DE1933844A1 - Photographisches Kopierelement - Google Patents
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Description
DR. E. WIEGAND DIPL.-ING. W. NIEMANN
DR. M. KÖHLER DlPL=ING. C. GERNHARDT
MÖNCHEN HAMBURG
TELEFON·. 5554?6 8000 MÖNCHEN 15,3ο Juli I9O9
TEUGRAMMEtKARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10
W. 1.4 324/69 13/Nie
Fuji Photo Film Co., Ltd« Kanagawa (Japan)
Pliotögraphisches Kopierelement
Die Erfindung bezieht sich auf ein photographisches Hopierelement
und insbesondere auf ein photographisehes Kupierelement
mit verbessertem Weißgrad ohne Mattierung von dessen Oberfläch®♦
Bisher wurde zur Verbesserung des Weißgrades von bildfreien (leeren) Teilen eines abgezogenen photographischen
Kopierelementes versucht,, einen Fluoreszenzaufhellerfarbstoff,
der eine purpurfarbene oder blaue Fluoreszenz durch Absorption von ultravioletten Strahlen aussendet s in photographische
BehiQhtens z.Ba eine Barytschicht, einen
009822/1718
eine lichtempfindliche Emulsionsschicht oder eine Schutzschicht, die auf einen Träger aufgebracht ist, oder in eine
bildaufnehmende Schicht eines Kopierelementes für die Diffusionsübertragungsphotographie (wobei diese Schieliten
nachstehend als "photographische Schichten" bezeichnet werden), und wobei ein wasserlösliches Polyvinylpyrrolidon in
eine dieser photographischen Schichten oder ein wasserlösliches Poly-N»¥inyl~5-methyl-2-oxasolidinon einverleibt ist,
einzuverleiben.
Jedoch besitzt die gebräuchliche Arbeitsweise zur Einverleibung
eines Fluoreszenzaufhellerfarbstoffes derartige Nachteile, daß da der Pluoreszensawfiiellerfarbstoff an einer
kolloidalen Komponente von photographischen Schichten, beispielsweise Gelatine, nicht adsorbiert wird, die Intensität
der Fluoreszenz s die von dem den pliotographisclien Schichten
einverleibten Fluoreszenzaufhellermlttel ausgestrahlt wird,
schwächer als in dem Fall ist,, in. welchem der Fluoreszenzfarbstoff
an Fasern adsorbiert ist,, obgleich der Fluoreszenz farbstoff
eine direkte Färbeaffinität gegenüber Fasern aufweist. Dadurch wird der Aufhellereffekt nicht in ausreichendem Ausmaß
aufgewiesen und überdies wird der größere Teil des in der photographischen Schicht vorhandenen Fluoreszenzaufhellerfarbstoffs
in einer Wasserwaschstufe nach der Entwicklung entfernt, wodurch
der Aufhellereffekt ernsthaft geschwächt wird. Außerdem besitzt das vorstehend beschrieben© Verfahren der Einverleibung
von wasserlöslichem Poly-N-vinyl»5~^efc&yl-2-oxazolMinQn
oder wasserlöslichem Polyvinylpyrrolidon in die photographisch© Schicht einen derartigen Nachteil, daß obgleich der Aufhellereffekt
höher ist, wenn der Polymerisationsgrad des
009 8 22/1716
zu verwendendenPolymerisats höher ist * die Oberfläche des 5
tographischen Kopierelementes mattiert wird5 wenn sin Polymerisat mit einem hohen Folymerisationsgrad verwendet wird»
tographischen Kopierelementes mattiert wird5 wenn sin Polymerisat mit einem hohen Folymerisationsgrad verwendet wird»
Aufgabe der Erfindung ist daher» die Schaffung ©ises
pho to graphischen Kopierelementes mit einem verbesserten Weiß« grad unter Anwendung elnss wasserlöslichen Fluor« s©2asa<ifheli@ farbstoffe ohne Auftraten clsr vorstehend- gascJi5.M©r"*fe@n MacJa=
teile.
pho to graphischen Kopierelementes mit einem verbesserten Weiß« grad unter Anwendung elnss wasserlöslichen Fluor« s©2asa<ifheli@ farbstoffe ohne Auftraten clsr vorstehend- gascJi5.M©r"*fe@n MacJa=
teile.
