DE1951156C2 - Biocide Zubereitung - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine biocide Zubereitung, die durch einen wirksamen Gehalt eines synergistischen Gemisches aus an sich bekannten oberflächenaktiven Aminen und/oder Aminosäuren sowie 2-Alkylamino-6-aminopyridinen gekennzeichnet ist.

Es sind schon synergistische Gemische, die als bakteriologisch wirksamen Bestandteil 2-Alkylamino-6-aminopyridine enthalten, in den deutschen Patentanmeldungen P 19 33 504.7 und P 19 08 078.5 vorgeschlagen worden, wobei als zweiter Mischungsbestandteil qüaternäre Ammoniumverbindungen bzw. Betaine enthalten sind.

Diese Zubereitungen zeigen zwar vorzüglich bakteriologische Eigenschaften auch in Gegenwart von Seife, Eiweiß oder Lipoiden, doch weisen sie in manchen Fällen noch gewisse Nachteile auf. So ist z. B. die Reinigungswirkung und Schaumbildung der Zubereitungen, die qüaternäre Ammoniumverbindungen und 2-Alkylamino-6-aminopyridine enthalten, bei starker Schmutzbelastung unbefriedigend, so daß meist zusätzlich z. B. nichtionogene Tenside mitverwendet werden müssen. Zum anderen sind Mischungen aus 2-Alkylamino-6-aminopyridinen und Betainen relativ teuer, weil die als Solubilisatoren verwendeten an sich relativ billigen Betaine keine bakteriologische Eigenwirkung besitzen, weshalb höhere Wirkstoffkonzentrationen vorhanden sein müssen.

Diese Nachteile werden durch die erfindungsgemäßen Zubereitungen, bestehend aus oberflächenaktiven Aminen und/oder Aminosäuren sowie 2-Alkylamino-6-aminopyridinen, beseitigt, welche im Gegensatz zu den Einzelkomponenten Uber einen weiten pH-Bereich eine vorzügliche biocide Wirksamkeit und sehr gute Reinigungswirkung zeigen, eine gute Haut- und Schleimhautverträglichkeit aufweisen, weitgehend unempfindlich gegen Eiweiß, Lipoide und anionische Detergentien und dabei wirtschaftlich sind.

Als oberflächenaktive Amine können Verbindungen der nachstehenden allgemeinen Formel l verwendet werden

r¹-n

,r²

r³

Hierbei ist R¹ ein Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, dessen Kohlenstoffkette durch einen — O —-Rest oder eine — NH —oder

— cn h—Gruppe

unterbrochen sein kann, R² ein Wasserstoffrest oder eine -CH₃ oder -CH₂CH₂OH Gruppe und R³ ein Wasserstoffrest oder die Gruppe

-CH₂CH₂OH, —(CH₂CH₂NR²),

(CH₂CH₂NR²)_mR²

(CH₂CH₂CH₂NR²)_mR²,

Als oberflächenaktive Aminosäuren eignen sich die Verbindungen der allgemeinen Formel II

r¹-n

,r²

r⁴

wobei m einen Wert von I oder 2 hat.

Hierbei haben R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung. R⁴ ist eine der Gruppen

-CH₂COOH, CH3CHCOOH

Ch₃CHCH₂COOH

oder

Ch₂Ch₂NHCH₂COOH,

ch₂ch₂nhch₂ch₂nhch₂cooh —ch,ch,ch,nhch,cooh.

Als 2-Alkylamino-6-aminopyridine werden Verbindungen der Formel III verwendet

r⁵nh —\^}— nh₂

worin r⁵ eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe

CH,

ist, wobei X ein Chlor- oder Bromrest ist.

