DE1951156B1

DE1951156B1 - Biocide Zubereitung

Info

Publication number: DE1951156B1
Application number: DE19691951156
Authority: DE
Inventors: Hofmann Dr Eberhard; Holtschmidt Dr Ulrich
Original assignee: TH Goldschmidt AG
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1969-10-10
Filing date: 1969-10-10
Publication date: 1970-10-22
Also published as: DE1951156C2; CH540637A; BE756547A; FR2065729A1; NO131231C; FR2065729B1; AT302540B; ES384777A1; NO131231B; GB1268576A; NL7014902A; DK137526C; DK137526B

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine biocide Zubereitung, die durch einen wirksamen Gehalt eines synergistischen Gemisches aus an sich bekannten oberflächenaktiven Aminen und/oder Aminosäuren sowie 2-Alkylamino-6-aminopyridinen gekennzeichnet ist.

Es sind schon synergistische Gemische, die als bakteriologisch wirksamen Bestandteil 2-Alkylamino-6-aminopyridine enthalten, in den deutschen Patentanmeldungen P 19 33 504.7 und P 19 08 078.5 vorgeschlagen worden, wobei als zweiter Mischungsbestandteil quaternäre Ammoniumverbindungen bzw. Betaine enthalten sind.

Diese Zubereitungen zeigen zwar vorzüglich bakteriologische Eigenschaften auch in Gegenwart von Seife, Eiweiß oder Lipoiden, doch weisen sie in manchen Fällen noch gewisse Nachteile auf. So ist z. B. die Reinigungswirkung und Schaumbildung der Zubereitungen, die quaternäre Ammoniumverbindungen und 2-Alkylamino-6-aminopyridine enthalten, bei starker Schmutzbelastung unbefriedigend, so daß meist zusätzlich z. B. nichtionogene Tenside mitverwendet werden müssen. Zum anderen sind Mischungen aus 2-Alkylamino-6-aminopyridinen und Betainen relativ teuer, weil die als Solubilisatoren verwendeten an sich relativ billigen Betaine keine bakteriologische Eigenwirkung besitzen, weshalb höhere Wirkstoffkonzentrationen vorhanden sein müssen.

Diese Nachteile werden durch die erfindungsgemäßen Zubereitungen, bestehend aus oberflächenaktiven Aminen und/oder Aminosäuren sowie 2-AIkylamino-6-aminopyridinen, beseitigt, welche im Gegensatz zu den Einzelkomponenten über einen weiten pH-Bereich eine vorzügliche biocide Wirksamkeit und sehr gute Reinigungswirkung zeigen, eine gute Haut- und Schleimhautverträglichkeit aufweisen, weitgehend unempfindlich gegen Eiweiß, Lipoide und anionische Detergentien und dabei wirtschaftlich sind.

Als oberflächenaktive Amine können Verbindungen der nachstehenden allgemeinen Formell verwendet werden

R¹ —N

,R²

s_R3

Als oberflächenaktive Aminosäuren eignen sich die Verbindungen der allgemeinen Formel II

/R²

R¹ —N

Hierbei ist R¹ ein Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, dessen Kohlenstoffkette durch einen — O—-Rest oder eine —NH— oder

— CNH —Gruppe

unterbrochen sein kann, R² ein Wasserstoffrest oder eine -CH₃ oder -CH₂CH₂OH Gruppe und R³ ein Wasserstoffrest oder die Gruppe

-CH₂CH₂OH, -(CH₂CH₂NR²),

-(CH₂CH₂NR²)_raR²
oder

-(CH₂CH₂CH₂NFe)JR²,

wobei m einen Wert von 1 oder 2 hat.

Hierbei haben R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung. R⁴ ist eine der Gruppen

-CH₂COOH, CH₃CHCOOH
CH₃CHCH₂COOH

'5 -CH₂CH₂NHCH₂COOh,

— CH₂CH₂NHCH₂Ch₂NHCH₂COOH
oder

— CH₂CH₂Ch₂NHCH₂COOH.

