DE1928192A1

DE1928192A1 - Synergistisches biocides Gemisch

Info

Publication number: DE1928192A1
Application number: DE19691928192
Authority: DE
Inventors: Schuermann Dr Christa; Hofmann Dr Eberhard
Original assignee: TH Goldschmidt AG
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1969-06-03
Filing date: 1969-06-03
Publication date: 1970-12-10
Also published as: NL7008005A; FR2049149A1; ES381034A1; BE750675A

Description

Th. G ο 1 d s c h m i d t A.-G., Essen

Synergistisches biocides Gemisch

Die vorliegende Erfindung betrifft ein synergistisches biocides Gemisch aus als Einzelkomponenten an sich bekannten kationischen grenzflächenaktiven Stoffen und wenig toxischen Phenolen sowie bakteriologisch an sich indifferenten nichtionogenen Tensiden.

In der DAS 1 184 035 sind desinfizierende Peinwaschmittel mit einem Gehalt an nichtionogenen oberflächenaktiven Stoffen, quaternären Ammoniumverbindungen und N-Alkylguanidiniumverbindungen beschrieben. Die baktericide Wirksamkeit dieser Mischungen ist aber nicht ausreichend.

Aus dem USA-Patent 2 264 150 ist eine synergistische Kombination von Phenolderivaten und Alkylpyridiniumverbindungen bekannt. Weitere synergistische Gemische von quaternären Ammoniumverbindungen mit Phenolen werden erwähnt bei

30/1987

Bellinger, Tenside, 1965, Nr. 9, S. 295 ff. Aus dieser Arbeit ist auch, zu entnehmen, daß nichtionogene Tenside die baktericide Wirksamkeit von Phenolen fast stets negativ, grundsätzlich aber nie positiv beeinflussen.

Ferner ist aus der DAS 1 280 207 bekannt, daß Mischungen von Phenolen mit quaternären Ammoniumverbindungen bei Textilien Farbumschläge ^hervorrufen, solche mit anionischen Dispergiermitteln häufig zu stark schäumen und schließlich Gemische aus nichtionogenen Tensiden und Phenolen eine im Vergleich zu den Ausgangsphenolen stark bzw. völlig reduzierte bakteriologische Wirksamkeit aufweisen. ·

Weiterhin ergibt sich z.B. aus der DAS 1 036 474, daß ein nichtionogenes Anlagerungsprodukt von 9 Mol Äthylenoxid an Laurylalkohol zur Emulgierung von Desinfektionsmitteln wie Chlorkresol zwar geeignet ist, daß aber dabei keine synergistischen Effekte zu beobachten sind. Dasselbe gilt analog für die DAS 1 292 786, die u. a. Mischungen von 4-Chlor-, 2-Benzylphenol mit nichtionogenen Tensiden beinhaltet.

Demgegenüber wurde nun überraschenderweise gefunden, daß Zubereitungen, die als Wirkstoff

009850/1987

a) 10 bis 80 Gew.% einer kationischen grenzflächenaktiven

• Aminoverbindung,

b) 10 bis 80"Gew.% eines physiologisch wenig bedenklichen

Phenols und

c) 1 bis 80 Gew.% eines wasserlöslichen nichtionogenen

Tensids

enthalten, synergistische biocide Eigenschaften aufweisen und darüber hinaus wenig toxisch für Haut, insbesondere Schleimhaut, sind und in einem weiteren pH-Bereich als die Einzelkomponenten biocide Wirksamkeit entfcilten. Besonders überraschend ist dabei der Befund, daß die erfindungsgeinäßen· Zubereitungen z.B. eine bessere bakteriologische Wirksamkeit zeigen als der an sich bakteriologisch noch am besten wirksame Einzelbestandteil allein, während die unter a) angegebene Wirkstoffkomponente durch die unter c) angeführten Mengen von nichtionogenen Tensiden praktisch überhaupt nicht, die unter b) angegebenen Phenole dagegen durch solche nichtionogenen Stoffe sehr negativ beeinflußt werden, wie aus den nachstehenden bakteriologischen Tabellen ersichtlich ist.

Als kationische grenzflächenaktive Verbindungen kommen vorzugsweise in Frage:

009850/ 1987

1. Verbindungen c.<. r allgemeinen Formel

(CH₂)_n-N-R²

R-

worin R ein Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen,

2 ^l

R ein Wasserstoff- oder Methylrest,

R ein Wasserstoff-, Methyl- oder Chlorbenzylrest,

η 2 oder 3 und
m 1 oder 2
ist.