Als Verbindungen, welche der Formel I entsprechen, kommen z. B. in Frage: Laurylamin, N,N- bis -Hydroxyäthyllaurylamin, N - Hydroxyäthyllaurylamin, Ν,Ν-Dimethyllaurylamin, N-Lauryläthylendiamin, N - Lauryldiäthylentriamin, N - Lauryl- propylendiamin, N-Lauryl-Ν',Ν'-dimethylpropylendiamin und N-Lauryldipropylentriamin sowie die analogen Verbindungen, die statt des Laurylrestes einen Octy 1-, Decyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylrest enthalten. Besonders wirtschaftlich sind häufig Gemische solcher Homologen, wie sie beispielsweise bei der Herstellung von oberflächenaktiven Aminen aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokosfettsäuren, entstehen. Verbindungen, die im Sinne der Formel II ver wendet werden können, sind z. B. N-Laurylamino- essigsäure, N - Lauryläthylendiaminoessigsäure, N - Lauryldiäthylentriaminoessigsäure, N - Laurylpropylendiaminoessigsäure, N - Lauryldiäthylentriamino - a - propionsäure und N - Laurylpropylen- diamino-/iJ-buttersäure sowie die homologen Verbindungen, die statt des Laurylrestes einen Octyl-, Decyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylrest enthalten, und deren Gemische, z. B. solche mit einem einer Kokosfettsäure entstammenden Alkylrest.

Die Verbindungen der Formeln I und II können erfindungsgemäß und vorzugsweise in Form ihrer Mischungen miteinander verwendet werden. Solche Mischungen werden z. B. erhalten, wenn man die Verbindungen der Formel I im Molverhältnis > 1:1 mit Chloressigsäure, «-Chlorpropionsäure oder Crotonsäure umsetzt. Es ist allerdings auch möglich, die Verbindungen der Formeln I und II für sich allein zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitun-

i 951 156

3 4

gen, die zusätzlich noch 2-Alkylamino-6-aminopyri- B e i s ρ ι e I 3 dine enthalten, zu verwenden. In diesem Falle ist 20 Gewichtsteile N-Lauryl-N',N'-dimethylpropyjedoch zu beachten, daß nicht alle Verbindungen der lendiamin, 10 Gewichtsteile 2-Laurylamino-6-amino-FormeII bei pH-Werten >7 ausreichend wasser- pyridin, 30 Gewichtsteile Eisessig und 40 Gewichtslöslich sind. Man wird also für solche Zwecke ober- s teile Wasser werden unter Erwärmen auf 60° C zu flächenaktive Amine mit ausreichender Wasserlöslich- einer homogenen Zubereitung verarbeitet, die 30% keit, wie N - Hydroxyäthyllaurylamin, Lauryl- Wirkstoff enthält und beliebig wasserverdünnbar ist., diathylentriamin, Laurylpropylendiamin, Lauryl- Diese Zubereitung ist stark fungkid wirksam, dipropylentriamin und N-Lauryl-Ν',Ν'-dimethyl-

propylendiamin einsetzen. io Beispiel 4

Als Verbindungen, die der Formel III entsprechen, 50 Gewichtsteile N,N- bis -HydroxyäthyIIauryl-

eignen sich z. B. 2-Octylamino-6-aminopyridin, 2-De- amin, 20 Gewichtsteile 2-Chlorbenzylamino-6-amino-

cylamino-6-aminopyridin, 2-Laurylamino-6-amino- pyridin, 30 Gewichtsteile konzentrierte HCl und

pyridin, 2-Myristylamino-6-aminopyridin, 2-Stearyl- 40 Gewichtsteile Athylglykol werden unter Erwärmen

amino - 6 - aminopyridin, 2 - ρ - Chlorbenzylamino- i₅ auf 50° C homogenisiert. Die resultierende Lösung

6-aminopyridin und 2-o-Chlorbenzylamino-6-amino- enthält 50% Wirkstoff und ist wasserverdünnbar.