Als 2-Alkylamino-6-aminopyridine werden Verbindungen der Formel III verwendet

R⁵NH

NH,

worin R⁵ eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe

CH,

ist, wobei X ein Chlor- oder Bromrest ist.

Als Verbindungen, welche der Formel I entsprechen, kommen z. B. in Frage: Laurylamin, N₅N- bis -Hydroxyäthyllaurylamin, N - Hydroxyäthyllaurylamin, Ν,Ν-Dimethyllaurylamin, N-Lauryläthylendiamin, N - Lauryldiäthylentriamin, N - Laurylpropylendiamin, N-Lauryl-N^N'-dimethylpropylendiamin und N-Lauryldipropylentriamin sowie die analogen Verbindungen, die statt des Laurylrestes einen Octyl-, Decyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylrest enthalten. Besonders wirtschaftlich sind häufig Gemische solcher Homologen, wie sie beispielsweise bei der Herstellung von oberflächenaktiven Aminen aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokosfettsäuren, entstehen.
Verbindungen, die im Sinne der Formel II verwendet werden können, sind z. B. N-Laurylaminoessigsäure, N - Lauryläthylendiaminoessigsäure, N - Lauryldiäthylentriaminoessigsäure, N - Laurylpropylendiaminoessigsäure, N - Lauryldiäthylentriamino - α - propionsäure und N - Laurylpropylendiamino-j3-buttersäure sowie die homologen Verbindungen, die statt des Laurylrestes einen Octyl-, Decyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylrest enthalten, und deren Gemische, z. B. solche mit einem einer Kokosfettsäure entstammenden Alkylrest.

Die Verbindungen der Formeini und II können erfindungsgemäß und vorzugsweise in Form ihrer Mischungen miteinander verwendet werden. Solche Mischungen werden z. B. erhalten, wenn man die Verbindungen der Formell im Molverhältnis > 1:1 mit Chloressigsäure, a-Chlorpropionsäure oder Crotonsäure umsetzt. Es ist allerdings auch möglich, die Verbindungen der Formeln I und II für sich allein zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitun-

■'■■■..'■ 3 4 - . :

gen, die zusätzlich noch I-Alkylamino-ö-aminopyri- Beispiel 3 dine enthalten, zu verwenden. In diesem Falle ist 20 Gewichtsteile N-Lauryl-N'jN'-dimethylpropyjedoch zu beachten, daß nicht alle Verbindungen der Iendiamin, 10 Gewichtsteile 2-Laurylamino-6^amino-Formel I bei pH-Werten > 7 ausreichend wasser- pyridin, 30 Gewichtsteile Eisessig und 40 Gewichtslöslich sind. Man wird also für solche Zwecke ober- 5 teile Wasser werden unter Erwärmen auf 60° C zu flächenaktive Amine mit ausreichender Wasserlöslich- einer homogenen Zubereitung verarbeitet, die 30% keit, wie N - Hydroxyäthyllaurylamin, Lauryl- Wirkstoff enthält und beliebig wasserverdünnbar ist. diäthylentriamin, Laurylpropylendiamin, Lauryl- Diese Zubereitung ist stark fungicid wirksam, dipropylentriarnin und N-Lauryl-N',N'-dimethyl- . . propylendiamin einsetzen, 10' Beispiel 4

Als Verbindungen, die der Formel III entsprechen, 50 Gewichtsteile N₅N- bis -Hydroxyäthyllauryl-

eignen sich z. B. 2-Octylarnino-6-aminopyridin, 2-De- amin, 20 Gewichtsteile 2-Chlorbenzylamino-6-amino~

cylamino-6-aminopyridin, 2-Laurylamino-6-amino- pyridin, 30 Gewichtsteile konzentrierte HCl und

pyridin, 2-MyHsIyIa^mO-O-HmInOPyIIdUi, 2-Stearyl- 40 Gewichtsteile Äthylglykol werden unter Erwärmen

amino - 6 - aminopyridin, 2 - ρ - Chlorbenzylamino- 15 auf 50⁰C homogenisiert. Die resultierende Lösung

6-aminopyridin und 2-o-Chlorbenzylamino-6-amino- enthält 50% Wirkstoff und ist wasserverdünnbar.

pyridin. .