Beispiele solcher Verbindungen sind N-Dodecyl-propylendiamin, N-Dodecyl-diäthylentriamin, N-Octyl-propylendiamin, N-Octyl-, N'-Chlorbenzyl-propylendiamin, N-Octyl-, N'-Chlorbenzyl-diäthylentriamin und N-Dodecyl-, N'-Chlorbenzyl-diäthylentriamin.

2. Verbindungen der allgemeinen Formel

N-

(CII₂J_n-N-R²

II

009850/1987

worin R , η t/.nd m die oben angegebene Bedeutung haben/

4
R ein Alkyl- oder ein Acylrest mit 8 bis 18 Kohlen-

s to rfatomen,

R ein Wasserstoff-, Methyl-, Chlorbenzyl- oder ein Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, wobei aber mindestens 1 Rest R- oder R ein Acylrest ist.

Beispiele solcher Verbindungen sind Amide aus Cq-C,g-Fettsäuren und Ν,Ν-Dimethylamino-propylamin, 1.3-Propylendiamin, Dipropylentriamin und Diäthylentriamin.

3. Verbindungen der allgemeinen Formel

N-

R°

I
(CH₂)_n-N-

R²

R-

III

1 ' 2 3

worin R , R , R , η und m die oben angegebene Bedeutung

haben,

R⁶ mindestens ein -CH₂COO", CH₃CHCH₂COO" oder

CH₃CHCOo'" Rest oder ein Wasserstoffrest ist und

SO/1

X a) wenn R ein Wasserstoffrest ist, die Bedeutung 0H~, Cl", Br", CH₃COO", HSO₄" oder CH₃SO₄" hat,

b) wenn R ein· anionischer Rest ist, entfällt.

Beispiele solcher Verbindungen sind Aminosäuren, die sich z.B. durch Umsetzung von N-Dodecyl-propylendiamin, N-Dodecyl-diäthylentriamin, N-Octyl-propylendiamin, N-Octyl-, N'-Chlorbenzyl-propylendiamin, N-Octyl-, N'-Chlorbenzyl-diäthylentriamin und N-Dodecyl-, N'-Chlorbenzyl-diäthylentriamin mit Chloressigsäure, a-Chlorpropionsäure und Crotonsäure herstellen lassen.

4. Verbindungen der allgemeinen"Formel

R.

(CH₂)_n-N-R²

IV

worin R , R , R , R und X die angegebene Bedeutung haben,

A c

mindestens 1 Rest R oder R ein Acylrest ist, mit der Maßgabe, daß a) wenn R ein Acylrest ist, nur 1 Rest R

eine anionische Gruppe bedeuten darf, ... " und X entfällt,

• 4 5

b) m = 2 ist, wenn R und R Acylreste sind.

009850/1987

Beispiele solcher Verbindungen sind Umsetzungsprodukte der Amide aus Cg-C,«-Fettsäuren und Ν,Ν-Dimethylamino-propylamin, 1.3-Propylendiamin, Dipropylentriamin und Diäthylentriamin mit Chloressigsäure, ct-Chlorpropionsäure und Crotonsäure.

Vorteilhaft werden die vorgenannten vier Verbindungstypen

nicht allein, sondern als Mischungen, z.B. ein Gemisch von Aminen und Aminosäuren bzw. Aminoamiden und Aminoamidosäuren, wie man" sie durch Umsetzung von Aminen bzw. Aminoamiden mit Chloressigsäure oder Crotonsäure im Molverhältnis > 1 : 1 erhält, eingesetzt, da hierdurch z.B. die Löslichkeit und die baktericide Wirkung erhöht werden können.

Als physiologisch v/enig bedenkliche Phenole können z.B. ö-Phenylphenol, o- und p-Benzylphenol, 4~Chlor-2-benzylphenol, Benzylkresole, 2,2'-Dihydroxy-3,3',5,5',6,6'-hexachlordiphenylmethan ("Hexachlorophen") verwendet werden. Allgemein gesehen eignen sich alle Phenole, die wenig toxisch und geruchsarm sind.