^pyridin- R-IS

Das Mischungsverhältnis der Substanzen I und/ Beispiels

oder II zu III soll in den erfindungsgemäßen Zuberei- 100 Gewichtsteile N-Kokosalkylpropylendiamino-

tungen zwischen 5:1 und 1:3, vorzugsweise zwi- 20 essigsäure, die durch Umsetzung von IMol N-Kokos-

schen 3:1 und 1 :2 liegen. propylendiamin (Kettenlängenverteilung im Kokos-

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Zuberei- propylendiamin:

tungen erfolgt in technisch einfacher Weise durch r Ii⁰/

Mischen der Einzelkomponenten als solche oder in ⁸ ' _0/° Form ihrer wäßrigen oder alkoholischen Zubereitun- 25 r;¹⁰■ · *' '°

gen bei Temperaturen zwischen 20 bis IOO⁰C Als ^;¹² ™*t0

Lösungsmittel eignen sich außer Wasser und Äthyl- ^yno/'

alkohol z.B. η-Propylalkoho!, Isopropylalkohol, J;¹⁶■····■ t?^?

Äthylglykol, Athylenglykol, Propylenglykol (1,2), Di- ^c'⁸ - · ■ · ^υ'' ^/o>

oxan und Glykoldimethylather Auch nichtionogene 30 mit 1 Mol Chloressigsäure erhalten wird, und 40 Ge-Tenside können zusätzlich vorhanden sein. Die er- wichtsteile 2-Decylamino-6-aminopyridin werden in findungsgemäßen Zubereitungen können in fester, 300 Gewichtsteilen Propylenglykol (1,2) unter schwapaStöser, gelöster oder dispergierter Form erhalten chem Erwärmen gelöst. Nach Zugabe von 120 Gewerden. Der Zusatz von inerten Trägerstoffen, wie wichtsteilen 30%iger Essigsäure erhält man eine klare, z. B. Verdickungsmittel, anorganische Salze, wie Al- 3s schäumende Lösung mit 25% Wirkstoff, kaliphosphate, Alkalisilikate, Alkaliborate oder Harn- . . stoff sowie Aromastoffe, ist möglich. Beispi elf»

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können zur Analog zu Beispiel 5 wird eine Zubereitung herDesinfektion in Lebensmittelbetrieben, Brauereien, gestellt, die statt N-Kokosalkylpropylendiaminoessig-Tierzuchtbetrieben und Krankenhäusern, als Kon- 40 säure N-KokosalkylpropyIendianimo-/^ buttersäure servierungsmittel, zur Algenbekämpfung sowie als enthält, welche durch Reaktion von N-Kokospropy-Fungicide und Virucide verwendet werden. lendiamin mit Crotonsäure synthetisiert wird.

In den folgenden Beispielen wird die Herstellung Um die synergistische Wirkung der erfindungs-

der erfindungsgemäßen Zubereitungen näher erläutert: gemäßen Zubereitungen zu beweisen, wird bei den

45 folgenden Prüfungen die bakteriologische WirksamBeispiel 1 ^eit ^^er erfindungsgemäßen Zubereitungen mit den

Einzelkomponenten verglichen.

Man löst 50 Gewichtsteile 2-Octylamino-6-amino- Die bakteriologischen Untersuchungen erfolgten pyridin in IOOccm Alkohol unter Erwärmen auf gemäß den Richtlinien der Deutschen Gesellschaft 50° C. Dann gibt man 200 Gewichtsteile einer 25%igen 50 für Hygiene und Mikrobiologie, wäßrigen Lösung zu, die als Wirkstoffdas Umsetzungsprodukt eines Gemisches von 1 MoI N-Lauryldi- VersuchsreiheI äthylentriamin und 2 Mol N-Laurylpropylendiamin , _{p f m} erfindungsgemäuen Zubereitung mit 2 Mol Chloressigsaure enthalt. Mit Essigsäure ' ⁶ entsprechend Bdspkl 1 wird ein pH-Wert von 4,5 eingestellt. Man erhält 55 ^v ^ eine klare, schäumende Zubereitung mit etwa 28% Die Zubereitung besteht aus 1 Gewichtsteil eines Wirkstoff, die beliebig wasserverdünnbar ist. Umsetzungsproduktes eines Gemisches von