Das Mischungsverhältnis der SubstanzenI und/ Beispiel 5

oder II zu III soll in den erfindungsgemäßen Zuberei- 100 Gewichtsteile N-Kokosalkylpropylendiamino-

tungen zwischen 5:1 und 1:3, vorzugsweise zwi- 20 essigsäure, die durch Umsetzung von 1 Mol N-Kokos-

schen 3 :1 und 1:2 liegen. propylendiamin (Kettenlängenverteilung im Kokos-

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Zuberei- propylendiamin:

tungen erfolgt in technisch einfacher Weise durch „ ₁ „_0/

Mischen der Einzelkomponenten als solche oder in ⁸ '°

Form ihrer wäßrigen oder alkoholischen Zubereitun- 25 ^⁰ ^₁ ' \?

gen bei Temperaturen zwischen 20 bis 100°C. Als p² τηίο/

Lösungsmittel eignen sich außer Wasser und Äthyl- r;¹⁴ "" ? no/

alkohol z. B. n-Propylalkohol, Isopropylalkohol, p⁶ "' Z'_na ^a,,

Äthylglykol, Äthylenglykol, Propylenglykol (1,2), Di- ^¹⁸ ^υ'' ^/o)

oxan und Glykoldimethyläther. Auch nichtionogene 30 mit 1 Mol Chloressigsäure erhalten wird, und 40 Ge-Tenside können zusätzlich vorhanden sein. Die er- wichtsteile 2-Decylamino-6-aminopyridin werden in findungsgemäßen Zubereitungen können in fester, 300 Gewichtsteilen Propylenglykol (1,2) unter schwapastöser, gelöster oder dispergierter Form erhalten chem Erwärmen gelöst. Nach Zugabe von 120 Gewerden. Der Zusatz von inerten Trägerstoffen, wie wichtsteilen 30%iger Essigsäure erhält man eine klare, z. B. Verdickungsmittel, anorganische Salze, wie Al- 35 schäumende Lösung mit 25% Wirkstoff. kaliphosphate,AlkalisiKkate,AJkahborate oder Harn- . . stoff sowie Aromastoffe, ist möglich. ΰ e 1 s ρ 1 e 1 6

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können zur Analog zu Beispiel 5 wird eine Zubereitung her-

Desinfektion in Lebensmittelbetrieben, Brauereien, gestellt, die statt N-Kokosalkylpropylendiaminoessig-

Tierzuchtbetrieben und Krankenhäusern, als Kon- 40 säure N-Kokosalkylpropylendiamino-zS-buttersäure

servierungsmittel, zur Algenbekämpfung sowie als enthält, welche durch Reaktion von N-Kokospropy-

Fungicide und Virucide verwendet werden. Iendiamin mit Crotonsäure synthetisiert wird.

In den folgenden Beispielen wird die Herstellung Um die synergistische Wirkung der erfmdungs-

der erfindungsgemäßen Zubereitungennäher erläutert: gemäßen Zubereitungen zu beweisen, wird bei den

45 folgenden Prüfungen die bakteriologische Wirksam-

Beispiell k^ert der erfindungsgemäßen Zubereitungen mit den

Einzelkomponenten verglichen.

Man löst 50 Gewichtsteile 2-Octylamino-6-amino- Die bakteriologischen Untersuchungen erfolgten pyridin in 100 ecm Alkohol unter Erwärmen auf gemäß den Richtlinien der Deutschen Gesellschaft 50° C. Dann gibt man 200 Gewichtsteile einer 25 %igen 50 für Hygiene und Mikrobiologie, wäßrigen Lösung zu, die als Wirkstoff das Umsetzungsprodukt eines Gemisches von 1 Mol N-Lauryldi- Versuchsreihe I äthylentriamin und 2MoI N-Laurylpropylendiamin _T \ t> -a · _g a -n ^u ·+ mit 2MoI Chloressigsäure enthält Mit Essigsäure ^Ia> ^PrufunS ^emf erfindungsgemaJ3en Zubereitung wird ein pH-Wert von 4,5 eingestellt/Man erhält 55 entsprechend Beispiel 1 eine klare, schäumende Zubereitung mit etwa 28% Die Zubereitung besteht aus 1 Gewichtsteil eines Wirkstoff, die beliebig wasserverdünnbar ist. Umsetzungsproduktes eines Gemisches von