Als nichtionogene oberflächenaktive Verbindungen eignen sich z.B. die wasserlöslichen /mlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Verbindungen mit aktivem Wasserstoffatom, wie Fettalkohole,

009850/1987

synthetische Alkohole mit 10.bis 18 Kohlenstoffatomen, partielle Fettsäureglycerinester, partielle Fettsäuresorbitester, Nonyl- und Dodecylphenole. Weiterhin sind einsetzbar die Polyadditionsprodukte von Ethylenoxid und Propylenoxid sowie die Anlagerungsprodukte von Äthylen- und Propylenoxid an Amine wie Äthylendiamin und Laurylamin, soweit sie sich praktisch wie nichtionogene Stoffe verhalten, d.h., daß der Polyalkylenglykolanteil im Molekül bezüglich der Eigenschaften überwiegt.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitungen erfolgt in technisch einfacher Weise durch Mischen der einzelnen Komponenten bei Temperaturen zwischen 0 bis 100⁰C in Form ihrer Konzentrate oder unter Zusatz geeigneter Lösungs- oder Dispergiermittel wie H₂O, Äthylalkohol, Propylalkohol, Äthylglykol, Propylenglykol, Glycerin usw.. Während man mit ' Alkoholen meist völlig klare Lösungen erhält, resultieren bei Verwendung von H₂O als Verdünnungsmittel je nach Konzentration der einzelnen Komponenten· kl.are Lösungen bzw. stabile - Emulsionen oder Dispersionen.'"Der'pH-Wert der Zubereitungen kann in.weiten Grenzen, vorzugsweise zwischen 4 bis 10 variiert v/erden, wobei zur Einstellung desselben z.B. Essigsäure und Salzsäure bzw. Triäthanolamin, Soda oder Natriumhydroxid verwendbar sind. ' -

009850/1987

Die so hergestellten erfindungsgemäßen Zubereitungen eignen sich wegen ihrer vorzüglichen Wirksamkeit gegen Bakterien, Hefen, Pilze, Viren und Algen, ihrer guten Hautverträglichkeit und ihrer geringen oralen Toxizität vorzüglich zur Keimabtötung auf der tierischen und menschlichen Haut, als Konservierungsmittel in medizinischen und kosmetischen Präparaten, als Desinfektionsmittel für Krankenhäuser, Lebensmittelfabriken und Tiermastbetrieben sov/ie als Algenbekämpfungsmittel in Schwimmbädern.

An·Hand der folgenden Beispiele sei die Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitungen näher erläutert:

Beispiel 1

Man trägt in eine 30 Gewichtsteile Äthylalkohol, 40 Gewichtsteile H₀O und 30 Gewichtsteile des Umsetzungsproduktes von 2 Mol N-Dodecylpropylendiamin und 1 *Mol Chloressigsäure enthaltende wäßrig-alkoholische .Lösung unter" Rühren bei Zimmertemperatur 30 Gewichtsteile Benzylphenol, 60 Gewichtsteile eines Additionsproduktes, von 12 Mol Äthylenoxid an Tridecylalkohol und 10 Gewichtsteile Äthylalkohol ein. Man erhält eine klare viskose Lösung mit 30 % Wirkstoff, welche beim Verdünnen mit H₂O je nach Verdünnungsgrad eine klare bzw. schwachopaleszente schäumende Lösung ergibt.

009360/19S7

. Beispiel 2

Man mischt eine 25 Gewichtsteile Äthylglykol, 10 Gewichtsteile KUO und 15 Gewichtsteile eines Umsetzungsproduktes von 2 Mol N-Dodecy!propylendiamin und 1 Mol Chloressigsäure enthaltende Lösung unter Erwärmen auf 50°C und Rühren mit
W 15 Gewichtsteilen o-Phenylphenol/ 30 Gewichtsteilen eines

Additionsproduktes von 12 Mol Äthylenoxid an Tridecylalkohol und 5 Gewichtsteilen Äthylglykol. Es resultiert eine klare
Lösung mit 30 % Wirkstoff, die beliebig wasserverdünnbar ist.

Beispiel 3

In eine aus 30 Gewichtsteilen eines Umsetzungsproduktes von 1 Mol N-Dodecylpropylendiamin, 1 Mol Fettsäuredimethylaminopropylamid, das zu 70 Gew.% aus einem Produkt der
Formel: C₁₁H₂₃C^NH-CH₂-CH₂-CH₂-N(CH₃) ₂ und zu 30 Gew.% aus einem Produkt der

Formel: C₁₇H₃₅C-NH-(CH₂)₃~N(CH₃)₂ besteht, und 1 Mol Chloressigsäure, 40 Gewichtsteilen n-Propanol und 30 Gewichtsteilen H₀O bestehende Mischung werden 30 Gewichtsteile

Ct

o-Phenylphenol, 6 Gewichtsteile eines Additionsproduktes von 12 Mol Äthylenoxid an Tridecylalkohol und 64 Gewichtsteile

009850/1387

n-Propanol unter Rühren und Erwärmen auf 40°C eingetragen. Es resultiert eine 30 % Wirkstoff enthaltende niedrigviskose Lösung, die mit H₀O eine stabile Dispersion ergibt.