Beispiel 2 ^MolC₁₂H₂₅NH-(CH₂)₃-NH ₂Und

w .·· . ,n^ u . ·, -> 1 * ^ ImoiC₁₂H₂₅NH-(CH₂)₂-NH-(CH₂)₂-NH₂

Man lost 10 Gewichtsteile 2-Octylamino-6-amino- 60 ^{12 25 2,2}

pyridin in einem Gemisch von 30 Gewichtsteilen mit 2 Mol Chloressigsäure und 1 Gewichtsteil

n- Propanoi und 10 Gewichtsteilen Eisessig. Dazu ^_s.

gibt man 50 Gewichtsteile einer 20% igen wäßrigen I 1

Lösung, die als Wirkstoff das Umsetzungsprodükt C₈H₁₇NH xjsj/^- NH₂

von 2 Mol N-Laurylpropylendiamin mit 1 Mol Chlor- 65

essigsäure enthält. Man erhält eine klare, schäumende Diese Zubereitung wird als Zubereitung A bezeich-

Lösung, welche mit Wasser beliebig verdünnbar ist net. Der pH-Wert der 0,1 %igen Lösung (auf Gesamt-

und 20% Wirkstoff enthält. wirkstoff bezogen) wurde auf 5 eingestellt.

Testslamm

Staphylococcus aureus

0,1 0,05 0,01 0,005 0,001

0,1 0,05 0,01 0,005 0,001

0,1 0,05 0,01 0,005 0,001

0,1 0,05 0,01 0.005 0.001

- kein Baktcrienwachslum. + Baktcrienwachslum.

Pseudomonas aeruginosa

Proteus vulgaris

Escherichia coli

Konzentration in V.

Einwirkungszeit in Min.

-Γ

ΙΟ

20

30

	Konzen	Einwirkungszeit in Min.
Teststamm	tration
in %	I	2	5	10	20	30
Staphylococcus	0.1
aureus	0.05	+
0.01	+	+
0.005	+	+	+
0.001	+	+	+	+	+
Pseudomonas	0.1
aeruginosa	0.05
0.01	+	+	+
0,005	+	+	+	+
0.001	+	+	+	+	+	+
Proteus	0,1	+	+
vulgaris	0,05	+	+
0,01	+	+	+	+
0.005	+	+	+	+
.0.001	+	+	+	+	+	+
Escherichia	0,1	+	+
coli	0,05	+	+
0.01	+	+	+
0.005	+	+	+	+
0,001	+	+		+		+

1 c) Nicht erfindungsgemäßes Vergleichsbeispiel

Es wurde die bakteriologische Wirksamkeit einer Dispersion von 2-Octylamino-6-aminopyridin geprüft (Zubereitung C). Der pH-Wert der l%igen Dispersion wurde mit Essigsäure auf 4,3 eingestellt.

45

20

_ *5

b) Nicht erfindungsgemäßes Vergleichsbeispiel 3° -

Es wurde die bakteriologische Wirksamkeit eines Umsetzungsproduktes eines Gemisches von

Mol C₁₂H₂₅NH-(CH₂)₃ — NH₂ und Mol C₁₂H₂₅NH-(CH₂)₂-NH-(CH₂)₂-NH₂

mit 2 Mol Chloressigsäure geprüft (Zubereitung B). Der pH-Wert der 0,1% Wirkstoff enthaltenden Lösung wurde mit Essigsäure auf 5 eingestellt.