Beispiel 2 2MoI C₁₂H₂₅NH-(CH₂)₃—NH₂ und

Man löst 10 Gewichtsteile 2-Octylamino-6-amino- 60 ^l ^Mo1 Q₂H₂₅NH-(CH₂)₂—NH-(CH₂)₂—NH₂

pyridin in einem Gemisch, von 30 Gewichtsteilen mit 2 Mol Chloressigsäure und 1 Gewichtsteil

n-Propanol und 10 Gewichtsteilen Eisessig. Dazu /\

gibt man 50 Gewichtsteile einer 20%igen wäßrigen Γ " (1

Lösung, die als Wirkstoff das Umsetzungsprodukt QH₁₇NH-wJ—NH₂

von 2 Mol N-Laurylpropylendiamin mit 1 Mol Chlor- 65

essigsäure enthält. Man erhält eine klare, schäumende Diese Zubereitung wird als Zubereitung A bezeich-

Lösung, welche mit Wasser beliebig verdünnbar ist net. Der pH-Wert der 0,1 %igen Lösung (auf Gesamt-

und 20% Wirkstoff enthält. wirkstoff bezogen) wurde auf 5 eingestellt.

	Konzen	Einwirkungszeit in Min.	1	2	5	10	20	30
Teststamm	tration		—				—
	in %	—	—	—	—	—	—
Staphylococcus	0,1	—	—	—	—	—	—
aureus	0,05	4-	—	—	—	—	—
	0,01	4-	+	4-	4-	—	—
	0,005	—	— .		—	—
	0,001	—	—		—	—	—
Pseudomonas	0,1			—	—	—'	—
aeruginosa	0,05	+	+	+	4-	—	—
	0,01	4-	4-	4-	4-	4-	4-
	0,005
	0,001	—	—	—	—	—	—
Proteus	0,1	—	—	—	—	—	—
vulgaris	0,05	+	—	—	—	—	—
	0,01	4-	4-	4-	4-	4-	4-
	0,005
	0,001	—	—	—	—	—	—
Escherichia	0,1	—	—	—	—	—	—
coli	0,05	4-		+		—■	—
	0,01	4-	4-	4-	4-	.+	4-
	0,005
	0,001

Ic) Nicht erfindungsgemäßes Vergleichsbeispiel

Es wurde die bakteriologische Wirksamkeit einer Dispersion von 2-Octylarnino-6-aminopyridin geprüft (Zubereitung C). Der pH-Wert der l%igen Dispersion wurde mit Essigsäure auf 4,3 eingestellt.

— kein Bakterienwachstum.
+ Bakterienwachstum.

Ib) Nicht erfindungsgemäßes Vergleichsbeispiel

Es wurde die bakteriologische Wirksamkeit eines Umsetzungsproduktes eines Gemisches von

2 Mol C₁₂H₂₅NH-(CH₂)₃—NH₂ und

1 Mol C₁₂H₂₅NH-(CH₂)₂—NH-(CH₂)₂—NH₂

mit 2 Mol Chloressigsäure geprüft (Zubereitung B). Der pH-Wert der 0,1% Wirkstoff enthaltenden Lösung wurde mit Essigsäure auf 5 eingestellt.