Ein weiterer» Zweck der Erfindung ist die Schaffung eins:«? wasserlöslichen hochmolekularen Verbindung;, als ait· uem Flu©-
reszenzaufhellerfarbstoff zusaramen ^erweiadet w-sröe-a soll., um
den Weißgrad eines photographisdsn Kopierelemsiifees eluroa S£a=> verleiben in eine photogr^aphisolie Schicht d.©3 El
Auftreten der vorstellend geseliiMerfeen Machteil©
den Weißgrad eines photographisdsn Kopierelemsiifees eluroa S£a=> verleiben in eine photogr^aphisolie Schicht d.©3 El
Auftreten der vorstellend geseliiMerfeen Machteil©
Es wurden verschiedene Untersuchungen siir Überwindung d©
vorstehend geschilderten Sehwierigkaitea. -bei öem g<söpäuofc,liüa
Verfahren ausgeführt und äabei wuräe festgesfcsllts daß die
Zwecke gemäß der Erfindung erreicht werden Isönnea^ inclsiB &?ί:ϊ.,
einen Fluoraazsnsaufiiellex'farb.stoff' und- ein©
Zwecke gemäß der Erfindung erreicht werden Isönnea^ inclsiB &?ί:ϊ.,
einen Fluoraazsnsaufiiellex'farb.stoff' und- ein©
hoehmolskulare Verbindung s die öurcÄ Polynerisierea @ir*@p
ng der -allg©mein®Ei
worin R1 ein© MetSisfl= ofier1 Äthgflgr-uppe und H23, ein !fesss^s
ein® Methgrl= ©dez3 Itli5flgr-uppe bedsutea^ ode^ ©ιμϊροΙϊ
ein® Methgrl= ©dez3 Itli5flgr-uppe bedsutea^ ode^ ©ιμϊροΙϊ
anderen Comonomeren hergestellt worden war, in wenigstens
eine der photographischen Schichten eines photographischen
Kopierelementes, beispielsweise eine Barytschicht, einen /
Zwischenüberzug, eine lichtempfindliche Emulsionsschicht, eine
Schutzschicht oder eine Diffusionsübertragungsbildaufnähme- ·
schicht, die auf einen Träger aufgebracht ist, einverleibt.
Der wasserlösliche Fluoreszenzaufhellerfarbstöff (oder
Fluoreszenzaufhellermittel) ist einer mit der Eigenschaft,
P daß er eine blau-purpurfarbene Fluoreszenz (mit Wellenlängen
von 430 bis 470 m ax) durch Absorption von ultravioletten
Strahlen aussendet. Als Fluoreszenzaufhellerfarbstofie sind
derartige wasserlösliche Fluoreszenzfarbstoffe mit einer
direkten Färbeaffinität allgemeinbekannt, z.B. DiaminestiIbenfluoreszenzfarbstoff,
Benzidinfluoreszenzfarbstoff, Trlazolfluoreszenzfarbstoff,
Imidazolfluoreszenzfarbstoff und'Imidazolonfluoreszenzfarbstoff,
und diese werden vorzugsweise gemäß der Sfindung verwendet. Nachstehend werden praktische Bei*
spiele für diese Fluoreszenzaufhellerfarbstoffe gebraehltj'
Diaminostilbenfluoreszenzfarbstoff ;
worin X, Y, X1 und Y1 JeWeUs-NHC6H5, -NHC6H^SO3Na, -OH,
-NH2, -NHCH2CH2SO5Na, -OCH2CH2OH oder -OCH-
009822/1716
C6H5NHGONH-
\-CH=CH-
SO^Na
-NHCONKC6H
6H5
Benzidinfluoreszenzfarbstoff
worin R und R' jeweils H, -CE5 oder OCH, bedeutet
-UHCO-:
Cs)
Co O H
worin R H, -CH^, -OCE5 bedeutet
Triazolfluoreszenzfarbstoff
009822/1716
193384
Imidazolfluoreszenzfarbstoff
worin R1 -R,. -CH5, -C2H5, -OCH3 oder -SO,Na und
-H, -CH3 oder -CH2CH2OH bedeuten
Imidazolonfluoreszenzfaribstoff
(8)
Der vorstehend angegebene Farbstoff ist in der ■Japanischen
Patentschrift ....... (Patentanmeldung 22756/67) beschrieben.
