DE1772074A1 - Farbenphotographische lichtempfindliche Elemente - Google Patents
Farbenphotographische lichtempfindliche ElementeInfo
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Description
DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN , n
DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT I / / 2 0 7 4 ;
MÖNCHEN HAMBURG
TELEFON: 555476 8000 MÖNCHEN 15, 27. Harz 1968
TELEGRAMME: KARPATENT NUSSBAUMSTrASSE1O
V. 13 623/6? 13/llie
: 7u,ii. f.hashin: PiIn Kabushiki Kaisha ' : ■
; Kanar;av:a (Japan)
Tarbenphotorraphische lichtempfindliche Eler-ente
Die Erfindung bezieht sich allgemein auf die ^arbenphotorrarhie
und insbesondere auf farbenphotorraphische lichtempfindliche
Eierente rit einer photo^raphischen i-chicht, die ein verbessertes
Mittel zur Verhinderunp; einer ^arbtrübunr, enthalt.
Unter der Ausdruck "Farbtr.'ibunr." ist eine Erneheinunrr zu
verstehen, die auf die schlechte oilterentfernunn nach der Farbenentv.'icklunp;
eines farbenrhotof-rarhisch^^Lichterr.pfindlichen
Elenents Jn einer: oxydierenden Bleichbad zurfickzufiihren ist,
vrobof efno breite spektrale Absorptionabande des verbleibenden
rilberr. eine scharfe spektrale Absorrtionsbande des entwickelten
"arbbildca "'!berlappt. Diese■ E-rscheinunr ist ^runds/'tzlich von
der sogenannten rchleierbildunp: oder rchvj/;rzunr von unbelichteten
Teilen des lichtempfindlichen Elements verschiederu
00 98 36Π618 BA°onomAL
"™" C— ""
Bs sind die folgenden Arten vol, farbenphoto^raphischen
lichtempfindlichen Elementen mit photo? ;raphi;-.ahen Halojjensilberemulslonsschichten
bekannt, die Kup'olor enthalten,
die zur Bildung von Farbbildern durch Xuoplunr; nit dein
Oxyda t ions produkt von e inem j>:, N-Dia Iky 1- p- pheny lrUnliauir:-
EntWicklermittel fähig sind.
Bei einer Art von derartigen farbeuphoto^raphischen
lichtempfindlichen Elei-ientei- ist eiii Kapplei·, uer in ciem
Kupplermolekül eine üllüsliehe Gruppe oath'ilt, so aa^ der
Kuppler in einem mit wasser niello hiisohbare^ (öligen) organischen
Losunr üinlctol mil. einera hoher* ^ied'opui'Jct relöst werden
kann, in einem i31i[;ei, louuu^uinit bei ^di; oij-.ei! iuuiei· ί.ΐ1ΰ>Λ(.:·-
puiikt gelöst, die Lösung in einer ein Jispor;;loi'mittel, i.,.".Cu
Watriumalkylbenaolsulfo.ua L-, or., uha Ib enden G. ■ la tine lös uns aisperp;iej.'t,
wobei nach dem Mlöclion der so hei'^oütellten i-ispersion
mit einer plioto^raphicehcu.. Ilalofiensilbei'emulsion
die slnli ergeLiende Miscliunf; auf einen Ti'a^jer aufgebracht
worden ist.
Bei einer anderen iVi'b von fai'benphoto;;raphif:;t;heii llchtempfiud]±:hen
Elomonten u1l\1 ein ülloslicliGL· Kuppler eiiior
pho top; 1-.1UpIIiScI ίο η Ha lof-ensllljor emulsion dii'oku eiaxoi'lv^ibu,
ohne Vav^endunp; des vorstehend aup^/.ebonen i,;ii- ^as^iei· nicht
mischLuu-'en off.anisolien Lo'i;uiii;smittels mit einem h<.>heii ^iodepunkt,
und dlo Mischuni1; wird auf einen Ti\if;et' auiV;ebL'achc.
009836/1613
7-jei eine!5 v.-oiteren art von farberiphotographischen lichtempfindlichen
Elementen wird eine wasserlösliche .oder alkalilösliche
Gruppe der larißketticen aliphatischen Kohlenwasserstoff
r^appe eines AKppler:.iolekülK einverleibt uxju uach Zu-•;rbe
de ο Kupplers .uunittelbar zu einer photographischen
liolo '^..':ίΐν,3χ'>'ΐ:Τ-:1;:;? ο.:, ν. ir el die a ich ergebende Emulsion'auf
eilten Γ2?ϊ,ρ;ον aMXgebrachi;. ;
Ιΐΐηο der- I:ei derartigen Arten von farbenphotographischen
licl-tönpriiidllohen Eleraei^ten hV.ufi£: auftretenden öülawierig-'
■•roitei: boateiit ao^ih, ·ι;..; J.o Farben eier-^e^ildeten Farljcildsr
trüb ,.ovdb: ^ die .L^iiüiuit der i-'arbe varochlechtert
■ ::.rd λ. d 'diü -J^L'a'fo ouer I'-lr.riiei'O' aor Forho verlorengeht,
j-ae ist daraaj? surUo.-c^ufLurren, an.; aas WtlhrsLa der Behandl.a^"
von farnenphoooc^phi^eheri üleueiiten gebildete, en'C-/,■ickelte
'-"iluerbili durch Oxydation in einem Bioichbad
nach der Farbentwlclclimfj ungenügend entfernt. v\!ird unter
Zurücklassen voL restlidiem entwickeltem Silber und daher
"überla;jat sich ein rjpektral /oreitereß lichtempfindjübheü Abi;o?r;i.io!.o))cü-d
des restlichen entvrickelten öilbers auf das
r;'Miarfe opektr;.le Abcorptionsband des Ferb'bildes.
Er; -rji"ieL· daher verschledei-e Versnchr· j;ur 'Vorhindc
dor "iil'J-rif- cinor i'V.rijti'iibuni;; J.i· gef:u'btci' JÜldürn uui-i.di
!</>.■,V:: 1Ir ' ■>",>■ '-.'üs-a; ο 1.^ιCj F?.i'bfcri'ljun(-; voi'jiiiHiOrnden Mittel;.:
.!-. ',j;--j r:-r'i.'.xj';hoto;;'i'M J)SiJ r.':he l.i.ol'toi 'L)f:i.ijdliche Einuliiion,-
009836/1618 sad oR,e,NAL
um die Silberentferriung ν;.-.lirerid der Behandlung zu verbessern,
ausgeführt. Beispielsweise ist in eier japanischen Patentschrift 1Ju1J)/Gb beschrieben, da:;'· ein wasserlüsIijLoo
oder alkalilcsliches Homopolymerisat vor. Vinylpyrrolidon
oder Mischpolymerisat ν0:0 Vinylpyrrolidon und anderen Mono-
^ nieren, das den Ewulsxonsschiehten einverleibt lot, als ί'.άο-tel
zur .Verhinderung dor FärbtJlurng wirksam ist, und außerdem
sind in dieser Patentschrift als Monomere, die mit Vi:.;. 1-pyrrolidon
lirLschpolymericierc ..orden rollen, ein Vinylesjc.·
(s.D. Vinylacetat, Vj ^rlrropioi.r. ^, Vi^yI; nu,grrat o.agl.),
Acrylester, Methacrylestor, /,ci^lsauiO, ketliacr,. 1ίί!^ΐΛ·ο
und StyröL angegeben, i'ie i- ucr japrjiir.i.:l|en ratenttcxn'if·,
705/ΰΰ aufgeführten Verbin·. ί.;λι 1^e:; künn.o·. v:i\v al ο .-Mlbcvoi tfernung
verbesGorn, jedoch besteht-ein l\acntoil darin, d;"..
durch den Zusatz dei^selbei.· die Knfcwiellung von
' bemerkenswert unterdruckt v.ird und die für die gg
der Entwicklung erforderliche Zeitdauer- verlängert wird.