	15	Pseudomonas	20	Proteus	25	Escherichia	Konzen	Einwirkungszeit in Min.	1	2	5	10	20	30
¹⁰ Teststamm		aeruginosa ■	vulgaris	coli	tration				.—
				in%		—	—	—	—	—
Staphylococcus		0,1	+	+	4-	—	—	—
aureus	0,05	+	4-	4-	+	+	4-
0,01	—	—	—	—		—
0,005 .	+	—	—	—	—	—
0,1	4-	4-	—	—	—	—
0,05	4-	4-	4-	+	4-	4-
0,01	—
0,005	+	—	—	—	—	—
0,1	+	4-	—	—	—	—
0,05	4-	4-	+	4-	4-	—
0,01
0,005	—	—	—	—	—	—
0,1	+	—	—	—	— '	—
0,05	4-	+ ·	4-	+	+	—
0,01
0,005 ■

	Konzen	Einwirkungszeit in Min.	1	2	5	10	20	30
Teststamm	tration		—	—	—	—	—	—
	in%	+	—	—	—	—	—
Staphylococcus	0,1	4-	+	—	—	—	—
aureus	• 0,05	+	4-	4-	—	—	—
	0,01	4-	4-		4-	+	—
	0,005	—	—	—	- —		—
	0,001	.—	—	—	—	—	—
Pseudomonas	0,1	4-	+	4-	—	—	—
aeruginosa	0,05	4-	4-	+	+	—	—
	0,01 '	+	4-	4-	4-	4-	4-
	0,005	4-	+	—	—	—	—
	0,001	4-	+	—	—	—	—
Proteus	0,1	4-	4-	4-	+	—	—
vulgaris	0,05	4-	.4-	4-	4-	—	—
	0,01	4- '	4-	4-	4-	4-	4-
	0,005	4-	4-	—	—	—	—
	0,001	+	+	—	—	—	—
Escherichia	0,1	+	4-	+	—	—
coli	0,05	+	4-	4-	4-	—	—
	0,01	4-	4-	4-	4-	4-	4-
	0,005'
	0,001

Der Vergleich der Werte der TabellenIa) bis Ic) zeigt deutlich die Überlegenheit des erfindungsgemäßen synergistischen Gemisches (Zubereitung A) gegenüber den Einzelkomponenten (Zubereitung B und C).

Versuchsreihe II

Ila) Prüfung einer erfindungsgemäßen Zubereitung entsprechend Beispiel 2

Die Zubereitung besteht aus 1 Gewichtsteil des Umsetzungsproduktes von

2 Mol C₁₂H₂₅NH-(CH₂)₃—NH₂ mit
1 Mol Chloressigsäure und 1 Gewichtsteil

QH₁₇NH

NH,

Diese Zubereitung wird als Zubereitung D bezeichnet. Der pH-Wert der 0,1% Wirkstoff enthaltenden wäßrigen Lösung wurde mit Essigsäure auf 5 eingestellt.

6o	Teststamm	Konzen	"Γ	Einwirkungszeit ir	5	10	ι Min.	30
	tration,.	—		- —	—		—
Staphylococcus	ΐη%·	—	2	—	—	20	—
6^ aureus	ο,ι		—	—	—	—	—
	0,05	4-	—	—	—	—	—
	0,01	4-	—	+	-Ι-	—	—
	0,005	' 4-		—
0,001	4-	4-

Fortsetzung

	Konzen	Einwirkungszeit in Min.	1	; 2	5	.10	20	30
Teststamm	tration					_	_	_
	- in %	—	—	—	—	—	—
Pseudomonas	0,1	—	—	—	—	—	—
aeruginosa	■ 0,05		—	—	—	_	—
	0,01	+	+	+	-f-	+	+
	0,005	—	—	—	—	—	—
	0,001	—	—	—	—	—	—
Proteus	0,1	+	—	—	—	—	—
vulgaris	0,05		—	—-	—	—	—
	0,01	+	+	+	+	+	+
	0,005	—	—	—	—	—	—
	0,001	—	■ —	—	—	—	—
Escherichia	0,1	—	—	—	—	—	—
coli	0,05	—	—		—	—	—
	0,01	+	+	+	+	+	+
	0,005
	0,001

Hb) Nicht erfindungsgemäßes Vergleichsbeispiel

Es wurde die bakteriologische Wirksamkeit eines Umsetzungsproduktes von

Mol C₁₂H₂₅NH—(CH₂)₃ — NH₂ mit

Mol Chloressigsäure geprüft (Zubereitung E).