0 8 8 2 2/1716
19358 4
Hochmolekulare Verbindung mit wenigstens einer der.sich
wiederholenden Einheiten der nachstehend angegebenen allgemeinen
Formeln (I) und (II);
-%H
a- oh
SO3H
Darin bedeuten R und
jeweils ein Wasserstoffatom, eine
Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoff atomen,. eine"" Ary !gruppe
mit 6 bis 12 Kohlenstoff atomen,, eine Hydroxyalkylgruppe mit
2 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine substituierte Hydroxyalkylgruppe, eine Su!foalky!gruppe mit. 1 b% 4 Kohlenstoffatomen^
deren Alkalisalz oder ein Ammoniumsalze R1 ein Halogen-torn-
oder einen der Reste -CR4, -SR1, ".-N^Z~"A oder °iC^ 5, worin
R und R1 Jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder ·
Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine SuIfoalky!gruppe (oder ein Alkali- oder Ammoniumsalz hiervon),
eine Carboalkylgruppe oder ein Alkali» oder Ammoniumsalz hiervon, eine Aralkylgr.uppea eine Arylgruppe mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen,
ein Hydroxycarboxy- oder Sulfonsäurederivat der
Arylgruppe oder ein Alkali- oder Ammoniumsalz der ArjlgruppeB
eine Cyoloalky!gruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine
19338A4
substituierte Cycloalkylgruppe und A eine Alkylengruppe mit
4 bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine Alkylengruppe mit einem
Heteroatom oder einer Heteroatomgrup'pe bedeuten, Y eine
Alkylengruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine subs"titulierte
Alkylengruppe, eine Arylengruppe (allylerie group) mit
β bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine substituierte Arylengruppe, Z ein zweiwertiges Heteroatom oder eine Heteroatomgruppe
und M ein Kation und m 0 oder 1.
Diese Fluoreszenzaufhellerfarbstoffe sind im Handel
unter den Warenbezeichnungen von "Blankohor" (Farbenfabriken
Bayer AG), "Leucophor" (Geigy Chemical Corp.), "Tinopal" (Sandoz AG), "Uvitex" (Ciba Ltd.)* "Kayaphor" (Nippon
Kayaku K.K.), "Potamin White" (Du Pont), "WMtex" (Sumitomo
Chemical Industries Co.) und "YL" (Honshu Chemical· Co.).
Beispielsweise ist "Blaukophor B" ein FluoreszenzaufheZlermittel,
das durch die vorstehend angegebene Formel (I) dargestellt wird, und "Blaukophor' R" ein Fluoreszenzaufhellermittel, das durch die vorstehend angegebene Formel (II)
dargestellt wird.
Die gemäß der Erfindung verwendete wasserlöslichehochmolekulare Verbindung besteht aus einem Homopolymerisat
einer N-Vinylamidverbindung der allgemeinen Formel CH2=CHNR1COR2 oder einem Mischpolymerisat der· N-Vinylamidverbindung
mit einem anderen Monomeren, z.B. Acrylamid,\ Methacrylamid, N-Methylacrylamid, Ν,Ν-Dimethylacrylamid,
N,N-Diäthy!acrylamid, Aeroloylmorpholin, N-Methylolacrylald,
N-Hydroxyäthy!acrylamid, Acrylsäure, Methacrylsäure, Methyl-
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19338U
acrylat, Hydroxyäthylacrylat, Acrylnitril, 1-Vinyl-2-methylimidazol,
N-Vinylpyridin, 4-Vinylpyridin, N-Vinylpyrrolidon,
N-Vinyloxazolidinon, N-Vinylcaprolactam, N-Vinyl-5-methyl-2-oxazolidinon,
Vinylacetat, Maleinsäureanhydrid, Nätrium-p-vinylbenzolsulfonat, oder Methylvinyläther.
Die vorstehend genannte N-Vinylamidverbindung der vorstehend
angegebenen allgemeinen Formel kann mühelos hergestellt werden, indem man die entsprechende N-Alkylac^y!verbindung
der allgemeinen Formel RpCONHR, und Acetylen in einem
Autoklaven In Gegenwart eines Alkalikatalysators umsetzt. Praktische Beispiele für die N-Vinylamidverbiridung sind:
N-Vinyl-N-methylformamid (Siedepunkt 730C bei einem Druck
von 50 mm Hg), N-Vinyl-N-methylacetamid (Siedepunkt 630C/
17 mm Hg), N-Vinyl-N-methylpropionamid (Siedepunkt 75°C/
17 mm Hg), N-Vinyl-N-äthy!formamid (SMepunkt 8l°C/50 mm Hg)
o.dgl.. ■■-■"■
Durch Auflösen der vorstehend angegebenen N-Vinylamidverbindung
als Monomere» in einem Lösungsmittel, z.B. Wasser, Alkohol, Benzol oder jLigroin und Ausführen der Polymerisation
in' einem Stickstoffgasstrom bei einer Temperatur von 40 ■
bis 10O0C in Gegenwart eines Katalysators, z.B. einer Wasserstoff
peroxydiösung, Kaliumpersulfat oder 2,2I-Azobisbütyronitril
kann das gewünschte Polymerisat erhalten werden.
Bei der Herstellung des Mischpolymerisats gemäß der Erfindung
wird es hinsichtlich der Verbesserung des Aufhellungs- effektes bevorzugt, daß der Anteil des vorstehend genannten
Comonomeren weniger als 20 Mol-$ beträgt.