Beispiel 4

Es wird analog zu Beispiel 3 unter Verwendung von Benzylphenol statt des dort angegebenen o-Phenylphenols eine 30 % Wirkstoff enthaltende Lösung mit entsprechenden Eigenschaften hergestellt.

Beispiel 5

Zu 100 Gewichtsteilen einer Lösung, welche 30 Gewichtsteile des Umsetzungsproduktes von 2 Mol N-Dodecy!propylendiamin und 1 Mol Chloressigsäure, 30 Gewichtsteile H₉O und 40 Gewichtsteile 1.2-Propylenglykol enthält, werden unter Rühren und Erwärmen auf 50⁰C 15 Gewichtsteile o-Phenylphenol; 3 Gewichtsteile des Additions-produktes von 12 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Tridecylalkohol und 32 Gewichtsteile Propylenglykol gegeben. Man erhält eine klare, beliebig wasserverdünnbare Lösung mit 30 % Wirkstoff.

009850/1987

. Beispiel 6

Zu 100 Gewichtste-A-len einer Lösung, die 20 Gewichtsteile des Umsetzungsproduktes von 2 Mol

C₈H₁₇NH-CH₂-CH₂-Nh-CH₂-CH₂-NH-CH₂-^ Λ mit 1 Mol Chlor-

> ^cl

essigsäure, 30, Gewichtsteile n-Propanol und· 50 Gewichtsteile H₂O enthält, werden unter Rühren und Erwärmen auf 50 C 20 Gewichtsteile des Additionsproduktes von 20 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Nonylphenol und 25 Gewichtsteile Benzylphenol sowie 15 Gewichtsteile n-Propanol gegeben. Man erhält eine niedrigviskose klare Lösung von 25 % Wirkstoffgehalt.

Aus den folgenden bakteriologischen Tabellen geht die vorzügliche synergistische bakteriologische Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Zubereitungen im Vergleich zu den Ausgangsprodukten klar hervor. Als Methode wurde der Suspensionsversuch verwendet, wie er in den "Richtlinien für die Prüfung chemischer Desinfektionsmittel"der Deutschen Gesellschaft für Hygiene und Mikrobiologie (Stuttgart: Gaustav-Fischer 1959) beschrieben ist.

009850/1967

Bakteriologische «,'irksamkeit von

a) Gemisch aus

1 Gewichtsteil eines Umsetzungsproduktes ¥on 2 Mol -(CH₂J₃-NH₂ mit 1 Mol ClCH₂COOH/

1 Gewichtsteil Benzylphenol und

2 Gewichtsteilen eines Anlagerungsproduktes von 12 Mol Äthylenoxid an Tridecylalkohol,

b) Gemisch aus

1 Gewichtsteil eines Umsetzungsproduktes von 2 Mol C_1OH_OKNH-(CH₀),-NH₀ mit 1 Mol ClCH₀COOH,

1 Gewichtsteil o-Phenylphenol und

2 Gewichtsteilen eines Anlagerungsproduktes von 12 Mol Äthylenoxid an Tridecylalkohol.

Beide Gemische sind erfindungsgemäß zusammengesetzt. Sie werden in Wasser zu 0,1 % gelöst, der pH-Wert ist

009860/1987

Teststamm

Wirkstoffkonzentrr"-ion in %

a)

Einwirkungszeit in Min.

1 2 5 10 20 30

b)

Einwirkungszeit in Min.

1 2 5 10 20 30

Staphylo coccus aureus	°'^?... ' 0,05	____ _ _ _"__ _ _ _
	0,01	_ _. _ __ ... ___ _- _
	0,005	- - + _----
	0,001	+ + + + -- + .+ --_-
Pseudomonas aeruginosa	-0,1 0,05	-__ _ - _ ___ _ _. « "
	0,01
	0,005
	0,001	+ + + +' + + +. + + + + +
Proteus vulgaris	0,1 0,05	-------
	0,01	+ + ---- + + --"-■-,
	0,005	+ + +---.+ + +-■-.-■
	0,001	+ + + + + + + + + + + +
Escherichia coli	0,1 0,05	_--'_ _ _ __- _ _ _
	0,01	- - +----.-
	0,005	+ + ---- + + ----■
	0,001	+ + + + + +■+ + + + * +