Aufgabe der Erfindung ist die ociiaffung eines fari'euphotographischer!
lichternpfindlichon Elements mit wenig oder gar keinem restlichen entwickelten iüilberbild in den
Farbbildern nach dor Behandlung, um leuchtendere Farbbilaor
su erhalten, wobei djose fai'beuj'hoto: ;raphische^ liclit-(Miipfindlichen
Elemente eine vorrirgorue lintci'drückun^; doi1
■ Entwicklung aufweisen, die bei den bishoi· bekannten Islenifi-tie::
o.iucii Machtpjl ua.i·.· 1.eilte .
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BAD ORIGINAL
G'-ij':n.ä:-3 der Erfindung wurde festgestellt/ daß man durch
Einverleiben (l) eines Mischpolymerisats von Vinylalkohol und Vinylpyrrolidon mit einem spezifischen MonomerenverhUltnis,
(2) eines teilweise verseiften Polyvinylalkohols
oder (>) eines Mischpolymerisats von Vinylalkohol und
Cyiü-.c^tLylvinylather ode,- eines Mischpolymerisats von Vinylalkohol
und Alky!vinylether in eine photographische Schicht
oiii':;;·; farloenphotographishen lichtempfindlichen Elements., insbesor
^or^ in eine farbenphotographische Halogens über eraul-
r:1o:.s aie einen öllöülicheri Kuppler und eirt öliges Lösungs-Kittel
.mit' einem hohen siedepunkt einverleibt enthält, die
.0 übe rent fernung oder die Silber bleichung von entwickeltem
■rjilter in einem Bleichverfahren nach der Farbentwicklurig in
v/irksamer v/eise verbessern kann, wodurch die Farbtrübung von
■gefärbten BUdern verringert werden kann und auch die Unterdrückung der Farbentwicklung beachtlich herabgesetzt werden
kann. ; ; - . : : ,
Gemäß der Erfindung wird ein farbenphotographisches licht"·
empfindliches Element mit einem Träger geschaffen, der
photographioche Halogensilberemulsiorisschichten, eine üchutzschicht,
IsolierGchichten, Filterschichten und eine Antilichthofbildungsschlcht
tragt, wobei wenigstens eine der photogrnhhischen Schichten (I)- ein Mischpolymerisat von
Vinylalkohol und Vinylpyrrolidon , da;; durch die allgemeine
Formel .
00983671613 bad original
—f CH9 - GH)x -£ CH
OH
H2C
C=O
CH2
(D
dargestellt wird, worin das Verhältnis von χ : y im
Bereich von 95 : 5 bis 4o : uO liegt, (2) ejcen teiieise
verseiften Polyvinylalkohol, der durch die .allge-rneine
Formel
- cii-h-
1 A
OH
CH2 -
(II)
dargestellt werden kann, worin das Verhältnis von χ : y
.1
im Bereich von 95 : 5 bis 70 : jO liegt und η ^t-OO bis
2000 bedeutet, oder (j3) ein Mischpolymerisat von Vinylalkohol
und Cyanoäthylvinyläther oder ein Mischpolymerisat von Vinylalkohol und Alkylvinyläther, das durch die allgemeine
Formel
CH0 -
-(GH2 - C
OH
(III)
dargestellt werden kann, worin H eine Alley !gruppe mit 1 uis
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BAD ORIGINAL
h Kohlenstoffatomen oder —CHpCHpCN darstellt und das
Verhältnis von χ ; y im Bereich von 95 '· 5 bis 30 - 70
liegt, einverleibt enthält. ·
Die Wirkung des verstehend beschriebenen Mischpolymerisats von Vinylalkohol und Vinylpyrrolidon hängt van dem
nonornerenverhältiiis von y : y des Mischpolymerisats a.b.
Je größer der Gehalt an Vinylpyrrolidon (jr) ist, umso
höher ist deivoilberentferxiungseffekt- andererseits, umso
kleiner 1st der Gehalt an Vinylpyrrolidon und umso geringei?ist
,die Eritwickluiigsujiterdrückung. ..iomit ist das optimale i-iünorae-
i'.^r:verrJ'-.ltTiis von ;c : γ zweckmäl-Jig im Bereich von 95 ·' 5
biß 40 : GO ui.-d-vorzugsweise von gO : 20 bis 90 : 10.·
Das gemäß der Erfindung ν er v/ende te Mischpolymerisat
von Vinylalkohol and Vinylpyrrolidon ist in Jasser, Alkali
oder■ vorzugsweise in organischen Lösungsmitteln löslich oder
kann darin in kolloidalem Zustand dispergieri^/erden.
Die Wirkung des gemäß der Erfindung verwendeten Mischpolymerisats von Vinylalkohol und Vinylpyrrolidon hängt etwas
von dem Grad der Polymerisation ab, d.h. das Mischpolymerisat
mit irgendeinem Polyr/ierisationsgrad kann verwendet v/erlöslich
den, falls es in Wa as er ^ eäne Flüssigkeit oder ein Feststoff
in j t einem hohen üieäejjuukt (wenigstens 20O0C)
ir;t.- :
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■;enn der -V-jjrseifungswcrt des-vorstehend c-i.jogeociiei·
teilweise verseifter; Polyvinylalcohols, der gem;';j der Erfindung
verwendet '-.ärd, zu hoch ocier ^u niedrig ίΰ ο, \.ira
dessen Löslichkeit in V/asser oder organischen L^sungymitüeli
schlecht und daher wird dessen »virkung beLüglich der Verhinderung
einer Parbtrübung ..verringert. So ist v.-ie vorstehe
angegeben das geeignete Verhältnis von χ : γ i;.i Bereich vcr-95
: 5 bis 70 : ^O oder vorzugsweise .· : 2 dig ^) : 1.
Der geiiiäij der Erfindung verwendete teilweise verseifte
I' lyvlnylalkohol ist wassei-lüslich ouer kai.η in kolloidale;.;
Zustand in Wassei1, Alkali oder vorzugsweise ir. orr.ar.i;:.e:.:c:;
Lösungsmitteln dispergiert v;4rder.i.
Der Effekt bezüglich der Veriii; aorung ύχιν Partolivibu:^;
des rem;;i3 der Erfind·aig veri;endien teilciae verseifte:.: FoI1,-vinylalkchols
viird durch dessei. lOlj-ineriuationKigiTd beeinfluiDt.
Ein i.;u niedriger P01ymerisation;;grad Ica-'ii bev.ii'ken,
da la der Forbtrübungovorhinderungsefrekt wiihrend der Lagerung
verhindert wird, während ein au hoher r^lymerisationsgrad
au einer geringeren Löslichkeit des rülymerisuts in .tauser
oder in organischen Lösungsmitteln fiil.iren kann, üo ist,
wie vorstehend angegeben, der geeignete Polymerisationsgrad ■■im Bereich von 1I-OO bis 2000, vorzugsweise b'OO bis 1000.