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Es gibt keine besondere Beschränkung bezüglich des Molekulargewichts von diesen wasserlöslichen hochmolekularen
Substanzen, die gemäß der Erfindung verwendet werden, jedoch wurde anhand von verschiedenen Versuchen festgestellt, daß
für die Erzielung eines gewünschten besseren Aufhellungseffektes ein höheres Molekulargewicht vorzugsweise im Bereich
von 50.000 bis 500·000■(entsprechend einer grundmolaren
Viskosität in einer wäßrigen L&ung bei 50,O0C von 0,2 bis
1,5) und insbesondere von 100.000 bis 400,000 (grundmolare Viskosität von 0,5 bis 1,2) erwünscht ist. -
Im Falle der Verwendung des vorstehend genannten gebräuchlichen
N-Vinylpyrrolidonpolymerisats ist, falls das
Molekulargewicht desselben höher als 100.000 und insbesondere
etwa 36O.OOO isty die Mischbarkeit des Polymerisats mit Gelatine
verschlechtert, wodurch die Oberfläche des photographischen
Kopierpapieres zu einer starken Mattierung neigt. Demgegenüber
zeigt das vorstehend beschriebene N-Vinylamidpolymerisat gemäß
der Erfindung mit einem Molekulargewicht von oberhalb 100,000
eine gute Mischbarkeit mit Gelatine und selbst wenn dessen Molekulargewicht über 3ΟΟ.ΌΟΟ liegt/ tritt die Erscheinung
einer Nicht-Mischbarkeit kaum auf, wenn die Menge des Polymerisats
nicht zu übermäßig hoch ist.
Bezüglich der Menge des N-Vinylamidpolymerisats oder
-mischpolymerisats gemäß der Erfindung gibt es keine beson-?
dere Besohränkungi wenn jedoch die Menge des Polymerisats außerordentlich gering ist, wird der Aufhellereffekt nicht
erhalten. Somit sind wenigstens 5 Gew.-^ des Polymerisats mit
09822/1716
- n -■ . ' 19338A
Bezug auf die Gelatine als Bindemittel erforderlich. Da jedoch die Anwendung einer zu großen Menge des Polymerisats
den Effekt -nicht über einen bestimmten Wert erhöht oder, im Gegensatz, die Mischbarkeit mit Gelatine herabsetzt, und ein
Nicht-Mischen unter Verschlechterung der Bildqualität herbeiführt und außerdem unwirtschaftlich ist, beträgt die Menge
des Polymerisats gewöhnlich 5 bis 40 Gew»-$ und„insbesondere
bevorzugt, 15 bis 25 $
Wie vorstehend beschrieben, umfassen die photographischen
Schichten eines photographisden Kopierelementes gemäß der
Erfindung eine Halogensilberemulsionsschicht, eine Baryt-Schicht,
einen Zwischenüberzug, eine Schutzschicht, die jeweils auf einen Träger, z.B. Papier,, einen synthetischen
Harzfilm oder eine Glasplatte oder Metallplatte aufgebracht
sind, und eine Bildaufnahmeschicht für ein Piffusionsübertragungskopierelement,
die auf dem Träger aufgebracht ist, wobei der Fluoreszenzaufhellerfarbstoff.und die vorstehend beschriebene
wasserlösliche hochmolekulare Verbindung gemäß der Erfindung irgendeiner deijphatographisehen Schichten einverleibt
werden kann, um eine sehr beachtliche Wirkung zu erhalten. Gegebenenfalls kann die wasserlösliche hochmolekulare Ver- .
bindung in eine .andere photographische Schicht als die den
Fluoreszenzaufhellerfarbstoff enthaltende Schicht einverleibt werden.
Obgleich die Erfindung vorstehend mit Bezug auf die Verwendung
von Gelatine als Bindemittel erläutert wurde, können
jedoch auch andere Bindemittel, g<,B0 ein Bindemittel aus
synthetischen Harzen^ in ähnlicher Weise gemäß der Erfindung
zur Anwendung ^langenο ■ "
ΘΘ g-8 22 / 171
Gemäß der Erfindung wird das photographische Kopier-element,
das den gleichen Effekt wie ein gebräuchliches photographisches Element, das ein N-Vinylpyrrolidonpolymerisat
oder ein N-Vinyl-5-methyloxazolidinonpolymerisat enthält,
liefert oder diesem überlegen ist, geschaffen, ohne einl·
Mattieren der Oberfläche der.photographischen Schicht, was
bei den üblichen Arbeitsweisen auftritt, herbeizuführen.■ .-Somit ist die Erfindung technisch sehr wertvoll.