	Konzen-	Einwirkungszeit in Min
' ι 'acte t •J n> in I CslslalIllll	irdlluil
in %	1	2	5	ΙΟ	20	30
Staphylococcus	0,1
aureus	0,05	+
0,01	4.	4.	-L *			—
0,005	+	+	+	+	+	+
Pseudomonas	0,1
aeruginosa	0,05	+
0,01	+	+
0,005.	rf	+	+	+	+	+
Proteus	0,1
vulgaris	0,05	+
0,01	+	+
0,005	+ .	+	+	+	+
Escherichia	0,1
coli	0,05
0,01	+
0,005	+	+	-Ι-	+	+

Der Vergleich der Werte der Tabellen 1 a) bis I c) zeigt deutlich die Überlegenheit des erfindungsgemäßen synergistischen Gemisches (ZubereitungA) gegenüber den Einzelkomponenten (Zubereitung B und C).

Versuchsreihe II

IIa) Prüfung einer erfindungsgemäßen Zubereitung entsprechend Beispiel 2

Die Zubereitung besteht aus 1 Gewichtsteil des Umsetzungsproduktes von

2 Mol C₁₂H_2sNH —(CH₂)₃ — NH₂ mit 1 Mol Chloressigsäure und 1 Gewichtsteil

50 C₈H₁₇NH

>N

NH₂

Diese Zubereitung wird als Zubereitung D bezeichnet. Der pH-Wert der 0,1% Wirkstoff enthaltenden wäßrigen Lösung wurde mit Essigsäure auf 5 eingestellt.

	Konzen		Einwirkungueit in Min.
Tesuu ram	tration
in V*	I	2	5	10	20	30
Staphylococcus	0,1
aureus	0,05
0,01
0,005	+	+
0,001	+	+	+	+	+

Fortsetzung

l>onzcn*

Einwirkungszeit in Mia.

Teststamm

t ration

in %

1

2

<

10

Pseudomonas

0 1

ü f* Γ11 fT1 fl f\ C Ά «Cl UglIIHJSa

(105

0,0 ί

o!o05

4-

0,001

+

j-

j- I

J- Γ

J-

J-

Proteus

0,1

vii lcr*j nt: VUIgaI Io

η ns

001

I

0,005

+

0,001

4-

+

4-

+

4-

+

Escherichia

0,1

coli

0,05

0,01

0,005

0,001

+

+

■ +

+

4-

+

IIb) Nicht erfindungsgemäßes Vergleicl\sbeispiel

Es wurde die bakteriologische Wirksamkeit eines Umsetzungsproduktes von

Mol C₁₂H₂₅NH-(CH₂)₃-NH₂ mit Mol Chloressigsäure geprüft (Zubereitung E).

Der pH-Wert der 0,1% Wirkstoff enthaltenden Lösung wurde mit Essigsäure auf 5 eingestellt.

Konzen

Einwirkungszeit in Min

Teststamm

tration

in % in /0

1

2

5

10

20

30

Staphylococcus

υ,ι

4-

aureus

π ης U,UD

I +

+

-

-

-

0,01

+

+

—

—

—

0,005

'+

+

+

+

—

—

0,001

4-

+

+

+

+

+

Pseudomonas

Π I υ,ι

aeruginosa

U,Uj

0,01

J-

θ!θ05

+

' +

—

—

—

—

0,001

4-

■ +

+

+

+

+

Proteus

η ι «,I

+

+

+

-

vulgaris

η ης

4-

+

+

0,01

J- I

+■

+

+

θ!θ05

+

+

+

+

+

0,001

+

+

+

+

+

+

Escherichia

0,1

4-

+

+

coli

0,05

4-

+

+

0,01

+

+

+

+

0,005

4-

+

+

+

+

0,001

4-

+

+

+

4-

.+

Der Vergleich der Werte der Tabellen IIa) und IIb) zeigt deutlich die Überlegenheit des erfindungsgemäßen Gemisches gegenüber der Einzelkomponente.

Versuchsreihe III

Bei der Versuchsreihe III wird die bakteriologische geprüft, wobei ebenfalls die Richtlinien der Deutschen Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Zubereitungen A Gesellschaft für Hygiene und Mikrobiologie ein- und D sowie der VergIeichszubereitungenB und E 40 gehalten wurden. Der pH-Wert der 0,1% Wirkstoff in Gegenwart von 20 Gewichtsprozent Rinderserum enthaltenden wäßrigen Lösung betrug 5.