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Überdies kann, wie vorstehend angegeben, das Farbferübungs-
verhinderungsmittel gemäß der Erfindung ein Mischpolymer ist
vm Vinylalkohol und Cyanoäthylvinyläther/Oder ein Mischpolymerisat
von' Vinylalkohol und einem AlkyIvinylather sein.
Obgleich in diesem Fall der Farbtrübungsverhinderurig,seffekt;
der iiiscrioolyMerisate nicht wesentlich von dem Monomerenver-.".It^i-S
der Mischpolymerisate Deoinjfluiit wird, kann ein
::..;. r4ervii'i;"er n/teil von Vinylalkohol zu einer Abnahme im
Fiziore...γ;; -.u-,, -von Ha logo ,Jilber v/ölirend dor Behandlung führen,
'.:': ;;;t^ ^rotowraphi3che .niijcnschaftej.; i-ax erhalten, ist ei;
, da/; d.j;; '/erhi-Ältiilf-j von -x : y der .vorstehend
-joineinei. Forrnol (ll) im hr-roioh von 93 -'· .5
^ixii Mischpol/rneriGat vor. "/ii-y!alkohol und Oyanoäthyl-■/jiiylüther
oürir dan i'ii.c;chpol,/mex'i;;iit vun Vinylalkohol mxiJ
ejr.or." Alkylvinyl'ither, da;; f-^jir;!/; (tfu- Effindiinu ■©rweiidet
'//Ira, int in .variier, ivlkali oder oi'^anisehen Lö,'.-jungiJrnitteln
1'":;1^1ϊ odor*"-in kolloid?.lou Zustand cliüperi';ierb'ar.
Jj--j der TrUbungrjvorhiijderi.uif;seffekt des Mischi)olyrnorlfjats
von Vinylcilkohol und Cyanoäthsrlvinyläther oder
do;-j Mschpolymerlsats von Vinylalkohol und eiiiem■ Alleylvinyläther,
das gemäß der Erfindung verwendet wird, kaum von dem
00983671618
Polymerisatäonsgrad beelnfluiSt v;ird, kann ein Mischpolymerisat
mit irgendeinem Polymerisationsgrad in wirksamer v/eise gemäü der Erfindung zur Anwendung gelangen, wenn es eine Flüssigkeit
oder einen Peststoff mit einem hohen Siedepunkt ist und
in einer wäßrigen Lösung, in Alkali und vorzugsweise in organischen Lösungsmitteln löslich ist.
Als Bindemittel kann für die für die Iferbenphotor.raphischeri
lichtempfindlichen Elemente gemäß der Erfindung verwendete
Emulsion ein geeignetes öchut^kolloici.,, s.B. Gelatine,
Polyvinylalkohol, ein Perlvac von Polyvinylalkohol, Polyacrylamid,
ein Derivat von Polyacrylamid, ein Cellulosederivat,
Casein, ein Alginat o.dgl., zur Anwendung gelangen, wovon Gelatine insbesondere bevorzugt wird.
Als organische;:; Löi,Lut[,;-Ji-dttol, da;; tun· Eiivei'leloiu'j
des fiischpiymerisatii geuä.!·; uor Erfindung in photo^apllGcho
Emulsionen verwendet wird, können Alkohole, 1,.13.Methai öl,
''chnuol, Isopi'opnnol o.dgl., ;,thoralkohole, 'Ζ..ΰ. Collosolve,
Diüthylenglykolüljter (Oarbitol) o.dgl., ÄHter, z.13.
Athylüther, Die.am, Teti'ahydi'ofuran o.dgl., Ketone, :,.Λ.
Aceton, Methyli'tliylkoton o.d^l., Amide, z.b. Lactame, ^ialkylcarbamide
o.dgl, und filmiiohü lösungötiiittel i.uv
gelangen.
009836/1618
BAD ORIGINAL
Die KeLgs des liischgoLynierisa-ts von Vinylalkohol,
"rad VinyjpyrrolidoTi oder des Mischpolynerisats von Vinylalkohol
und CyanoUthylvinyläther oder eines MisehpoLymerisats
von Vinylalkohol und Jllky !vinylether 'gemäß der-Er fin-'
dung, die einer photographlsehen Halogensilberemulsion einverleibt
worden soll, hängt von der Art und der Menge des
Kupplers in der Emulsion ab. Ir,- allgemeinen wird der FarbtrUbungoverliinderurigQeffekt
Maximal, wenn etwa 5 Gew. ^,
bezogen auf das Gewicht der in der Emulsionsschicht vorri
Gelatine zugegeben v/erden, obgleich geringere ocier
Kengen netilrlich zur Anwenduüg gelangen können» tVenn
jedoch die iieiigc aes i-li;5chx)olyr.ierisatG zvmnsig ,Gew;.-Jo
der Gelstii-o übersteigt, v-.rerden die Kupplungöv/irksanikeit und
die --öUulltät der .Johichten herabgesetzt und daher sind/im
allgemeinen 1 bis 15 Gevi.-/j geeignet.
Die Menge dos gernäfi der Erfindung verv/endeten teilweise
verseiften Polymeren Alkohols wird im Falle der Zugabe </,u
einerphotographischen Halogensilberemulsion von der Art und
Menge des in der Ermilsion vorhandenen Kupplers beeinflui./u,
wobei jedoch im allgemeineii der Parbtrübungsverhinderungfieffekt
maximal wird, wenn etwa ^ Gew.-^, bezogen auf das
Gewicht der Gelatine in der Emulsion, zuggeben werden, obgleich
auch andere Mengen zur Anwendung gelangen können.
00 98 36/1618
Uenn jedoch die I !enge des teils/eise verseiften Polyvinylalkoliols
20 Gew.->j der Gelatine !.Vbersteigt., v:erden eier I-up;-lungseffekt
und die n,ualita.t des .benzugs vGrsoLlecr.teirc.
Somit ist die Menge au toilweioo verseiftem Polyvinylalcohol
zweckmäßig im Bereich van 1 bis 10 Gew.-Jj .
Die Erfindung Uemi auf farbenphotographische lichtevnpfindliche
Eleriie.Mte, aio beliebige Kuppler enthalte. .,
jedoch am wirksamsten auf farbenphotograplijeche lichtempfindliche
Elemente, die/lie nachstehend angegebenen üllüslichei.
Kuppler enthalten, :-:ur Anner ui;ng gelangen.
. -II-but vl-
Kuppler 1: 'l·-x3eϊ^aoylacetamido-l·■.-üctyLoen£iar:iid
\ tCII2)„OH.}
-H-Kuppler 2: l-IIyd"ro.cy-^-chloi7dodäcyl-2-iiaphthai::id
OH
CGWH (CII0 J1
Gl
Kuppler ;>: 1-(2, ·'+,o-Triclilorphenyl) -j-\j~ ^N-butyltetra-■·
ieoaiianido) -propanr.i.idj -pyrazt
NClI2CH0Oi'Uli - G
CIU(CH )/
CIU(CH )/
009836/1618 Cl
BAD ORIGINAL
Das gemäß der Erfindung verwendete Farbtrübungsverhir-üerurir;spolymerisat
kann einer überzugsmasse für eine ohoiographisehe Schicht bei irgendeiner Stufe von deren Herstellung,
beispielsweise während der Dispergierung des llupolers, des Mischens der Emulsion oder unmittelbar vor
dem aufbringen der überzugsmasse auf einen Träger einverleibt
'..•erde:,., wobei es jedoch besonders bevorzugt während der
Oifjpergierungsstufe des Kuppler einverleibt wird.
vas vorstehend angegebene Mischpolymerisat kann besonders
'wirksam einer HalogensilberemulsiOnsschicht einverleibt
werden, es kann jedoch auch in v/irksamer Weise in v/en i^s tens -eine angrenzende oder benachbarte Schicht einverleibt
'//erden, z.B. einer Antilichthofblldungsschicht,
Icolierschichteri, einer Fi It er schicht oder einer Schutzschicht. Im letzteren Fall kann das Mischpolymerisat der
.Johioht in einer Menge von bis zu 50 Gew.-^ der Gelatine,
die darin vorhanden ist, einverleibt werden, ohne daiJ
ircendwelche nachteilige Hnflüsse auf die physikalischen
Eigenschaften der .-Schicht, die K#pp lungs Wirksamkeit des
Kupplers o.dgl. erhalten varden.
