt werden, während für die erfindungsgemäßen Calciumsalze eine Basizität von 50% ausreichend war.

Alle Salze wurden einem Basisschmieröl mit einem Viskositätsindex von 100 und einer kinematischen Viskosität von 115mm²/s bei 37,8° C in einer solchen Menge einverleibt, daß der Ca-Gehalt jeweils 0,15 Gewichtsprozent betrug.

Mittels des vorstehend erwähnten Tests wurde die Kolbenverschmutzung des Testmotors unter den nachstehenden Bedingungen bestimmt.

15

Motor

20 Drehzahl
Leistungsabgabe
Kühlflüssigkeitstemperatur
2^r> öltemperatur

Ansauglufttemperatur
Ansaugluftdruck
Geprüfte Schmierölmenge
Kraftstoff

Versuchsdauer

Einzylinder-Viertakt-Dieselmotor, gekühlt mit Äthylenglykol, Bohrung 130,18 mm; Hub 165,1 mm 1800 UpM
33,5 kW

85° C

95° C

45° C

17 865 bar

5000g

Gasöl mit einem

Schwefelgehalt von etwa

1 Gewichtsprozent

48 Stunden für Salze

von A und B 59 Stunden

für Salze

von Beispiel 1 und 2

Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle zusammengefaßt.

Ca-Salze der	Basizität, "/
Beispiele
Λ	200
B	200
I	50
2	50

Ausmaß der

Kolbenver-

schmul7ung*) Verglcichsöl

Nr.**) Ausmaß der
Kolnenverschmulzung bei
Vergicichsöl

7,3 7,2 7,1 7,2 6,9
7.0
6,6
6,6

Verbesserung in bezug auf das Vcrgleichsöl

+0.4
+0.2
+0,5
+0,6

*) 10 = sauber.

**) Basisöl - 0.15 Gewichtsprozent Calciumalkylsalicylal mit einer Basizität von 50%. hergestellt unlcr Verwendung eines Gemisches aus C_]4 is-Alkylsalicylsäurcn, die nur zu 50 Molprozcnt aus Säuren bestanden, die am Bcnzolkcrn eine Alkylgruppc in p-Stellung zur Hydroxylgruppe trugen = Vcrgleichsöl Nr. 1.

Basisöl + 0.15 Gewichtsprozent Calciumalkylsalicylat mit einer Basizität von 200%. hergestellt aus den gleichen Alkylsalicylsäuren wie für Vergleichsöl Nr. 1 beschrieben = Vcrgleichsöl Nr. 2.

Es ist bemerkenswert, daß mit den erfindungsgemäßen Verbindungen trotz der um 11 Stunden längeren Versuchsdauer (d. h. um fast 25% langer) so gute Ergebnisse erzielt werden, die bestätigen, daß ihre Wirkung derjenigen der Vergleichsverbindungen überlegen ist.

Claims

Patentansprüche:

1. Gemische von 5-, gegebenenfalls 3,5- und gegebenenfalls 3-alkylsubstituierten Salicylsäuren in Form ihrer Salze mit Erdalkalimetallen mit mindestens einem Alkylrest mit 15 bis 18 Kohlenstoffatomen und von denen mindestens ein Teil zusätzlich einen tert Butylrest an den Benzolkern gebunden enthalten, wobei mindestens 60 Molprozent einen Alkylrest in 5-Stellung aufweisen, gegebenenfalls in Form von basischen Salzen mit einer Basizität von 25 bis 250%.

2. Verfahren zur Herstellung der Alkylsalicylsäuresalze nach Anspruch 1 durch Alkylierung von Phenol, Umwandlung der erhaltenen Alkylphenole

in die entsprechenden Alkylsalicylsäuren und Überführung dieser Alkylsalicylsäuren in ihre Salze, dadurch gekennzeichnet daß man die Alkylierung von Phenol entweder in einer Stufe mit einem Gemisch von unverzweigten Olefinen mit 15 bis 18 Kohlenstoffatomen und Isobuten als Alkylierungsmittel durchführt, oder in zwei Stufen, wobei man in der ersten Stufe unverzweigte Olefine mit 15 bis 18 Kohlenstoffatomen und in der zweiten Stufe Isobuten als Alkylierungsmittel einsetzt.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alkylierungsmittel ein technisches Olefingemisch, das beim Kracken von durch Extraktion mit Harnstoff erhaltenen Paraffin- jo kohlenwasserstoffen gewonnen wurde, einsetzt

4. Verwendung der Alkylsalicylsäuresalze nach Anspruch 1 als Zusätze in Schmiermitteln und in Kraft- bzw. Brennstoffen.