III a) Bakteriologische Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Zubereitungen A und D in Gegenwart von

20 Gewichtsprozent Rinderser^im

A

O

Konzen

y

Hinwirkungszeit

Ivinwirkungszcit

Teststamm

tration

in Min.

in Min.

in %

I

2

5

10

20

30

I

y

5

10

20

30

Staphylococcus

0,1

aureus

0,05

0.01

+

+

+

4-

+

+

4-

+

+

4-

+

+

Pseudomonas

0,1

aeruginosa

0.05

+ '

\

0,01

+

+

+

4-

+

4

+

+

+

4-

Proteus vulgaris

0.1

0.05

+

4

+

4

0.01

4 '

t

+

4-

+

t

t

♦ '

I -

f

T

Escherichia coli

0.1

0.05

t

0,01

t

t

Γ

(

I .

I

I

t

(

1

(

109 623 264

10

Illb) Bakteriologische Wirksamkeit der Vergleichszubereitungen B und E in Gegenwart von

20 Gewichtsprozent Rinderserum

B

E

Konzen

Einwirkungszeit

Einwirkungszeit

Teststamm

tration

in Min;

in Min.

in %

1

2

5

IQ

20

1

2

5

10

20

30

^lt a nh vi nrncpi i<* D lu Lin j IKJKtXJytSsWa

0,1

+

.—

—

+

+

—

—

_

_

aureus

0!05

+

+

+

+

+

—

+

+

+

+

—

—

0,01

+

+

• +

+

+

+

+

+

+

+

+

i O^/LlVJ V/11 IWl ICl 3

0 1 V/, I

_

_

aeruginosa

0,05

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

0,01

+

+

+

+

+

+

+

+

' +

+ *

+

+

Proteus vulgaris

0,1

+

+

+

+

+

+

+

0,05

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

0,01

+

+

+

+

+

+ ■

■ +

+

+

+·

+

+

Escherichia coli

0,1

+

+

+

+

0,05

+

+

+

+

+

■ +

+

+ ·

+

+ ·,

+

+

0,01

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

Versuchsreihe IV

Bei der Versuchsreihe IV wird die bakteriologische Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Zubereitungen A und D sowie der Vergleichszubereitungen B und E

25 in Gegenwart von 0,1 Gewichtsprozent Schmierseife geprüft, wobei ebenfalls die Richtlinien der Deutschen Gesellschaft Tür Hygiene und Mikrobiologie eingehalten wurden.

IV a) Bakteriologische Wirksamkeit der erfindungsgemäßen ZubereitungenA und D in Gegenwart von

0,1 Gewichtsprozent Schmierseife

A

D

Konzen

Einwirkungszeit

Einwirkungszeit

Teststamm

tration

in Min.

in Min.

in ·/,

I

2,

5

10

• 20

30

I

2

5

10

20

30

Staphylococcus

0,1

aureus

0,05

+

+

■ +

+

+

+

0,01

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

Pseudomonas

0,1

aeruginosa

0,05

+

0,01

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

Proteus vulgaris

0,1

0,05

+

+

+

+

0,01

+

'+

+

+

+

+

+

+ '

+

+

+

+

Escherichia coli

0,1

0,05

+

0,01

+

+

+ '

+ ■

+

+

+

+

+

+

+

Vb) Bakteriologische Wirksamkeit der Vergleichszubereitungen B und E in Gegenwart von

0,1 Gewichtsprozent Schmierseife

B

E

Konzen

Einwirkunfizeit

Einwirkungtzeit

Tetttumm

tration

in Min.

in Min.

in %

1

2

5

10

30

30

1

2

S

10

20

30

Staphylococcus

0,1

+

+

+

+

aureus

0,05

+

+

+

+

+

+

+

0,01

+

+

+

+

+

+

f

+

+

+

+

+

Pseudomonas

0,1

+

aeruginosa

0,05

+

+

f

+

+

f

+

+

+

+

0,01

+

+

+

+ .