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen
näher erläutert.
00 9822/ 1710
Zu einer Gelatine-Halogensilberemulsion mit einem Gehalt
von 5o g Gelatine und 2o g von Ghlorbromsilber (mit einem
Gehalt von 3o Mol-% Silberbromid) wurden o,5 g "Blankophor
BUP" Warenbezeichnung von Farbenfabriken Bayer AG) und 1o g..des N-Vinyl-N-Methylaeetamidpolymers mit einer
grundmolaren Viskosität von 1,o5, o, 58 bzw. ο,32 in einer
wäßrigen Lösung von 30,O0C zugegeben. Nach Zugabe eines
> Härtungsmittels und eines Benetzungsmittels zu der Emulsion
wurde die sich ergebende Halogensilberemulsion auf ein photographisches Barytpapier von 15Ό g/m aufgebracht, um
ein photographisches Papier zu erhalten. Das so hergestellte
photographische Papier wurde in einem Entwickler und in einer Fixierlösung mit den jeweiligen Zusammensetzungen,
wie nachstehend angegeben, behandelt: Entwickler:
| Metol | 1, | 0 g |
| Natriumsulfit (wasserfrei) | 15 | ■ g |
| Hydrochinon | 4 | g |
| Natriumcarbonat-Monohydrat | 27 | g |
| Kaliumbromid / | 1, | 3 g |
| Wasser Rest auf | 1 | 1 |
| Fixierlösung: | ||
| kristallines Natriumthiοsulfat . | ;24O | g. |
| Natriumsulfit (wasserfrei) | 15 | g |
| Eisessig | , 13, | 3 g |
| Borax - . | 7, | 5 g |
| pulverisiertes, Kaliunialaun | 15 | g |
| Wasser ' Rest auf | 1 | 1 |
009822/1716
Die Probe wurde mit fließendem Wasser von 159C während
1,5, 12 bzw. 24 Stunden gewaschen.
Bei dem so hergestellten und behandelten photographischen
Papier wurde die Intensität der Fluoreszenz gemessen
und die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der■Zeichnung
dargestellt. In der Zeichnung ist die Beziehung zwischen
der Dauer der Viasserwäsche und der relativen Intensität der Fluoreszenz, die ein relativer Wert bei Annahme des
Weißgrades der Oberfläche des photographischen Papiers
selbst als 25 war, gezeigt. In der Zeichnung gibt Kurve (T)
die Ergebnisse im Falle der Anwendung der hochmolekularen
Verbindung mit einer grundmolaren Viskosität von 1,o5 an,
Kurve (2) zeigt die Ergebnisse bei Anwendung der hoch- · molekularen Verbindung mit einer grundmolaren Viskosität
von o,58 und Kurve (3) zeigt die Ergebnisse bei· Anwendung
der hochmolekularen Verbindung mit einer grundmolaren Viskosität
von o,32. Außerdem zeigt die Kurve (a) (der Zeichnung) die Ergebnisse bei Verwendung des Fluoreszenzaufhellerfarbstoffes allein ohne Anwendung der wasserlöslichen
hochmolekularen Verbindung gemäß der Erfindung (Kontrolle)
Aus den in der Figur dargestellten Ergebnissen ist ersichtlich, daß die Intensität der Fluoreszenz der '-:■'■
photographischen Papiere gemäß der Erfindung wesentlich
höher war als diejenige der durch die Kurve (a) dargestellten
Kontrollprobe und unter den photographischen
Papieren gemäß der Erfindung ergab die Probe mit dem "
wasserlöslichen; hochmolekularen Material von hohem Molekulargewicht
eine hohe Fluoreszenzintensität, Außerdem \ war6selbst bei Verwendung der wasserlöslichen hocnmoleku-
009822/1718
r 15-
laren Verbindung mit einem hohen Molekulargewicht die
Oberflächeneigenschaften des photographischen Papiers nicht beeinträchtigt und außerdem wurde eine Abnahme des
Weißgrades durch Wasserwäsche kaum beobachtet."
Zu 1 1 einer Baryt-Überzugsdispersion mit der nachstehend
angegebenen Zusammensetzung wurden 1 g "Blankophor
BUP" als .Fluoressenzaufhellerfarbstoff und 1o g
N-Vinyl-N-methylformamidpolymer mit einer grundmolaren
Viskosität von 1„ο5 (Molekulargewicht von 4oo ooo) zugegeben.