- kein Bakterienwachstum + Bakterienwachstum

009850/1987

Bakteriologische Wirksamkeit von

1 c) Umsetzungsprodukt von 2 Mol N-Dbdecy!propylendiamin mit

1 Mol Chloressigsäure (Vergleich), pH-Wert der 0,1 %igen

Lösung: 8

Teststamm . Wirkstoff- Einwirkungszeit in Min.

konzentration

in % 1 2 5 10 20 30

Staphylo- 0,1 . ----coccus

aureus 0,05 ------

■ 0,005 ..----

0,001 + + + + +

Pseudomonas 0,1 ___ _ _ aeruginosa · ·

0,05 -. -

0,01 " ". ~

0,005 +_-__-

Proteus 0,1 ------

vulgaris

Escherichia 0,1 ------

0,01 + + -

009850/1987

Man erkennt die bessere bakteriologische Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Zubereitungen 1 a) und 1 b) verglichen mit der als Einzelkomponente derselben noch am besten wirksamen Mischung Ic).

Bakteriologische Wirksamkeit von
d) Gemisch aus

1 Gewichtsteil des Umsetzungsproduktes von 2 Mol N-Dodecy!propylendiamin mit 1 Mol Chloressigsäure,

X.

2 Gewichtsteilen des Additionsproduktes von durchschnittlich 12 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Tridecylalkohol,

Der pH-Wert der 0,1 %igen Lösung ist 8.

Die bakteriologische Wirkung entspricht bei. ,allen vier Stämmen der des unter 1 c) beschriebenen Umsetzungsproduktes .

e) Gemisch aus

1 Gewichtsteil Benzylphenol,

3 Gewichtsteilen eines Additionspröchiktes von 12 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Tridecylalkohol

Das Verhältnis phenolischer Wirkstoff zu Solubilisator wird so bemessen, daß beim Verdünnen mit Η~0 auf einen Wirkstoffcjehalt von 0,1" % eine homogene Dispersion resultiert. Der pH-Wert desselben wird mit Triethanolamin auf 8 eingestellt.

009350/1987

Ergebnisse;

Während einer maximalen Einwirkungszeit von 30 Minuten kann bei allen vier Teststämmen keine Abtötung gefunden werden. Der phenolische Wirkstoff ist durch das nichtionogene Tensid also vollständig inaktiviert worden.

a) Bakteriologische Wirksamkeit eines Gemisches aus 1· Gewichtsteil o-Phenylphenol,

0,2 Gewichtsteilen eines Additionsproduktes von 12 Mol Äthylenoxid an Tridecylalkohol,

1 Gewichtsteil eines Umsetzungsproduktes eines Gemisches von 1 Mol N-Dodecylpropylendiamin und 1 Mol Fettsäuredimethylaminopropylamid mit 1 Mol Chloressigsäure.

(Das Fettsäuredimethylaminopropylamid besteht zu 70 Gew.\ aus einem Produkt der

Formel: C₁₁H₀₀C-NH-CH₀-CH₀-CH₉-N(CHo)₀ ^und ZU ³⁰ Gew.% aus einem Produkt der

Formel: C₁₇H₃₅C-NH-(CH₂) ₃~N (CH₃) ₂·.) '

Der pH-Wert der 0,1 %igen Lösung wird mit Triäthanolamin auf 8 eingestellt»

ORIGINAL -INSPECTED

Teststairai Wirkstoff- Einwirkungszeit in Min.

konzentration

in % 1 2 .5 10 20 30

Staphylo- 0,1 ______

coccus ■ ■

aureus 0,05 ______

0,01 + - -

0,005 + + -

0,001 + + + +

Pseudomonas \ 0,1 ______

aeruginosa

0,01 + - + -

0,005 + + + +

Proteus 0,1 ·_____*. vulgaris

0,01 + + +

0,005 + + .+ + +

Escherichia 0,1 ' --.- - - -

coli ·· "'''

0,01 + + -

0,005 + + + + --

2b) Bakteriologische Wirkung des Umsetzungsproduktes von

1 Mol N-Dodecylpropylendiamin und 1 Mol Fettsäuredimethylaminopropylc^iid der unter 2 a) angegebenen Zusammensetzung mit 1 Mol Chloressigsäure (Vergleich), pH-Wert der 0,1 %igen Lösung: 8