Der pH-Wert der 0,1% Wirkstoff enthaltenden Lösung wurde mit Essigsäure auf 5 eingestellt.

Teststamm	Konzen tration	1	Ein Wi 2	rkung 5	szeit ii 10	ι Min 20	30
Staphylococcus aureus	0,1 .0,05 0,01 0,005 0,001		i	;		—	—
Pseudomonas aeruginosa	0,1 0,05 0,01 0,005 0,001	+		—	—	—	—
Proteus vulgaris	0,1 0,05 0,01 0,005 0,001		■ + +■			4-	—
Escherichia coli	0,1 0,05 0,01 0,005 0,001	ι	+	ι	χ	;	—

Der Vergleich der Werte der Tabellen Ha) und Hb) zeigt deutlich die Überlegenheit des erfindungsgemäßen Gemisches gegenüber der Einzelkomponente.

Versuchsreihe III

Bei der Versuchsreihe III wird die bakteriologische geprüft, wobei ebenfalls die Richtlinien der Deutschen Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Zubereitungen A Gesellschaft für Hygiene und Mikrobiologie ein- und D sowie der Vergleichszubereitungen B und E 40 gehalten wurden. Der pH-Wert der 0,1 % Wirkstoff in Gegenwart von 20 Gewichtsprozent Rinderserum enthaltenden wäßrigen Lösung betrug 5.

III a) Bakteriologische Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Zubereitungen A und D in Gegenwart von

20 Gewichtsprozent Rinderserum

	Konzen tration in %	1	A	2	Ein wirk in] 5	ungszeit Vlin. 10	20	30	1	D	2	Einwirl inl 5	.ungszeit \iin. 10	20	30
Teststamm	0,1 0,05 0,01	j	—	—	—	—	—	—	—	— -	—	—	—
Staphylococcus aureus	0,1 0,05 0,01	■+-					—	■4-	+ ■
Pseudomonas aeruginosa	0,1 0,05 0,01	+						j	χ
Proteus vulgaris	0,1 0,05 0,01	+			=	ι	=	χ	=			=
Escherichia coli ,

009 543/333

ίο

IIIb) Bakteriologische Wirksamkeit der Vergleichszubereitungen B und E in Gegenwart von

20 Gewichtsprozent Rinderserum

Teststamm

Konzen
tration

1

B
Einwirkungszeit
in Min:

2

5

10

20

30

E
Einwirkungszeit
in Min.

1

2

5

10

20

30

ι

+

χ

=

:

j

Staphylococcus
aureus

0,1
0,05
0,01

χ

X

ι

χ

Pseudomonas
aeruginosa

0,1
0,05
0,01

χ

X

χ

Proteus vulgaris

0,1
0,05
0,01

χ -

χ

+

ι

χ

X

χ

Escherichia coli

0,1
0,05
0,01

Versuchsreihe IV _2J J_n Gegenwart von 0,1 Gewichtsprozent Schmierseife

Bei der Versuchsreihe IV wird die bakteriologische geprüft, wobei ebenfalls die Richtlinien der Deutschen Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Zubereitungen A Gesellschaft für Hygiene und Mikrobiologie ein- und D sowie der Vergleichszubereitungen B und E gehalten wurden.

IVa) Bakteriologische Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Zubereitungen A und D in Gegenwart

0,1 Gewichtsprozent Schmierseife

	Konzen tration	A	i	2	5	10	20	30	D	1	2	5	10	20	30
Teststamm		Einwirkungszeit in Min.							Einwirkungszeit in Min.
	0,1 0,05 0,01	■ +	χ	:	+	+		χ	χ	χ
Staphylococcus aureus	0,1 0,05 0,01	χ
Pseudomonas aeruginosa	0,1 0,05 . 0,01	χ						χ
Proteus vulgaris	0,1 0,05 0,01	-						χ
Escherichia coli

IVb) Bakteriologische Wirksamkeit der Vergleichszubereitungen B und E in Gegenwart von

0,1 Gewichtsprozent Schmierseife

Teststamm

Konzentration

Einwirkungszeit
in Min.