.
| Bariumsulfat | Rest auf | 5oo | ,3 | g |
| Gelatine | 5o | 1 | g | |
| Chromalaun | 2 | g | ||
| Formalin (3o%) | O1 | m | ||
| Wasser | 1 | |||
Die Baryt-Uberzugsmasse wurde auf ein Papier in einer
Dicke von 1oo g/m aufgebracht. Auf das Baryt-überzogene Papier wurde eine Golatine-Halogensilber-Emulsion mit
einem Gehalt von 5o g Gelatine und 2o g Silberehlorid-
und mit einem .Zusatz von einem Härtungsmittel und einem
Benetzungsmittel aufgebracht, worauf getrocknet wurde»
Das so hergestellte photographische Papier wurde, wie
in Beispiel 1 beschrieben, behandelt und das Ergebnis wurde mit. dem Fall, bei welchem kein N-Vinyl-N-methylformamidpolymer
der Barytschicht einverleibt worden war. (Kontrolle), verglichene Die Ergebnisse zeigten^ daß
der Weißgrad der Oberfläche des photographischen Papiers gemäß der Erfindung wesentlich besser als bei der Kon-
009822/1716
trollprobe war. Überdies wurde der Weißgrad des photographischen Papieres gemäß der Erfindung durch Waschen mit
Wasser nicht verringert.
Beispiel 5
Nach Zusetzung eines Härtungsmittels und eines
Netzmittels zu einer Gelatine-^alogensilber-Emulsion"
mit einem Gehalt von 2o g Silberchlorbromid (6o Mo1-96
Silberbromid) je 5o g Gelatine wurde, die sich ergeberi-
ψ de Halogensilberemulsion auf ein Baryt-überzogenes Papier
von 15o g/m aufgebracht. Vor dem Trocknen der Halogensilberemulsionsschicht
wurde eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt von o,7 g "Whitex, BF" (Warenbezeichnung
von Sumitomo Chemical Industries Co.) als Fluoreszenzaufhellerfarbstoff, 8 g N-Vinyl-N-methylformamid mit einer
grundmolaren Viskosität von o,9o, 3ml Formalin, 6 ml'
einer öligen MethanoILösung von Saponin und 1 1 Wasser
auf die Halogensilberemulsionsschicht in einem sich ver-•festigenden
Zustand aufgebracht und getrocknet.>Das so ··
hergestellte photographische Papier wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, behandelt und getrocknet und die
. Ergebnisse wurden mit einem Kontrollfall, bei welchem kein
Zusatz von N-Vinyl-N-raethylformamidpolymer erfolgte, verglichen. Die Ergebnisse zeigten, daß der Weißgrad der
Oberfläche des photographischen Papieres gemäß der Erfindung höher als im Kontrollfall war. Außerdem wurde
der Weißgrad des photographischen ^apieres gemäß der Erfindung durch Waschen mit Wasser nicht erniedrigt.
00 9822/17 16
■ - 17 -
Beispiel 4 \
Nach Zugabe von ο,5 g "Kayaphor S" (Warenbezeichnung
von Nippon Kayaku K.K.) als Fluoreszenzaufhellermittel
und eines Härtungsmittels und eines Netzmittels zu einer. Gelatine-Halogensilber-Emulsion mit einem Gehalt von
2o g Silberjodbromid (1,5 .Mol-tf SilberJodid) auf 5o g
Gelatine wurde die sich ergebende Emulsion auf ein Barytüberzogenes
Papier von 15o g/m aufgebracht. Auf die Halogensileremulsionsschicht
wurde in einem sich verfestigen-* den Zustand vor dem Trocknen eine wäßrige Lösung mit einem
Gehalt von 2o g Gelatine, 8 g N-Vinyl-N-methylpropionamidpolymer
mit einer grundmolaren Viskosität von o,98, 3 ml einer wäßrigen 3o%igen Formalinlösung, 6 ml einer 6%igen
Methanollösung von Saponin und 1 1 Wasser aufgebracht und anschließend getrocknet, um eine Schutzschicht zu erhalten.
"'"·"■'■.
Das so'hergestellte photograph!sehe Papier wurde,
wie in Beispiel 1 beschriebens behandelt und getrocknet
und die dabei erhaltenen Ergebnisse wurden mit dem Fall, bei welchem kein N-Vinyl-N-methylpröpionamidpolymer der '
Schutzschicht zugesetzt wurde, verglichen. Die Ergebnisse zeigten, daß der Weißgrad der Oberfläche des photographischen
Papieres gemäß der Erfindung wesentlich besser als im
Kontrollfall war. Überdies wurde der Weißgrad durch Waschen mit Wasser nach der Behandlung nicht verringert. '.