Teststamm Wirkstoff- Einwirkungszeit in Min,

konzentration

in % 1 2 5 10 20 30

Staphylo- 0,1 _______

coccus ■

aur.eus \ 0,05 ______

0,01 + - -

Pseudomonas 0,1 ______

aeruginosa

0,01 + + -

Proteus 0,1 +---.--

vulgaris

0,05 + + -

Escherichia 0,1 ______

0,005 + + + +

-20-. 1928122

Bei Vergleich, der erfindungsgemäßen Zubereitung 2 a) mit der Einzelkbmponente derselben 2 b) erkennt man die überlegene bakteriologische Wirkung von 2a).

c) Aus der nachstehenden Tabelle wird ersichtlich, wie wenig sich - verglichen mit den erfindungsgemäßen Zubereitungen - die bakteriologische Wirkung von z.B. o-Phenylphenol durch Zugabe eines herkömmlichen SoIubilisators wie Kaliseife steigern läßt.

a) o-Pheny!phenol, pH-Wert der 0,1 %igen Dispersion:

(mit Triäthanolamin eingestellt) _(>

b) o-Phenylphenol und gleiche Teile Kaliseife, pH-Wert der 0,1 %igen Dispersion: 9 .

0098 50/1987 OR.Q.-.AL ,nspected

Teststamm

Wirkstoffkonzen tration in %

a)

Einwirkungszeit in Min.

1 2 5 10 20 30

b)

Einwirkungszeit in Min.

1 2 5 10 20 30

Staphylo coccus aureus·	0,1 4 0,5 4	+ + + '-	+ + +_-- -
	'0,01 4	.·+* 4-4- ₊	_{+++ + + +}
Pseudomonas aeruginosa	0,1 -f 0,05 . 4-	4-4- +	ι
	0,01 +	4-4- ₊ 4- ₊	_{+++ + + +}
Proteus vulgaris	0,1 + 0,05 4-	+ 4- +	₊
	0,01 +	+ + + „+ · + „ »
Escherichia coli	0,1 4- 0,05 +
	0,01 4-

009850/1987

Vergleich der bakteriologischen Wirkung in Abhängigkeit vom pH-Wert (4 bis 10).

a) Erfindungsgemäße Zubereitung bestehend aus 2 Gewichtsteilen des Umsetzungsproduktes von 2 Mol. CHNH(CHJNH und 1 Mol Chloressigsäure,

1 Gewichtsteil Phenylphenol,

0,2 Gewichtsteilen des Additionsproduktes von 12 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Tridecylalkohol.

b) Umsetzungsprodukt aus 2 Mol C₁₂H₂₅₂₃₂ und 1 Mol Chloressigsäure (kationische Ausgangskomponente) .

ORIGINAL SMSPECTED

009850/1917

pH-Wert der 0,1· %igen Wirkstofflösung von a) und b) :

a)

b)

Teststamm	Wirkstoff- . konzen tration in %	Einwirkungszeit in Min. 1 2 5 10 20 30.	Einwirkungszeit in Min. 12 5 10 20 30
Staphylo coccus aureus	0,1 0,05 0,Ol	+ + + +■"■+ ■■ +	_{+ + + + +}
Pseudomonas aeruginosa	0,1 0,05 0,01	i. _ _ _ _ _	₊ _ _ _
Proteus vulgaris	0,1 0,05 0,01	::::;:	T T T T T ™" 4- -L. 4. J- Λ- m» T T ~ T T
Escherichia ■ co Ii	0,1 0,05 0,01	»V	+ + + + + +

009 8 50/1987

pH-Wert der 0,1 %igen Wirkstofflösung von a) und b): 6

a)

b)

Teststamm	Wirkstoff- konzen- tration ;in %	E inwirkungs zeit in Min. 1 2 5 10 20 30	Einwirkungszeit in Min. 1 2 5 10 20 30
Staphylo coccus aureus	0,1 0,05 0,01		+ _____
Pseudomonas aeruginosa	0,1 0,05 0,01 .	I 1 I I Γ I I.I I I I I I I I I I I
Proteus vulgaris	0,1 0,05 0,01	\	III ₊ - -
Escherichia coli	0,1 0,05 0,01	Il I I 1 1 I I I III III I I I.

0098 50/1987

pH-Wert der 0,1 %igen Wirkstofflösung von a) und b): 8

a)

b)

Teststamm	Wirkstoff- Einv/irkungszeit konzen- in Min. tration _{2 2} 5 10 20 30	Einwirkungszeit in Min. 1 2 5 10 20 30
Staphylo coccus aureus	0,1 - - 0,05 - - 0,01 - -	- - - - - -
Pseudomonas aeruginosa	0,1 - - 0,05 - - 0,01 - -	- - - - -. -
Proteus vulgaris	0,1 ------- 0,05 -. - .- 0,01 + + - - - -	τ — — ~* ~* ·■ + · + + + - -
Escherichia coli •	0,1 - -"- - - - 0,05 - - - 0,01 - - -	+ + - - - -

008850/1987

pH-Wert der 0,1 &igen Wirkstofflösung von a) und b): 10

Teststamm

Wirkstoffkonzen tration in %

Einwirkungszeit in Min.