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen
näher erläutert.
009836/1819 bad original
-H-
Einer Mischung von 20 ml einer wäßrigen 10 ;j'igen
Gelatinelösung und 2 ml einer 10 ;aigen wiSrigon Lusung von
Matriumalkylbenaolsulforiat wurden 10 ml einer 5 >jigen '.vKiari·
gen Lösung eines Mischpolymerisats von Vinylalkohol und Vinylpyrrolidon (χ : y - 9 : 1) unter Rühren angegeben.
Eine Lösung von j3,0 g des vorstehend beschriebener. Kupplers
1 in einem Lösungsmittelgemisch aus 2,0 ml Dibutylphthalat
und 3,0 ml Äthylacetat wurde der vorstehend hergestellten
Lösung zugegeben. Die Mischung wurde bei 40 bis 500C mit
Hilfe eines Hornomischers von hoher Geschwindigkeit (high speed homoblerider) mit zeitweiliger Unterbrechung 5mal
jeweils während ;} Minuten mit einer Minute Unterbrechungsdauer
gerührt, um eine Dispersinn von Kuppler urd Polymeri-
^ s&t in der Gelatinelösung au erhalten.
Die Gesamtmenge der eniulgierten Dispersion wiu\lo mil;
eintvr Gelatine-Halogensilber-Emulsion gemischt, die 7,0 g .Bromsilber und 5*0 g Gelatine enthielt und die erhaltene
Mischung wurde auf eine Filmunterlage aufgebracht und getrocknet. Der so hergestellte lichtempfindliche Film wurde
belichtet und den photographisciien Behandlungen, wie Farbeiiwicklung,
Waschen mit Wasser, Kaliumferricyanid-Brömid-Bleichung
und Fixierung, unterworfen.
009836/1819
Znr Bestimmung des Ausmaßes der Gelbbildtrübung wurde
die optische liotdichte des Gelbbildes gemessen, wobei das
Dichteverhält· is des restlichen Halogerisilbers zu dem
Gelbfarbblld ΐκ roten Bereich am hUchsten ist. Die dabei
erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle I
aufgeführt.
'.>io in .-ijiopiel 1 beschrieben, vmrde ein pliotograpbizeher
-lichtempfindlicher Film unter Verwendung-von 2,4 c
dorj vorstehsr-d. ^JGjlamiter Kupplers 2 anstelle des in Beispiel
vor·endeton Kupplers 1 hergestellt. Die so Gebildete lichte:in;find]3ehe
.Gehicht wurde belichtet und den farbenphotograohiscI'O;
iieliaiidlarigen, Farbeiitwiclclung, Waschen Mt Wasser
und Kaliuniferricyanid-Broniid-Bleichung o.dgl., untervrorfen.
Zur Beiimraung des /.usnaj-ies der Gyanbildtrübung vmrde die
optische Blaudichte des Ferbbildes gemessen und dje dabei
Erfealte.'ion Ergeb.üisse sind in der nachstehenden Tabelle I
aufgef-.liTt. - - ■
009836/1618
Bad
Eine photographische lichtempfindliche Emulsionsschicht wurde wie in Beispiel 1 unter Verwendung des vorstehend angegebenen
Kupplers 3 anstelle des in Beispiel 1 verwendeten Kupplers 1 hergestellt. Die so hergestellte lichtempfindliche
Schicht wurde belichtet und den farbenphotographischen Behandlungen, wie Farbentwicklung, Waschen mit Wasser, Kaliumferricyanid-Broibid-Bleichung
o.dgl., unterworfen.
Zur Bestimmung des Ausmaßes der Magentabildtrübung wurde
die optische Rotflichte des Farbbildes gemessen und die
dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle I aufgeführt.
| Kuppler | Tabelle I | Opt. Hot dichte |
■Opt. Blau dichte |
|
| 1 (gelb) | Mischpolymerisat | 0,52 | - | |
| Bei spiel Nr. |
1 " | kein (Kontrolle) | 0,13 | - |
| 1 | 2 (cyan) | sugegeben | - | 0,82 |
| 2 " | kein | - | 0,40 | |
| 2 | 3 (magen ta) |
sugegeben | 0,56 | - |
| 3 " | kein | 0,29 | ||
| zugegeben | ||||
009836/1618
BAD ORIGINAL
- it -
Aus der ν ops teilenden Tabelle I ist ersichtlich, daß
in jedem Fall der Verwendung des Gelb-, Cyan- bzxtf. Magentaicupplers
die durch die optische dichte gemessene Farbtrüburig
in einem für die jeweils geeignete Farbe nicht benötigten
//ellftnlänge'ibereich -bemerkenswert verringert wurde, indem
der feirbenphotographischerj. Halogensilberemulsiori, die je-
-.νου de/. Kuppler enthielt., das Mischpolymerisat von
7i:'4rlalkohol und Vinylpyrrolidon einverleibt wurde.
//ie in'Beispiel 1 beschrieben, wurden farbenphotographische
,'Jchichten unter Veaendung der nachstehend angegebenen
Mischpolymerisate anstelle des in den vorstehenden Beispielen verv/endeten riisclipolymerisats von Vinylalkohol und
Vinylpyrrolidon .(x:y 1st CJ:1) hergestellt:
(1) Mischpolymerisat von Vinylalkohol und Vinylpyrrolidon (Monomerenverhältniij χ : y = ο : 2),
(2) Mischpolymeriaat von Vinylalkohol und Vinylpgcrollidon
(Moriomerenverhältni's x:y ~ 7^3)·
(j5) Mischpolymerisat von Vinylalkohol und Vinylpyrrolidon
(Monornereriverhältnis x:y - 4:6).
009836/1619
- Io -
Die lichtempfindlichen Schichten wurden belichtet und den farbenphotographischen Behandlungen, wie Farbentwicklung,
Waschen mit Wasser, Kaliumferricyänid-Broinid-Bleichung
u.dgl., unterworfen.
Zur Bestimmung des Ausmaßes der Gelfarbtrübung v/urde
die optische Rotdichte des Farbbildes gemessen und die " dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden
Tabelle II zusammengefaßt.
Mis c hpo lymer is at Optische ilotaichte
1 0,26
2 . 0,24
. . 3 0,17 "'*
kein (Kontrolle) 0,61
Aus der vorstehenden Tabelle ist ersichtlich, daß die gemessene Bildtrübung, wobei die Messung anhand der
optischen Rotdichte erfolgte, im Falle der Verwendung des FarbtrUbungsverhinderungsmittels gemäß der Erfindung wesentlich geringer als bei der Kontrolle war.