Eirar Baryt-Überzugsmasse, wie in Beispiel 2 gezeigt,
wurden 12g N-yinyl-'N^methylformamidpolymeT mit einer grundmolaren
Viskosität von 0,85 zugesetzt und die erhaltene
O0S82271718
Zusammensetzung wurde auf ein Papier von 1oo g/m aufgebracht,
worauf getrocknet wurde. Auf die Baryt schicht"
wurde eine Gelatine-Hätogensilber-Emulsion mit einem Gehalt '
von 2o g Chlorbromsilber (3o Mol-% Silberbromid) auf 5o g
Gelatine und mit einem Zusatz von einem Härtungsmittel und einem Netzmittel'aufgebracht. Außerdem wurde auf die
sich verfestigende Halogensilberemulsionsschicht vor dem Trocknen eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt von 2o g
Gelatine, 1 g des Banzidinfluoreszenzaufhellerfarbstoffes
der vorstehend angegebenen Formel (3) (R=H, R1 =H), 3 ml
einer wäßrigen 3oxigen Lösung von Formalin, 6 ml einer
6%igen Alkohollösung von Saponin und 1 1 Wasser aufgebracht
und anschließend getrocknet„
Das so hergestellte photographische Papier wurde, wie
in Beispiel 1 beschrieben, behandelt und getrocknet und die damit erhaltenen Ergebnisse wurden mit einem Kontrollfall
ohne Zugabe von N-Yinyl-N-methylformamidpolymer verglichen.
Der Weißgrad des photographischen Papiers gemäß der Erfindung war wesentlich besser als im Kontrollfall und
außerdem wurde er durch Waschen mit Wasser nach der Behandlung nicht verringert, ·
. Zu 1 1 der in Beispiel 2 beschriebenen Baryt-Uberzugszusammensetzung'wurden
1 g des Imidazolfluo^reszeneaufhellerfarbstoffes
der vorstehend angegebenen Formel (7) . (R- = H und R« = - CH,) als Fluoreszenzaufhellermittel
zugegeben und die sich ergebende Zusammensetzung wurde auf ein Papier von 1oo g/m- aufgebracht, worauf getrocknet
wurde« Anschließend wurde eine Gelatine-Halogensilber-Emulsion mit einem Gehalt von. 2;o g Jodbromsilber (1,5
009822/1716
Silberjodid) auf 5o g Gelatine, die einen Zusatz von 12 g
eines Mischpolymerisate von N-Vinyl~N-methylacetamid und
Acrylamid (9-1) mit einer grundmolaren Viskosität von
o,85, eines Härtungsmittels und eines Netzmittel enthielt,
auf die Barytschicht aufgebracht und danach getrocknet.
Das so hergestellte photographische Papier, "wurde
wie in Beispiel 1 beschrieben, behandelt und getrocknet
und die dabei erhaltenen Ergebnisse wurden mit einem Kontrollfall, bei welchem das vorstehend genannte Mischpolymerisat
nicht in die Emulsionsschicht einverleibt worden war, verglichen. Die Ergebnisse zeigten, daß der Weißgrad
der Oberfläche des photographischen ^apiers gemäß der Erfindung
wesentlich besser als ipi Kontrollfall war und durch Waschen mit Wasser nach der Behandlung micht verringert
wurde. .
Zu 1 1 einer wäßrigen 5$>igen Gelatinelösung, die
kolloidale Nickelsulfitkerne enthielt, wurden o, 5g Tinopal GS (Warenbezeichnung von Sandoz AG) als Fluoreszenzaufhellerfarbstoff
und 12 g eines Mischpolymerisats von N^Vinyl-N-methylformamid und Methacrylamid (9:T)'"
mit einer grundmolaren Viskosität von o,75 zugegeben und die erhaltene Lösung wurde auf ein Papier von 85 g/m
aufgebracht. Auf die so gebildete Schicht wurde eine
Abstreifschicht (stripping layer), die häuptsächlich
aus Natriumalginat bestand, aufgebracht,um ein Düfusionsübertragungsbildaufnahmelement
herzustellen. ·
Das so hergestellte Bilduafnahmeä.ement wurde dicht
auf eine lichtempfindliche Schicht mit einer Halogensilberemulsionsschicht,
die belichtet worden war, aufge-
009822/ 1716
- 2° -.- . . 19338U
bracht. Diese Anordnung wurde durch die Diffusionsübertragungseinheit
und einen Entwickler geleitet und das. _-: Bildaufnahmeelement würde von dem.lichtempfindlichen Element
nach 3o see. abgestreift. Die Ergebnisse wurden mit einem .
Kontrollfall, bei welchem das vorstehend genannte Misch- .
polymerisat nicht verwendet wurde, verglichen. Die - \.■--'-■_,
Ergebnisse zeigten, daß der Weißgrad der weißen Hintergrundteile des positiven Bildes besser als im Kontroll-,,
fall war. .