+

+

+

+

f

f

+

+

I 951 156

11 12

Fortsetzung

B

E

Konzen

Einwirkungszeit

Einwirkungszeit

Tcslstanim

tration

in Min.

in Min.

in %

I

2

5

10

20

I

5

IO

20

30

Proteus vulgaris

0,1

+

+

+

+

+

+

0,05

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

0,01

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

Escherichia coli

0,1

+

+

+

+

+

+

0,05

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

0,01

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

Der Vergleich der Tabelle IVa und IVb zeigt, daß i₅ von Schmierseife als die Vergleichszubereitungen die erfindungsgemäßen Zubereitungen weit weniger inaktiviert werden.

Versuchsreihe V

Bei der VersuchsreiheV wird die Verträglichkeit ,20 E. A. Kel ley, Drug and Cosmetic Ind., 71 (1952), der erfindungsgemäßen Zubereitungen unter Verwen- S. 36 und 37 und 118 bis 120, bestimmt und mit den dung des Augenreiztestes nach J. H. Draize und Einzelkomponenten verglichen.

Va) Die erfindungsgemäße Zubereitung entsprach der Zubereitung A, enthielt jedoch 0,5% Wirkstoff. Der pH-Wert der Lösung betrug 5.

	1	2	Kaninchen Nr. 3	4	5
Mittelwert
l.Tag
A		1			2			1		1		1
B		1			1			1		1		1
C		1			1			1		1		1
3	χ 2 =	6	4	χ 2 =	8	3	χ 2 = 6	3	χ 2 =	6	3x2 =	6	6,4
2. Tag
A		1			1			1		1		I
B		0			1			0		0		0
C		0			0			1		0		0
2	χ 1 =	2	2	x2 =	4	2	χ 2 = 4	2	χ 1 =	2	2x1 =	2	2,8
3. Tag
A		0			1			1		0		0
B		0			0			0		0		0
C		0			0			0		0		0
0		2	χ 1 =	2	2	χ 1 = 2		0		0		0,8
4. Tag
A		0			0			0		0		0
B		0			0			0		0		0
C		0			0			0		0		0		0

Vb) Die Vergleichszubereitung entsprach der Zubereitung B, enthielt jedoch 0,5% Wirkstoff. Der pH-Wert der Lösung betrug 5.

	J	2	Kaninchen Nr. 3	4	5
Mittelwert
ITag A	2 2 1 5x2 = 10	2 2 1 5x2 = 10	3 2 2 7 χ 2 = 14	■> 2 ■> 6 χ 2 = 12	2 2 1 5x2 = 10	11,2
B
C

13 14

Fortsetzung

	I	2	Kaninchen Nr. 3	4	5
Mittelwert
ITag
A	1				1		2		2		I
TJ	1				I		2		I		I
1				1		1		I		1
3x2 =	6	3	X	2 =	6	5 χ 2 = IlJ	4	χ 2 =	8	3 χ 2 = 6	7,2
3. Tag
A	I				1 1		1		1		1
B .	0				0		1		I		0
C	0				1		1		0		0
~> χ I —	2	2	Λ	2	Λ	3x2 = 6	T Z	V 7 _ XZ =	Λ	2x1=2	3,6
4. Tag
A	0				1		1		1		0
B	0				0		1		0		0
C	0				0		0		0		0
0		2	X	1 =	2	-) v 7 — Λ -L X .1 4T	I	χ 2 =	2	π V)	I ,o
7. Tag
A	0				0		0		0		0
B	0				0		0		0		0
C	0				0		0		0		0	0

Ve) Die crfindungsgemäBc Zubereitung entsprach der Zubereitung D, enthielt jedoch 0,5% Wirkstoff. Der pH-Wert der Lösung betrug 5.