009836/1618
BAD ORIGINAL
Beispiel 5
Ein Vergleich mit Bezug auf den Unterdrückungsgrad des
Entwicklungsausmai3es wurde zwischen den photographischen lichtempfindlichen Schichten gemäß der Erfindung und den
bekannten Vinylpyrrolidon-Vinylaeetat-(7: 3)t|lischpolymerisat
(Mischpolymerisat 5.) und Vinylpyrrolidon-Styrol-(7 O)Mischpolymerisat
(Mischpolymerisat 6), wie in der japanischen
Patentschrift 7°5/66 beschrieben, ausgeführt.
Dabei wurden diese lichtempfindlichen Filme belichtet
und das Verhältnis der Dichte bei Entwicklung während
3 Minuten zu der Dichte bei Entwicklung während I5 Minuten
bestimmt. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle III angegeben, worin das größere Verhältnis dem geringeren
Grad der Entwicklungsunterdrüekxmg entspricht.
| . Tabelle III | Dichteverhältnis |
| Lichtempfindliche Schicht | 0,58 |
| Beispiel 1 | 0,50 |
| η 2 | 0,54 |
| ■ y ' | 0,47 |
| " 4-(l) (Mischpolymerisat 1) | 0,42 |
| 11 4-(2) (Mischpolymerisat 2) | 0,^9 |
| " 4-(3) (Mischpolymerisat ^) | 0,20 |
| Vergleich 5-(4) (Mischpolymerisat 5) | 0,23 |
| " 5-(5) (Mischijolymerisat 6) | 0,56 |
| Kontrolle (kein Mischpolymerisat) | |
009836/1618 BAn
BAD
Aus der vorstehenden Tabelle ist ersichtlich, daß die Entwicklungsuriterdrückung bei Verwendung des Vinylalkohol-Vinylpyrrolidon-Mischpolymerisats
öemäß ^ΘΓ Erfindung wesentlich geringer als bei Verwendung des in der
japanischen Patentschrift 705/66 angegebenen mischpolymerisate
war.
Anstelle der Zugabe des Vinylalkohol-Vinylpyrrolidon-Kischpolymerisats
(xiy - 9ί1) bei der Stufe der Dispergierung
des Kupplers unter Bildung einer Kupplerdispersion wie in Beispiel 1 wurden 15 ml einer 2 Gew.-;'jigen vorigen
Lösung des Mischpolymerisats unmittelbar einer Gelatine Halogensilber-Emulsion,
die 6,0 g Bromsilber, 6,0 g Gelatine und 88 g Wasser enthielt, zugegeben. Dam. wurde
die Emulsion mit einer emulgierten Dispersion des Gelbkupplers und der Gelatine gemischt und die sich ergebende
Mischung wurde auf eine Filmunterlage aufgebracht und getrocknet. Die so hergestellte lichtempfindliche ί3 chi ent
wurde belichtet und den farbenphotographischen Behandlungen, wie Faltentwicklung, V/aschen mit Wasser, Kaliumferricyanid-Bromid-Bleichung
u.dgl., unterworfen. Zur Bestimmung des Gelbbildtrübungsausmaßes wurde die optische Kotdichte deu
Farbbildes gemessen. Die Ergebnisse sind in der nachstellenden Tabelle IV aufgeführt.
009836/1618
BADORlGiNAL
' Tabelle IV
MiS1Ohpοlymerisat Optische Rotdichte
Vi.iylfili-coliol-ViriylpyrBiLidonfiischpolynerisat
(x:y = 9'Λ) 0, l4
keir. - .0,52
■Aus- der vorstehenden Tabelle ist asichtlich, daß
die optische Rotdiehte des photosraphischen Films gemäß
der ErfiXidung dureh das Mischpolymerisat gemäß der Erfindung beachtlich verringert war. Außerdem ist aus den Ergebnissen
ersichtlich, daü das Mischpolymerisat in wirksamer
//eise sowohl v/ährerid der Stufe der Kuppleremulgierung
als auch v/ährend der 3tufe der Emulsionsmischung augegeben
//erden kann.
Zu einer Mischung von 2,0 ml Di-n-butylphthalat und
j/j rnl i'.thylacetat "wurden bei erhöhter Temperatur ^,0 g
des vorstehend angegebenen Kupplern 1 als Gelbkuppler ziuge-
fßien und darin gelöst und die erhaltene Losung v/urde einer
Mischung von 10,0 ml einer 5 /iigen wäßrigen Lösung eines
Mischpolymerisats von Vinylalkohol und Cyanoäthylvinyläther (Monomerenverhältnis: 8o:X2) und 20 ml einer wäßrigen
10 '/oigen Gelatinelösung, die 2 ml einer 10 ^igen wäßrigen
Lösung von Natriumalkylsulfonat enthielt,zugegeben.
0098 36/1818 bad original
Die Mischung-wurde bei 40 bis 5O°C unter AN~.endung
eines Homomischers von hoher Geschwindigkeit in jeweiligen Unterbrechungen 5mal jeweils während j5 Min. mit einer
Unterbrechungsdauer von 1 Min. gerührt, um eine emulgierte Dispersion des Kupplers und des Polymerisats in Gelatinelösung
zu erhalten.
Die gesamte Menge der Dispersion wurde mit einer Gelatine-Halogensilber-Emulsion
mit einem ©ehalt von 5,0 g Gelatine und 7*0 g Bromsilber gemischt und die erhaltene
Mischung wurde auf eine Filmunterlage aufgebracht und
getrocknet. Der so hergestellte lichtempfindliiie Farbfilm wurde belichtet und den photographischen Behandlungen,
wie Farbentwicklung, Waschen mit .Vnsser, Bleichen mit
Kaliumferricyanid und -bromid u.dgl., unterworfen.
Das Ausmaß der Gelbtrübung kann durch Messen der optischen Rotdichte des Gelbbiifes bestimmt werden, da
das Dichteverhältnis des restlichen üilberbildes au dem
öelbfarbbild im roten Bereich am hüchfeteri ist. Die Ergebnisse
sind in der nachstehenden Tabelle V angegeben.
Wie in Beispiel 7 wurde eine farberiphotographische
lichtempfindliche Emulsionsschicht unter Verwendung von 2,4 g des vorstehend angegebenen Kupplers 2 als Cyankuppler
00 9836/1818 BAD oRlG1NAL
anstelle des in Beispiel 7 verwendeten Kupplers 1 hergestellt
und nach Belichtung wurde die lichtempfindliche .
Schicht den farbenphotographischen Behandlungen, wie Farbentwicklung,
Waschen mit Wasser, Bleichen mit Kaliumferricgcanid
und -bromid u.dgl., unterworfen.
Das Ausmaß der °yanfarbbildtrübung kann durch Messen
derjoptischen Blaudichte des Cyanbildes bestimmt werden.
Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle V aufgeführt
.
Wie in Beispiel 7.wurde eine farbenphotographisehe
lichteiiipfindlifcie Emulsionssehicht unter Verv/endung von
]-'il) ß des vorstehend angegebenen Kupplers J als Magentakuppler
abstelle des in Beispiel 7 verwendeten Kupplers 1
hergestellt und nach Belichtung wurde der lichtempfindliche
Film den farbenphotographischen Behandlungen, wie Farbentwicklung, V/aschen mit V/asser, Kaliumferrieyanid-Bromid-Bleichung
u.dgl., unterworfen.