1 2 5 10 20 30

b)

Exnwirkungszeit, in Min.

1 2 5 10 20 30

Staphylo coccus aureus	0,1 ^v0,05	___ _ _. _ -___ _·_ _
	0,01	___ _ _._ ______ _
Pseudomonas aeruginosa	0,1 0,05	I __ __ __ ^_- _m^ I -» ■_> _. m~ mm*
	0,01	+ + ---- + + - - - - -
Proteus vulgaris	0,1 0,05	₊ _____
	0,01	+ ----- + + ----
Escherichia coli	0,1 0,05	_.-__- _- __ - _-__-_ _. --
	0,01	-J. ·« ■_. -- mm mm -\|-

Bei dem Vergleich der bakterieiden Wirksamkeit von a) und b) in Abhängigkeit vom pH-Wert (4 bis 10) ergibt sich klar die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Zubereitung a).

009850/ 1987

4. Augenreizteste

Die Reizwirkung der Gemische gemäß bakteriologischen Tabellen 1 a), 1 b) und Ic) wird am Kaninchenauge nach der Methode von Draize (J. H. Draize und E. A. Kelley, Drug and Cosmetic . Industry, 71 (1952), S. 36 - 37, 118 - 120)" bestimmt.

Gemisch la) . . - _

Konzentration der wäßrigen Lösung: 0,5 % (Wirkstoff), pH-Wert: 8,2

Kaninchen	Nr.	1	2	3	4	5	6	Mittel wert
1. Tag	A	2	2	2	2	2	2
>	B	. 1	1	2	1	1	1
	C	1	1	ν ι	1	1	1
		4x2=8	4x2=8	5x2=10	4x2=8	4x2=8	4x2=8	8,3
2. Tag	A-	1	1	1	1	1	i-l
	B	1	1	1.	1	0	1
	C	O	0	1	0'	0	0
		2x2=4	2x2=4	3x2=6	2x2=4	1x2=2	2x2=4	4
3. -Tag	A	1	0	■ 1	■ ' · 0	0	1
	B	; O	- 0	.- . Q	0'	0	0
	C	O	0	0	0	0	0
		1x2=2	0	1x2=2	0	0	1x2=2	1
4_:.i -Tiag;.,.; _:;	A	O	0	0	0	0	0
	B	.-. -0':	v.9	- ... Q	0	0	0	- - - - -
	C	0	0	0	0	0	0	0

009850/1987

Der Mittelwert stellt ein Maß für die Stärke der Reizwirkung dar. Je größer sein numerischer Wert ist, um so intensiver ist die Reizung. /'s zeigt sich klar, daß die erfindungsgemaßen Zubereitungen 1 a) und 1 b) weniger Reizung verursachen als die Einzelkomponei'ite lc).

Gemisch 1 b)

pH-Wert der 0,5 % Wirkstoff enthaltenden wäßrigen Lösung: 8,2

Kaninchen	Nr.	1 K	2	3	4	5	6	Mittel wert
1. Tag	A	2	2	2	2	2	2
	B	1	2	2	1	2	1
	C	1	1	1	1	1	1
		4x2=8	5x2=10	5x2=10	4x2=8	5x2=10	4x2= 8	9
2. Tag	A	*r-i*	1	*r-i*	1	1	1
	B	*r-i*	1	1	0	1	1
	C	O	0	1	1	1	0
		2x2=4	2x2=4	3x2=6	2x2=4	3x2=6	2x2=4	4,7
3. Tag	A	1	1	1	1	1	1
	B	O	0	0	0	*r-i*	0
	C	O	0	0	.0	0	0
		1x2=2	1x2=2	1x2=2	1x2=2	2x2=4	1x2=2	2,3
4. Tag	A	O	0	0	0	0	0
	B	O	0	0	0	0	0
	C	O	0	0	0	0	0	0