	1	2	Kaninchen Nr. 3	4	5
Mittelwert
1. Tag
A	I			2		1		1			2
B	1			1		1		1			1
C	1			1		1		1			1
3x2 =	6	4	χ 2 =	8	3x2 = 6	3	χ 2 =	6	4	χ 2 =	8	6,8
2. Tag
A	I			1		I		I			I
B	I			1		0		1			1
C	0			1		1		0			0
2x2 =	4	3	χ 2 =	6	2x2 = 4	2	χ 2 =	4	2	χ 2 =	4	4.4
3. Tag
A	0			1		0		I			0
B	0			0		0		0			0
C	0			0		0		0			0
0		1	χ 2 =	2	0	1	χ 2 =	7		0		0.8
4. Tag
Λ	0			0		0		0			0
B	°			0		0		0			0
C	0			0		0		0			0

Claims (3)

15 16 Vd) Die Vergleichszubereitung entsprach der Zubereitung E, enthielt jedoch 0,5% Wirkstoff. Der pH-Wert der Lösung betrug 5. 12fOwinchen Nr.345MittelwertI.TagA 32232B ->L·2L·2C z.12L·ι17X·) _L· —I ά,jχί —to6x2 = 127ιχ9 —14J — 10122. TagA 22221B L·ι11ι1ι1C 1jιI111ιicJXL =inΛχτ Δ —Oo4x2 = 8ΛχL —0ο•ιj)XZ — O83. TagA i1111ιιB 111011πVJC f1πU1ηπ3X2 =62X2 =42x2 = 42X2 =41X2 = 244. TagA 11110B 10000C 000002X2 =41X2 =21x2 = 21X2 =20■27. TagA 00000B 00000C , 000000 Der Mittelwert, dessen numerische Größe ein Maß Tür die Reizwirkung darstellt, ist bei den erfindungsgemäßen Zubereitungen A und D signifikant niedriger als bei den Vergleichszubereitungen B und E. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen entfalten demzufolge eine erheblich geringere Reizwirkung. Patentansprüche:

1. Biocide Zubereitung, gekennzeichnet dure h einen wirksamen Gehalt einer synergistischen Mischung aus

a) oberflächenaktiven Aminen und/oder Aminosäuren und

b) 2-Alkylamino-6-aminopyridinen der allgemeinen Formel

R⁵NH

40

45

50

55

NH,

worin R⁵ eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe <<o

CH,

wobei X einen Chlor- oder Broinivsl bedeutet, ist. im Gcwichtsvcrhültnis a: b wie 5:1 bis I : 3. vorzugsweise 3:1 bis I : 2.

2. Biocide Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als oberflächenaktive Amine Verbindungen der allgemeinen Formel

R¹ — N

R²

,_R3

worin R¹ ein Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, dessen Kohlenstoffkette durch einen — O —-Rest oder eine — NH — oder

CNH -Gruppe

unterbrochen sein kann, ist, R² ein Wasserstoffrest oder eine —CH, oder -CH₂CH₂OH-Gruppe ist und R-' ein VVasserstoffrest oder die Gruppe

CH₂CH₂OH (CH₂CH₂NR²)

(CH₂CH₂NR²)_mR² oder (CH,CH,CH₂NR²LR²

ist, wobei mi einen Werl von I oder 2 hai, enthalten

sind.

3. Biocide /Übereilung nach Anspruch .1. dadurch 'gekennzeichnet, daß als oberflächenaktive

17

Aminosäuren Verbindungen Formel

R¹

,R²

v_R4

der allgemeinen

worin R' und R² die oben angegebene Bedeutung haben und R⁴ die Gruppe 18

— CH₂COOH CH3CHCOOH Ch₃CHCH₂COOH

— Ch₂Ch₂NHCH₂COOH — Ch₂Ch₂Nhch₂Ch₂NHCH₂COOH oder — CH₂CH₂CH₂NHCH₂COOH

ist, enthalten sind.