, Beispiel 8
Einer Gelatine-Halogensilber-Emulsion mit einem Ge*-
halt von 2o. g Ghlorbromsilber (3o Mol-% Silberbromid)
auf 5og Gelatine wurden 1 ο g N-Yinyl-N-methykcetamidpolymer
mit einer grundmolaren Viskosität von 1,o5 zugegeben i:
und die sich ergebende Halogensilberemulsion wurde nadh; ri
Zugabe eines Härtungsmittels und eines Netzmittels auf
einen Baryt-yberzugspapier von. 15p g/m ^aufgebracht,, , .
Die, phot ο graphische Schicht, wurde in dem in, Beispiel· \ u.:;.^:
gezeigten Entwickler entwickelt, wotiei dieser Entwicklers";:·-
einen Zusatz von Oy7:jg /l "Blankqphor BUi?" enthielt,:, wo*· · :;^
rauf fixiert, mit Wasser gewaschen und getrocknet würde,.- ;;
wie dies in Beispiel 1 beschrieben ist. Die Ergebnisse ;_·:■
wurden mit einem; Kontrollfall verglichen, bei welchem kein .
N-Vinyl-N-methylacetamidpolymer derHalogensIlberemulsions-:
schicht zuge.se.tzt worden, war. Der Weißgrad der.. Oberfläche;-/;
des photographischen Papieres gemäß der,Erfindung war bes-.
ser als im Kontrollfall·.und wurde-durch Waschen, mit .-.: \'.--;.^
Wasser nach der Behandlung nicht verringert.- v . /,-,.,
op aa22717 16
Claims (7)
1) Photographisches Kopier-element mit photographischen
Schichten, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine der genannten photographischen Schichten einen.wasserlöslichen
Fluoreszenzaufhellerfarbstoff und ein wasserlösliches
Polymerisat oder Mischpolymerisat einer Verbindung der
allgemeinen formel:
t
ι ■'
enthält, worin R-j... eine Methyl—oder Äthylgruppe und R2
ein Wasserstoff, eine Methyl- oder Äthylgruppe darstellen. '",'".
2) Photographisches Kopierelement nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß der wasserlösliche Fluoreszenzaufhellerfarbstoff
aus einem Diaminostilbenfluoreszenzfarbstoff, einem Benzidinfluoreszenzfarbstoff, einem
Triazolfluoreszenzfarbstoff oder einem Imidazolfluoreszenzfarbstoff
oder einem ImidazolonCarbstoff besteht.
3) ^hotographisches Kopierelement nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß die angegebene Verbindung der allgemeinen Formel aus N-Vinyl-N-methylformamid,
N-Vinyl-N-methylacetam'id, N-Vinyl-Ni-methylpropionat
oder N-Vinyl-N-äthylformamid besteht.
0 09822/1710
4) Photographisches Kopierelement nach Anspruch 1 , ■
dadurch gekennzeichnet, daß die genannte photographische Schicht aus einer Barytschicht, einer Zwischenüberzugsschicht,
einer lichtempfindlichen Emulsionsschicht oder einer Schutzschicht besteht.
5) Photographisches Ko.pierelement nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß die genannte photographische Schicht aus einer Diffusionsübertragungsbildaufnahmeschicht
besteht.
6) Photographisches Kopierelement mit photographischen
Schichten, dadurch-gekennzeichnet, daß wenigstens eine
der genannten photographischen Schichten einen wasserlöslichen FluDreszenzaufhellerfarbstoff enthält und eine
andere der genannten photographischen Schichten ein Polymerisat oder ein Mischpolymerisat einer Verbindung
der allgemeinen Formel: . '
CH9 = CH
0 = CR9 ' .
enthält, worin R1 eine Methyl- oder eine Äthylgruppe
und Rg ein ¥asserstoffatom, eine Methyl- oder eine
Äthylgruppe bedeuten.
7) Photographisches Kopierelement mit photographischen Schichten, die in einem Entwickler entwickelt werden sollen,
der einen wasserlöslichen Fluoreszenzaufhellerfarbstoff enthält, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens einer der
photographischen Schichten ein Polymerisat oder ein Mischpolymerisat einer Verbindung der allgemeinen Formel;
982271718
o. = GH-
ά 1
O = CR2,.
enthält, worin R1 eine Methyl- oder eine Äthylgruppe und
R2 ein Wasser st off atom, eine Methyl- oder'Äthylgruppe ■-,
darstellen. ■- . ": ; · :■
OO9 8 2 2/1716
Lee rs.e i te
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