Das Ausmaß der MagentafarbbildtrUbung kann durch Messen derpptischen Rotdichte des Magentabildes bestimmt
v/erden. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle V
zusammengestellt.
009836/1618
-.24 -
Kuppler Mischpolymerisat Opt. Rotdichte Opt. Blaudichte
(gelb) kein 0,52
" " zugegeben 0,15
" " zugegeben 0,15
(cyan) kein - 0,02 " " zugeben - 0,46
j? (magenta) kein 0,56 -
" " zugegeben 0,29
Aus der vorstehenden Tabelle V ist ersichtlich, dai3
durch die Einverleibung des eine Farbtrübung verhindernden Mischpolymerisats gemäi'3 der Erfindung in die den Kuppler
enthaltende farbenphotographische Halogensilberemulsion die Bildung einer Farbtrübung, gemessen anhand der
optischen Dichte, in einem für die jeweilige geeignete Farbe urrötigen //ellerilanceribereich in jedem Fall wirksam
verhindert wurde.
Wie in Beispiel 7 wurde ein farbenphotographischer lichtempfindlicher Film unter Verwendung der nachstehend
angegebenen Mischpolymerisate anstelle des Mischpolymerisats von Vinylalkohol und Cyanoäthylvinyläther (Monomerenverhältnis
od:12) jeweils hergestellt.
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BAD ORIGINAL
Ί772074
(1) Mischpolymerisat von Vinylalkohol und Cyano-"thy!vinylether
(I-Ionomerenverhältnls o:2)
(2) -Fischpolyraeriaat von Vinylalkohol und Cyano-".thy
!vinylether (Monornaenverhältnis 7 O)
(3>) Mischpolymerisat von Vinylalkohol und Cyaiioäthylvinyl-'-ither
(tionomoEnverhältnis 6:4) und
(4) i-liachpolyrrierlüat von Vinylalkohol und CyanoäthylvinylUther
(llonomerGnvorh^ltnis 4:6). -
i-ach Belichtung;, dor lichtempfindlichen Schicht wurde
die .'Jchicht an farbenphotogr-aphlsciie Bohandlunsen^Wie
FarbGiitv/iekluri^^ './aüehon mit Wasser, Kaliumferricyanid-Bromid-Bleiohung
u.dgl., ausgesetzt.
Zur Beritimmung des Ausmaßes der Gelbbildtrübung
wurde die optische itotdichte der so erhabnen Bilder
gemessen.' JJio Ergebnisse sind in der nachstehenden
Tabelle VI angegeben.
MischpoIymerisat Optische Itotdichte
1 0^1
2 0,^0
3■ . _ . . o,2b'
4 0,j5^
kein (Kontrolle) 0,61
(Der Kuppler 1 (gelb) wurde verraidet)
000836/1618 ßAn A
BAD ORIGINAL
Aus der vorstehenden Tabelle VI ist ersichtlich, daiJ
die anhand deiroptischen Dichte gemessene Bildtrübung bei
Verwendung des die Farbtrübung verhindernden MischpoIyrnerisats
gemäß der Erfindung wesentlich geringer war als bei der Kontrolle.
Ein Vergleich mit Bezug auf den Grad der Entwicklurigsausmaßunt
er drückung wurde a wischen den photographischen
lichtempfindlichen Schichten gemaU der Erfindung,
die jeweils eines der Mischpolymerisate von ^allylalkohol
und Cyanoäthylvinyläther, dio in den Beispielen 7 bis 10
gezeigt sind, enthielten, und den photographischen lichtempfindlichen
Schichten, die jeweils eines der eine Farbtrübung verhindernden Mittel, wie in der japanischen
Patentschrift 7^5/06 angegeben, und die nachstehend aufgeführt
sind, enthielten, ausgeführt;
Kontroll-Mischpolymerisat 5s Mischpolymerisat von
Vinylpyrrolidon und Vinylacetat (Monomerenverhältnis 7O)j
Kontroll-Mischpolymerisat 6: Mischpolymerisat von Vinylpyrrolidon und ütyrol (Monomerenverhältnis 7θ)·
Die in den Beispielen 7 bis 10 beschriebenen photographischen
lichtempfindlichen Schichten und die vorstehend hergestellten photographischen lichtempfindlichen Kontroll-
009836/1818
BAD ORIGINAL
schi-feten wurden belichtet und einer1 Farbentwicklung
unterworfen, vrabei das Entwicklungsausmaß anhand der in
3 Min. EntwickBingsdauer erhaltenen Dichte, verglühen
rnit "derjenigen, die in 15 Min. EntwickTurigsdauer/erhalten
wurde, gemessen vairde. In der nachstehenden Tabelle VlI
sind die Ergebnisse ausgeführt, worin das größere Entwicklungsverhaltnis
dem rascheren Entwicklungsausmaß oder der. geringeren Entwicklungsunterdrückungsneigung entspricht.
Beispiel 7 ■ 0,54
11 8 Ό ,49
" 9 0,49
" 10 (Mischpolyrnerisat 1) 0,51
11 10 (Mischpolymerisate) 0,59
" 10 (Mischpolymerisat ^) 0,56
" 10 (Mischpiynierisat 4) 0,50
Kontrolle 11 (Mischpolymerisat 5) 0,20
Kontrolle 11 (Mischpolymerisat 6) 0,2^
Kontrolle (kein Mischpolymerisat) 0,56
Aus der vorstehenden Tabelle VII ist ersichtlich, daß die gemäß der Erfindung verwendeten, die Farbtrübung verhindernden
Mischpolymerisate eine wesentlich geringere Neigung zur Unterdrückung der Eritwicklmig als die in der
009836/1618
BAD ORIGINAL
japanischen Patentschrift 705/66 beschriebenen, die
Trübung verhindernden Mischpolymerisate besitzen.
:Jie in Beispiel % wurden farbenphotographische lichtempfindliche
Schichten urter Verwendung der nachstehend, angegebenen Mischpolymerisate von Vinylalkohol und Alkylvinyläther
anstelle des in Beispiel 7 verwendeten Mischpolymerisats
von Vinylalkohol und Cyanoäthylvinyläther hergestellt:
Mischpolymerisat 8: Mischpolymerisat von Vinylalkohol und i-lthylvinyläther (Monomerenverhältnis 8:2); -
Mischpolymerisat ty: Mischpolymerisat von Vinylalkohol
und Propylvinyläther (Monomerenverhältnis 8:2);
Mischpolymerisat 10: Mischpolymerisat von Vinylalkohol ^ und Butylvinyläther (Monomerenverhältnis 8:2).
Die. lichtempfindlichen Schichten wurden belichtet und - farbenphotographischen Behandlungen, wie Farbentwicklung,
Waschen mit Wasser, Kaliumierricyanid-Bromid-Bloichung u.dgl.,
unterworfen.
Zur Bestimmung des Ausmaßes der Gelbbübätrübung wurde
die optische Rotdichte der Proben gemessen. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle VIII aufgeführt.
009836/1618
• BAD ORiGiNAL
[•"is chpolymerjsat Optische Rotdichte
0,42 .
S- 0,37
IG 0,40' '
kein (Kontrolle) 0,64 -
(Kuppler 1 (Gelbkuppler) wurde verwendet).
g der vorstehenden Tabelle VIII ist ersichtlich,
ö.ü'2 die optische Rotdichte bei Verwendung des die Färbte "ibung verhindernden Mischpolymerisata gemäß "der Erfinesentlich
gerinn:e$>6.1s bei der Jiontr&le war.