009850/ 1987

Vergleichsgemisch 1 c)

pH-Wert der O,5 %igen v/äßrigen Lösung: 8,2

Kaninchen Nr	Tag	A	. ι	2	3	4	5	6	Mittel-	--■	1/3
		B							-wert
1.		C	■2	3	2	3	3	2
			2	2	2	2	2	2		0
	Tag	A	1	2	2	2	2	2
		B	5x2=10	7x2=14	6x2=12	7x2=14	7x2=14	6x2=12	12,6
2.		C	1	2	1	2	2	1
			1	1	1	1	1	1
	Tag	A	1	1	1	1	1	1
		B	3x2=6	4x2=8	3x2=6	4x2=8	4x2=8	3x2=6	7
3.		C	1	1	1	1	1	1
			1	1	0	1	1	0
	Tag	A	0	0	0	0	0	0
		B	2x2=4	2x2=4	1x2=2	2x2=4	2x2=4	1x2=2	3,3
4.		C	1	1	0	1	0	0
			0	0	0	0	0	0
	Tag	A	0	0	0	0	0	0
		,b'	1x2=2	1x2=2	0	1x2=2	1x2=2	0
7.		C	0	0	0	0	0	0
		0	0	0	0	0	0
	0	0	0	0	0	0

009850/1987

Claims

Patentansprüche

1. Biocide Zubereitung, gekennzeichnet durch einen wirksamen Gehalt einer synergistischen Mischung von

10 bis 80 Gew.% einer kationischen grenzflächenaktiven

Aminoverbindung,

10 bis 80 Gew.% eines physiologisch vrenig bedenklichen

Phenols und

1 bis 80 Gew.% eines wasserlöslichen nichtionogenen Tensids.

2. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als kationische grenzflächenaktive Aminoverbindung ein Amin der allgemeinen Formel

worin R ein Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen,

R efn Wasserstoff- oder Methylrest,

009850/1987

—. *3 Ί _

R ein Wasserstoff-, flethyl- oder Chlorbenzylrest, η 2 oder 3 und
m 1 oder 2

ist, enthält.

3. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als kationische grenzflächenaktive Aminoverbindung ein Aminoamid der allgemeinen Formel

(CH₂)_n-N-R²

II

worin R , η und m die oben angegebene Bedeutung haben,

R ein Alkyl- oder ein Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen,

R ein Wasserstoff-, Methyl-, Chlorbenzyl- oder ein Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, wöbe aber mindestens ein Rest R oder R ein Acylrest ist,

enthält.

008850/1987

4. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet/ daß sie als kationische grenzflächenaktive Aminoverbindung eine Aminosäure der allgemeinen Formel

R^J

'N-

R^D

(CH₂)_n-N-R²

R-

III

12 3

worin R , R , R , η und m die oben angegebene Bedeutung

haben,

R⁶ mindestens ein -CH₂COO", CH₃CHCH₂COO" oder CH₀CHCOO Rest oder ein Wasserstoffrest ist und

¹ 6
X a) wenn R ein Wasserstoffrest ist, die Bedeutung

OH", Cl", Br", CH₃COO", HSO₄" oder CH₃SO₄" hat, b) wenn R ein anionischer Rest ist, entfällt,

enthält.

5. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als kationische grenzflächenaktive Aminoverbindung eine Aminoamidosäure der allgemeinen Formel

(CH₂)_n-N-R²

IV

0098 50/198 7

worin R , R , R , R und X die angegebene Bedeutung haben, mindestens 1 Rest R oder R ein Acylrest ist, mit der Maßgabe, daß a) wenn R ein Acylrest ist, nur 1 Rest R

eine anionische Gruppe bedeuten darf,

und X entfällt,

b) m = 2 ist, wenn R und R Acylreste sind,

enthält. \ .

6. Zubereitung nach einem oder mehreren der vorhergehenden An- ' Sprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie als physiologisch wenig bedenkliches Phenol o-Phenylphenol oder o- und/oder p-Benzylphenol enthält. '

7. Zubereitung nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie als wasserlösliche nichtionogene Tenside Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Verbindungen mit aktivem Wasserstoffatom, vorzugsweise Fettalkohole, synthetische Alkohole mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, partielle Fettsäureglycerinester, partielle Fettsäuresorbitester, Nonyl- oder Dodecylphenol enthält.

8. Zubereitung nach einem oder mehreren der vorhergehenden An sprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Form einer wäßrigen Lösung oder Dispersion vorliegt.

009S5Q/1937

9. Zubereitung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet/ daß sie als Losungsvermittler ein- oder mehrwertige Alkohole enthält.

10. Zubereitung nach Anspruch 8 oder 9/ dadurch gekennzeichnet, daß sie einen pH-Wert von 4 bis 10 aufweist.

0Q9850/1987