30

Einwirkungszeit in Min.

10

20

Staphylococcus
aureus

Pseudomonas
aeruginosa

0,1

0,05

0,01

0,1

0,05

0,01

11

1

951

2

I
Einwirk
in I
5

Γ
ungszeit
10

20

30

1

2

I
Einwirk
in ^
5

ungszeit
Ain.
10

20

30

Konzen
tration
in %

χ

I 156

χ

+

χ

ι

χ

+ ■

.χ

χ

Teststamm

0,1
0,05
0,01

χ

ι

χ

ι

χ

Proteus vulgaris

0,1
0,05
0,01

Escherichia coli

12
Fortsetzung

Der Vergleich der Tabelle IVa und IVb zeigt, daß 15 von Schmierseife als die Vergleichszubereitungen die erfindungsgemäßen Zubereitungen weit weniger inaktiviert werden.

Versuchsreihe V

Bei der Versuchsreihe V wird die Verträglichkeit ,20 E. A. K e 11 e y, Drug and Cosmetic Ind., 71 (1952), der erfindungsgemäßen Zubereitungen unter Verwen-" S. 36 und 37 und 118 bis 120, bestimmt und mit den dung des Augenreiztestes nach J. H. D r a i ζ e und Einzelkomponenten verglichen.

Va) Die erfindungsgemäße Zubereitung entsprach der Zubereitung A, enthielt jedoch 0,5% Wirkstoff. Der pH-Wert der Lösung betrug 5.

	1	1	2	Kaninchen Nr. 3	4	1	5	1	Mittelwert
l.Tag a . ...:	1	2	1	1	1
B	1	1	1	1	1
C	3x2 = 6 1	1	1	3x2 = 6 1	3x2 = 6 1
2. Tag A . . -	0	4 χ 2 = 8 1	3x2 = 6 1	0	0	6,4
B .....	0	1	0	0	0
C .	2x1=2 0	0	1	2x1=2 0	2x1=2 0
3. Tag A	0	2x2 = 4 1	2x2 = 4 1	0	0	2,8
B ...	0	0	0	0	0
C	0 0	0	0	0 0	0 0
4. Tag A	0	2x1=2 0	2.x 1 =2 0	0	0	0,8
B	0	0	0	0	0
C	0	0	0

Vb) Die Vergleichszubereitung entsprach der Zubereitung B, enthielt jedoch 0,5% Wirkstoff. Der pH-Wert der Lösung betrug 5.

	1	2	Kaninchen Nr. 3	4	5	Mittelwert
l.Tag A	2	2	3	2	2
B .. . .	2	2	2	2	2
C .	1	1	2	2	1
	5 χ 2 = 10	5 χ 2= 10	7x2 = 14	6x2 = 12	5x2 = 10-	11,2

13

Fortsetzung

14

	1	1	2	1	Kaninchen Nr. 3	4	2 .	5	1	Mittelwert
2. Tag A	1 1 3x2 = 6 1	1 1 3x2 = 6 1	2	1 1 4x2 = 8 1	1 1 3x2 = 6 1
B	0 0	0 1	2 1 5 χ 2 = 10 1	1 0	0 0
C	2x1=2 0 0	2x2 = 4 1 0	1 1	2x2 = 4 1 0	2x1=2 0 0
3. Tag A	0 0 0	0 2x1=2 0	3x2 = 6 1 1	0 1x2 = 2 0	0 0 0	7,2
B	0	0	0 2x2 = 4 0	0	0
C	0	0	0	0	0
4. Tag A	0	3,6
B
C
7. Tag A ■	1,6
B
C	0

Vc) Die erfindungsgemäße Zubereitung entsprach der Zubereitung D, enthielt jedoch 0,5% Wirkstoff. Der pH-Wert der Lösung betrug 5.

Kaninchen Nr. 3

Mittelwert

l.Tag A .. B .. C ..