Einer Gelatine-^alogenirilber-Emulsiori, die 6,0 g
Broranilber, 6,0 g Gelatine und 88 g Wasser enthielt,
wurden, unmittelbar 15 rnl einer 2 Gew.-$igen wäßrigen
Lösung des Mischpolymerisats von Vinylalkohol und Cyano-U,thylvinyläther
(Monoma^nverhältnis 88:12) zugegeben, ohne daß dieses Mischpolymerisat in der Stufe der Emul-■
gierung des Kupplers wie in ijoispiel 1J zugesetzt wurde,
uie das ' Mischpolymerisat onthaltendo Gelatine-IIabgensilber-Emulsion
vmrde mit einer Dispersion ühg Kupplers und
von Gelatine gemischt und die erhaltene Emulsion wurde auf einen Film aufgebrachtelnd anschließend getrocknet. Die
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BAD ORiGfNAL
-3C-
photographische lichtempfindliche Schicht wurde belichtet
und den farbenphotographishen Behandlungen, v/ie Parb-.entwicklung,
V/asehen mit l/asser, Kaliura'ferricyariid-Bromid-BIeichung
u.dgl. unterworfen.
Zur Bestimmung des Ausmaßes der Gelbtriibung wurde die optische Rotdichte gemessen und die Ergebnisse sind-"
in der nachstehenden Tabelle IX susnmniengeß bellt..
Mischpolymerisat ■ Optische Rotdichte
Mischpolymerisat von Vinylalkohol
und Cyanoäthylvinylather (bo:12) 0,16
kein 0,52
(Kuppler 1 (Gelbkuppler) wurde verwendet.)
Aus der vorstehenden TabelLe IX ist ersichtlich, daß
die optische .Rotdichte durch den Zusatz des Mischpolymerisats
gemäß der Erfindung beachtlich verringert war.·Ferner
ist ersichtlich, daß das Mischpolymerisat gemäß der Erfindung unabhängig von der Stufe seiner Zugabe zu dem
System wirksam war.
Zu einer Mischung von 2,0 ml l)i-n-butylphthalat und
j5,0 ml Äthylacetat wurden ;5,0 g des Kupplers 1 (frelblcuppler)
,wie vorstehend beschrieben, zugegeben und unter
009836/1618
BAD ORIGINAL
Erhitzen gelöst. Ferner wurden 0,3 g des teilweise verseiften
Polyvinylalcohols (x:y = 88:22) Polymerisationsgrad
η =500) in 10 ml einer wäßrigen 10 Gew.-^igen Gelatinelösung,
' die 2,0 ml einer 10 $igen wäßrigen Lösung von
Ifatriumalkylbenzolsulfonat enthielt, gelöst. Nach Mischen
der beiden vorstehend hergestellten Lösungen.wurde die
erhaltene Mischung bei 40 bis 50°C unter Anwendung eines
Homomischers von hoher Geschwindigkeit jeweils 5mal während
3 Min. mit einer Unterbreehungsdauer von 1 Min. gerührt,
um eine Dispersion des Kupplers und des Polymerisats in
einer Gelatinelösung zu erhalten.
Die Gesamtmenge der emulgierten Dispersion wurde mit einer Halogensilber-Gelatine-Emulsion gemischt, die
6,0 g Bromsilber, 6,0 g .Gelatine und So g Wasser enthielt;
und die erhaltene Emulsion wurde auf einen Triacetylcellulosefilrn aufgebracht und anschließend getrocknet.
Der so hergestellte lichtempfindliche Film wurde belichtet
und an farbenphotographische Belmdlungen bei 240C,
beispielsweise Farberitwicklung, V/aschen mit Wasser,
Kaliumferrieyaiiid-Bromid-BleichungjUnd Fixierung, unterworfen.
Zur Bestimmung der Gelbbildtrübung vmr.de die optische Rotdichte des Farbbildes gemessen und de Eregbnisse
sind in der nachstehenden Tabelle X aufgeführt.
009.836/1618 bad owaiNAL
17 7 2 U 7 4
Wie in Beispiel 14 wurde eine farbepphotographische
lichtempfindliche Emulsionsschicht, jedoch unter Verwendung von 2,4 g des vorstehend angegebenen Kupplers 2 (Cyankuppler)
anstelle des in Beispiel 14 verwendeten Kupplers * 1 hergestellt. Die lichtempfindliche Schicht wurde belichtet
und anfarbenphotographische Behandlungen, wie Farbentwicklung,
Waschen mit Wasser, Kaliumßrricyanid-Brornici-Bleichung
und Fixierung, unterworfen. Zur Bestimmungdes
Ausmaßes der CyantrUbung wurde die optische Blaudichte
des Farbbildes gemessen. Die Ergebnisse sincj&n der nachstehenden
Tabelle X aufgeführt.
Eine farbenphotographieche lichtempfindliche Emulsionsschicht
wurde wie in Beispiel 14, jedoch unter Verwendung von 4,3 g des vorstehend angegebenen Kupplers ;3,
anstelle des ti Beispiel 14 verwendeten Kupplers 1, hergestellt.
Die lichtempfindliche Schicht wurde belichtet und an farbenphotographische Behandlungen,wie Farbentwicklung,
Waschen mit Wasser, Kaliumferricyanid-Bromid-Bleichung und Fixierung, ausgesetzt. Zur Befetimmung des Ausmaßes der
Ma^.gentatrübung wurde die optische Rotdichte des Farbbildes
gemessen. Die Ergebnisse nind/in der nuclu-itonenden
Tabelle X aufgeführt.
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BAD ORIGINAL
Tabäle
Bei- ICuppler Mischpolymerisat Opt.Rot- Opt. Blauspiel
_dichte dichte
1Λ 1 (gelb) - kein ' 0,52 "
" zugegeben 0,10 1> 2 (cyan) kein - 0,Ü2
.'""." angegeben - 0,^1-j;
IC 3 (r.'jagonta) kein 0,5^ -
0,30 . ■ - '
/lUS der vorstehenden Tabelle X ist ersichtlich, daß
durch die Einverleibung des eine Färbtrübung verhindernden
.Polymerisats gemäß der Erfindung in die farbepphotographische
Habgensüberemulsion, die die Kuppler enthielt, die
Bildung der Farbtrübung, gernessen anhand der optischen
Dichte, in einem für die jeweilige, geeignete Farbe unnötigen
Wellenlängenbereich in jedem Fall wirksam verhinder-t
wurde.
vJle in Beispiel lh■'wurden farbenphotographische lichtempfindliche
Schichten, jedoch unter Verwendung der nach-'stehend
angegebenen £3i£weise verseiften Polyvinylalkohole
anstelle des teilweise verseiften Polyvinylalkohol.^ (x:y=
88;22; η = 500), jeweils hergestellt:
00 8836/1618 bad oR,e/NAL
(1) Teilweise verseifter Polyvinylalkohol (x:y = 8o:2o; η = 5oo);
(2) Teilweise verseifter Polyvinylalkohol (x:y = 88:12; η = 1ooo);
(3) Teilweise verseifter Polyvinylalkohol (x:y « 88:12; η = 170ο);
(4) Teilweise verseifter Polyvinylalkohol (x:y » 95:5; h = 5oo);
Die so hergestellten lichtempfindlichen Schichten wurden "belichtet und farbenphotographischen Behandlung® , wie
Parbentwicklung, Waschen mit Wasser , Kaliumferricyanid-Bromid-Bleichung
und Fixierung unteBworfen.
Zur Bestimmung des Ausmaßes der Gelbbildtrübung wurde
die optische Rotdichte der Gelbbilder gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle XI
aufgeführt:
| Tabelle XI | optische | Rotdichte | |
| Mischpolymerisat | o, | 38 | |
| Teilweise verseifter (V |
Polyvinylalkohol | O, | 24 |
| 11 (2) | O, | 32 | |
| " O) | |||
kein (Kontrolle) o,61
009836/1618
BAD ORIGINAL
Aus der vorstehenden Tabelle XI ist ersichtlich, daß
die BiIdtrübung, gemessen als optische Hotdichte, bei Verwendung des die Farbtrübung verhindennden Polymerisats
gemäß der Erfindung wesentlich geringer als bei der Kontrolle
war.
Wie in Beispiel ΛΗ- wurden photographische lichtempfindliche
Filme für Vergleichszwecke unter Verwendung des Kupplers
(gelb) und des bekannten Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-(7:3)~ Mischpolymerisats (Mischpolymerisat 5) land Vinylpyrrolidon-Styrol-(7:3)-Misehpolyma?isats
(Mischpolymerisat 6), beschrieben in der japanischen Patentschrift 7o5/66 hergestellt
undmit den photographischen lichtempfindlichen Filmen, die
die teilweise verseiften Vinylalkohole gemäß der Erfindung enthielten ι .id entsprechend den Beispielen 14- bis 17 hergestellt
waren,mit Bezug auf dieEntwicklungsunterdrückung
verglichen. * :
Diese lichtempfindlichen Filme wixrdön belichtet und
das Verhältnis der Dielte bei einer Entwicklung während
3 Minuten zu der Dichte bei einer Entwicklung während 5 Minuten wurde gemessen. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden
Tabelle XII aufgeführt, worin das größere Verhältnis der kleineren Entwicklungsunterdrückung entspricht.
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Tabelle XII Lichtempfindliche Schicht Dichtevghältnis
Beispiel 14 o,52
" 15 o,54
"16 o,48 .
11 17 (Polymerisat S) o,53
11 17 (Polymerisat 2) o,48
11 17 (Polymerisat 3) 0,51
" 17 (Polymerisat 4) o,57
Vergleich (Polymerisat 5) o,2o
11 (Polymerisat 6) o,24
Kontrolle (kein Polymerisat) o,56
Aus der vorstehenden Tabelle XII ist ersichtlich, daß die Verwendung des die Farbtrübung verhindernden Polymerisats
gemäß der Erfindung eine wesentlich niedrigere Entwicklungsunterdrückungsneigung
als die in der japanischen Patentschrift 705/66 beschriebenen die Trübung verhindernden Polymerisate
ergibt.
Anstelle der Zugabe des teilweise verseiften Polyvinylalkohole (x:y = 88:12; η = 5oo) bei der Stufe der Dispergierung
des Kupplers wie in Beispiel 14, wurden 15 ml einer 3Gew.-%igen wäßrigen Lösung des Polymerisats unmittelbar
einer Gelatine-Halogensilber-Emulsion zugesetzt, die
009 836/1618
- 57 - ■ .
6,og Bromsilber und 6p g Gelatine enthielt. Danach, wurde
die das Polymerisat enthaltenden Gelatine-Halogensilber-1
Emulsion mit einer emulgierten Dispersion desGelkupplers
(Kuppler 1) und von Gelatine gemischt und die erhaltene
Emulsion wurde auf eine Fülmunterlage aufgebracht und getrocknet.
Die photographische lichtempfindliche Schlicht wurde trelichtet und die farbenphotographischen Behandlungen,
wie Farbentwicklung, Waschen mit Wasser, Kaliumferricyanid-Bromid-Bleichung
und Fixierungunterworfen. Zur Bestimmung des Ausmaßes der Gelbbildtrübung wurde die optische Rotdichte
des Farbbildes gemessen. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle XIII ausgeführt.
Mittel zur Verhinderung der Optische Rotdichte
Farbtrübung
teilweise verseifter Polyvinylalkohol (x:y = 88:12; η = 5oo) o,15
kein (Kontrolle) o,52
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Claims (7)
1) Farbenphotographisehe lichtempfindliche Elemente mit
einem Träger mit kupplerenthaltenden photographischen lichtempfindlichen Schichten, einer Schutzschicht, Isolierenden
Schichten, Filterschichten und einer Antilichthofbildungsschicht, dadurch gekennzeichnet ¥ daß in wenigstens eine dieser
Schichten ein Mischpolymerisat von "Vinylalkohol und Vinylpyrrolidon
der allgemeinen Formel:
CH- - CH ■)- 6 CHo - CH
OH
H0C ^C = O
2I I
HpC CHp
worin das Verhältnis von χ zu y im Bereich von 95:5 bis
4o:6o liegt, eine Verbindung der allgemeinen Formel:
f (r CH2 - C
\ O
(II) η
worin das Verhältnis von χ zu y im Bereich von 95:5 bis 7o:3 liegt und η eine ganze Zahl von 4oo bis 2ooo darstellt
oder eine Verbindung der allgemeinen Formel:
- OH ^ ^CH2 - CH ^ψ- (III)
OH OR
009836/1618
worin E eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
oder die Gruppe -GHpGH2GN bedeutet und das Verhältnis von
χ zu y im Bereich von 95:5 bis 3o:7o liegt, einverleibt ist.
2) Elemente nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
die Verbindung der allgemeinen Formel (II) aus einem teilweise verseiften polyvinylalkohol (x:y = 88:12; η = 5oo),
einem teilweise verseiften Polyvinylalkohol (x:y = 8o:2o; η = 5oo), einem teilweise verseiften Polyvinylalkohol
(x:y = 88:12; η = 1ooo), einem teilweise verseiften Polyvinylalkohol
(x:y = 88:12; η - 17oo) oder einem teilweise verseiften Polyvinylalkohol (x:y = 95:5; n = 5oo) besteht.
3) Elementemch Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Mischpolymerisat der allgemeinen Formel (III) aus einemMischpolymerisat von Vinylalkohol und Cyanoäthylvinyläther
besteht. .
4·) Elemente nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
daß das Monomerenverhältnis in dem Mischpolymerisat der allgemeinen Formel (ill) 88:12, 8:2, 7:3, 6:4- oder 4:6
beträgt.
5) Elemente nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymerisat aus einem Mischpolymerisat von
Vinylalkohol und JLthylvinylather, einem Mischpolymerisat von
Vinylalkohol und Propylvinylather oder einem Mischpolymerisat
von Vinylalkohol und Butylvinylather besteht.
009836/1618
6) Elemente nach einem der Ansprüche 1 bis 5» dadurch
gekennzeichnet, daß die Schicht, welcher eine der Komponenten (I) (II) oder (III) einverleibt ist, eine einenollöslichen
Kuppler enthaltende farbenphotographische Halogensilber-Emulsionsschicht
ist.
7) Elemente nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der öllösliche Kuppler aus 4—Benzoylacetamido-N-butyl-
t N-octylbenzamid, 1-Hydroxy-4-chlor-N-dodecyl-2-naphthamid
oder 1-(2,4-,6-Trichläirphenyl)-3~/5-( N-Butyltetradecanamido)-propanamid_-7-pyrazoli#«>n-5-on
besteht.
009836/1618
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