2. Tag A .. B .. C ..

3. Tag A .. B .. C.

4. Tag A .. B .. C ..

3x2 = 6

1 1 0 χ 2 = 4

0 0 0 0

0 0 0

2
1
1
4x2 =

3x2 = 6

1
0
0

1x2 = 2

0 0 0

3x2 =

1 0 1

2x2 =

0 0 0 0

0 0 0

1	2
1	1
1	1
χ 2 = 6	4x2 =
1	1
1	1
0	0
χ 2 = 4	2x2 =
1	0
0	0
0	0
χ 2 = 2	0
0	0
0	0
0	0

6,8

4,4

0,8

Claims

.1 Wj; 1S< if Y 4) öle YergleiGhszvitiereitUng gntspraGlj der Zubereitung E, enthielt je^p.gh Q,$% Wirkstoff, ßer er lösung betrug-5. ,- ,-■ Mittelwert 2. Tag A-. 8 5! e.. 3. Tag A,. B .. C ,. 4. Tag A.. B ., 7. Tag A.'. 2 - ' <= 7 * 2 = ■ 5 χ 2 = 1 1 1 3x2 = 1 Q I χ I = Q 0 0 2 2 1 ?: = 1 1 4*2 = 2x2 = 1 O Q Q Q 0 2 2 6 K 1 = 4 χ 2 = δ 2 x 2 = 2 2 χ 3 = 14 2 1 1 4x2-8 2x2 = 4 1 O Q 1x2 = 2 0 Q 1 x 2 = IQ 1 1 1 χ 2 = 1 Q Q 1x2 = Q Q Q 0 0, Q Q 12 Der Mittelwert, dessen numefisghe öröße ein Maß für djg Reizwirkung darstellt, ist bei den erfindungs,r gemäße^ Euhereitungesn A und B signifikant niedriger als besi den ^ergleipiiszuhergitungen B Unj' M,_ "Dip erfindungsgeniäßen |iubefgitungen entfalten dfiozufolge eine erlieblicla geringere BLeizwirkung, 2. Biacide Zubereitung nach Anspruch I^ dar durch gekennzeichnet, daß als oberflächenaktive Amine ^Verbindungen der allgemeinen Formel ,R2 R1 —N

1. Biqqide Zubereitiiiigi g^^ e k e: η η ζ e i ς h ii' e t durch einen wirltsainen Oehalt einer syner^ gistischen Mischung aus

a) oberflachenaktiYen Aminen und/oder Aminpsauren un|

b) l-j^ylanilnp-i^Tämingp^ridinen der allgeniel· ften Formel

worin R⁵ eing Alkylgru|»pg mit 8 bis, J8 Kohi stoffatomen oder die <3rujppe.

6p

wobei X einen Chlor- q4qv Bromrest bedeutet_s ist, im GewichtsYerjiältnis a: b wie S: 1 bi§ i : 3, vorzugsweise 3:1 bis, 1:2, worin R* ein Alkyjrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatpffieii, dessen "Kohlenstoffkette durch eineri — Ö —-Rest oder eine —- NH — oder

^- CNH —-Gruppe

unterbrochen s§in kann, ist, R² ein Wass,erstojfrest oder eine — CH₃' oder — CH₂CH₂QH-GrUpPe jst und R³ ein Wasserstoffre^t oder die Gruppe

-Ch₂CH₂OH-^(CH₂CH₂NR²)

oder -

ist, wob§i ή einen Wert γο.η 1 oder 2 hat, enthalten sind/

3_: Biocicje Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, 4aß als oberflächenaktive

Q09 5,43/333.

Aminosäuren Verbindungen der allgemeinen Formel '

/R²

R¹ —N

worin R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben und R⁴ die Gruppe

-CH₂COOH CH₃CHCOOH CH₃CHCH₂COOH

— CH₂CH₂NHCH₂COOh CH₂CH₂NHCH₂CH₂NHCH₂COOh oder — CH₂CH₂CH₂NHCh₂COOH

ίο ist, enthalten sind.