DE1919858A1 - Verfahren zur Verhinderung der Bildung von Wasserflecken auf Schichten aus wasserdurchlaessigen,hydrophilen Kolloiden - Google Patents

Description

Eastman Kodak Company, 343 State Street, Rochester, Staat New York, Vereinigte Staaten von Amerika

Verfahren zur Verhinderung der Bildung von Wasserflecken auf Schichten aus wasserdurchlässigen, hydrophilen Kolloiden

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verhinderung der Bildung von Wasserflecken auf Schichten aus xiasserdurchlässigen Kolloiden, insbesondere photographischen Filmen. Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Verhinderung der Bildung von V/asserflecken auf entwickelten, perforierten, photographischen Filmen, insbesondere Farbfilmen bei denen das fässern mit einer Lösung, die im wesentlichen aus Iv'asser und einem oberflächenaktiven Mittel besteht, die letzte Naßentwicklungsstufe darstellt.

Bei der Naßbearbeitung wasserdurchlässiger hydrophiler Kolloide, insbesondere Schichtkolloide, ganz speziell bei der Entwicklung photographischer Filme, ;^ar es bisher außerordentlich schwierig, ein von sichtbaren Oberflächendefekten freies Learbeitungsprodukt zu erhalten. Diese Defekte sind insbesondere bei photographischen Filmen sehr auffällig. Sie treten insbesondere bei

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perforierten Filmen, und zwar insbesondere solchen auf, die Gelatineschichten aufweisen. Die Defekte steilen gewöhnlich nichts anderes dar als sogenannte "Wasserflecken¹'»

Diese auf einer "i/asserfleckenbildung" beruhenden Probleme sind besonders akut bei dem Bestreben,» die Forderungen des Handels nach geringeren Entwicklungszeiten und dadurch verringerten Kosten sowohl für den Händler als auch für den Verbraucher zu befriedigen. Um die gesamte für die Entwicklung erforderliche Zeit abzukürzen,, wurde mit wechs©Indem Erfolg versucht, bei verschiedenen Entwicklungsstufen höhere Temperaturen anzuwenden, Es zeigte sich jedoch, daß wenn in der Trocknungsstufe höhere Temperaturen angewendet wurden, eine deutliche und nachteilige Erhöhung der Anzahl von Wasser=» flecken auftot. Die Bemühungen, das Problem durch mechanische und chemische Mittel zu lösen, haben bisher zu keiner allgemein befriedigenden Lösung des Problems der "asserfleclcenbildung geführt. Die angewendeten mechanischen Varianten^ beispielsweise die Verwendung eines Luftstrahls und/oder mechanischer Vibratoren, passen, obwohl dadurch die Bildung von Wasserflecken herabgesetzt wird, oft nicht in die derzeit verwendeten Entwicklungsvorrichtungen und/oder erhöhen häufig beträchtlich die Kosten. Auch die angewendeten chemischen Varianten haben nicht in zufriedenstellender ?/eise zur Milderung des Problems der Wasserfleckenbildung beigetragen und/ oder haben zu einer Verunreinigung der Entwicklungsvorrichtungen geführt, die wiederum zur Veischleierung der Emulsions» schichten, zur Schaumbildung bei der Bearbeitung, zur Farbinstabilität, Korrosion usw. führte.

Aufgabe der Erfindung war es, ein Verfahren anzugeben, durch welches die geschilderten Nachteile beseitigt und insbesondere die Bildung von V/asserflecken auf photographischen Materialien weitestgehend verhindert werden kann.

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Es wurde gefunden, daß die bei wasserdurchlässigen hydrophilen Kolloiden infolge der Bildung von Wasserflecken auftretenden Oberflächendefekte praktisch dadurch verhindert werden können, daß die Kolloide mit bestimmten Siloxanen in Kontakt gebracht werden· Insbesondere bei der Entwicklung photographischer Materialien, die wasserdurchlässige, hydrophile Schichtkolloide enthalten, und zwar auch bei perforierten Farbfilmen wird die Wasserflockenbildung ohne sichtbare nachteilige Effekte verhindert.

Gegenstand der Erfindung ist demzufolge ein Verfahren zur Verhinderung der Bildung von Wasserflecken auf Schichten aus wasserdurchlässigen hydrophilen Kolloiden, insbesondere photographischen Filmen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Schichten mit Verbindungen in Kontakt bringt, die eine Alkoxypoly(äthylenoxy)siloxangruppe und 1 bis 4 Methylsiloxyl-, Äthylsiloxyl- oder gemischte methyl- und äthylsubstituierte Siloxylgruppen enthält, und ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 300 bis etwa 1000 aufweisen sowie etwa 10 bis etwa 15 Gew,-I Silicium enthalten.

Erfindung gemäf. läßt sich somit beispielsweise beim letzten Vfassem eines Filmes, z. B. eines perforierten Farbfilms, die Bildung von Wasserflecken dadurch verhindern, daß man den Film mit Alkoxypoly(äthylenoxy)siloxanen kontaktiert, die etwa 10 bis 15 Gew.-I Silicium und/oder 57,5 bis 72,5 Gew.-I Alkoxypoly(äthylenoxy)gruppen enthalten und ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 300 bis etwa 1000 besitzen.

Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung geeignete Siloxan· Benetzungsmittel sind insbesondere solche, die a) eine Gruppe der allgemeinen Fornel

T>

JiI⁰¹¹¹ BAD ORIßlNAL

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d.h. die Siliciumatoae der Siloxylgruppem sind durch Methyl und Äthylreste substituiert.

und b) 1 bis 4 Gruppen der allgemeinen Formel

Vⁱ⁰£-b ' ■ ■■·

2 ·

enthalten, worin bedeuten:

a einen Wert von 0 bis einschließlich 2; b einen T/ert von 2 bis einschließlich 3; R eine Methyl- oder eine Äthylgruppe;

R¹ eine Alkylgruppe mit 1 bis einschließlich 4 Kohlenstoffatomen, d. h. eine Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylgruppe;

m einen IVert von 2 bis einschließlich 4;

η einen durchschnittlichen 'Vert von etwa 4 bis einschließlich 14;

ρ einen durchschnittlichen V/ert von 0 bis einschließlich 5 und

das Verhältnis n:p mindestens 2:1 ist, η und ρ zusammen einen Kert von etwa 4 bis einschließlich 17, vorzugsweise 4 bis einschließlicii 12 haben,

die Alkoxypoly(ätuylenoxy)gruppe über mindestens 2 Kohlenstoffatome der C Ii₇ -Gruppe an das Siliciuir.atom der Formel I ge-

1.1 L* 111

bunden ist und

die -C_ni:_2m(OC₂ii₄)_n(OC₃lI₆) OR·-Gruppe durchschnittlich bis zu 57,5 bis 72,5 Gev.',-"o, vorzugsvieise 60 bis 70 flew.-%, der Gesamtverbindung ausmacht oder die Gesar.tverbindung einen durch-

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BAD ORIGINAL

schnittlichen Siliciumgehalt von 10 bis 15 Gew.«4, vorzugsweise 11 bis 14 Gew.-I, aufweist.

Die er.findungs gemäß verwendeten Siloxane bestehen oftmals aus Mischungen, deren durchschnittliche Zusammensetzung durch die oben angegebenen allgemeinen Formeln I und II dargestellt, \*erden kann» worin η und ρ gebrochene Zahlen sein können.

Drei bevorzugte erfindungsgemäß verwendete Siloxanmassen sind diejenigen der allgemeinen Formeln

Me (Me₃SiO)₂SiC_mH_2m(OC₂H₄)_qOR·

Me

IV. ■ Me₃SiOSiC_1nII_21n(OC₂H₄) _q0R·

lie

V . ^Me

(cyclisches Tetrameres)

worin q einen durchschnittlichen Wert von etwa 4 bis einschließlich 12 besitzt, Me eine Methylgruppe bedeutet und die übrigen Symbole die obon angegebene Bedeutung haben.

Spezielle, erfindungsgemäß verwendete Siloxane sind solche der folgenden allgemeinen Formeln

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• (Me₃SiO)₃SiG₃H₆(OC₂H₄) _{χ 2}0Μβ und

VI11. Me₃SiOSiMe₂C3H^(OC₂K₄)₆0Me

Die erfindungsgemäß verwendeten Siloxane sind leicht herstellbar, und zwar durch eine Additionsreaktion zwischen einem Ilydrosiloxan (d* n. einem Siloxan, das an Silicium gebundenen Wasserstoff enthält) und einem Alkenyläther (z· 3. einem Vinyl-, Allyl- oder Methallyläther) eines mit einer Alkoxy- und Ilydroxygruppe endverkappten Poly(äthylenoxyds) wie es z. 3. in der USA-Patentschrift 3 299 112 beschrieben ist. Die bei Additionsreaktionen dfeses Typs angewendeten Reaktionsbedingungen sind bekannt. Im allgemeinen werden die Reaktionsteilnehmer beispielsweise auf eine Temperatur von etwa 85 bis 110⁰C in Gegenwart eines Platinkatalysators (z, B. Hexachloroplatin(IV)säure) und eines Lösungsmittels (z. B. Toluol) erhitzt.

Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung von Siloxanen der allgemeinen Formel

^Ix» CII. CII- CH-

I ³ I I

CII, — Si — 0 —· Si — 0 — Si -—CH-

³I I i ³

CH₃ CCII₂) 3 CH₃

erwiesen, in der R^f eine kurzkettige Alkyl-, insbesondere Methyl- oder Äthylgruppe ist.

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zn

- 7 t

Besondere Vorteile werden dann erzielt, wenn die Siloxane, insbesondere solche der allgemeinen Formel IX, in der R¹ Methyl bedeutet, zum letzten Wässern bei der Entwicklung gelatinehaltiger, photographischer Filme in Form von wässrigen Lösungen verwendet werden. Die Lösungen können z. B. bei der Entwicklung perforierter photogxqnhischer Gelatine-Silberhalogenidfilme, beispielsweise üblichen 35-mm-Filmen, insbesondere perforierten Farbfilmen, verwendet werden. Die Entwicklung umfaßt beispielweise (vgl. ζ. B. die USA-Patentschriften 2 552 241 und 2 566 271) das:

a) Entwickeln des Films,

b) Stoppen der Entwicklung, beispielsweise durch Eintauchen des Films in ein Stoppbad,

c) Härten des Films,

d) Bleichen des Films,

e) Fixieren,

f) Uässem in dem Endwässerungsbad und

g) Überführung des Films in eine trockene Umgebung.

Das Uaschen des Films nach einer oder mehreren der Stufen c, d und e ist zu empfehlen.

Beim Wässern des photographischen Films kann es gegebenenfalls erwünscht sein, daß- außer Wasser und einem Siloxan noch andere Komponenten in 't.'ässerun.qsbad enthalten sind. Beispielsweise kann der Zusatz eines Farbstabilisators zum l.'ässerungsbad vorteilhaft sein.

Die beschriebenen Siloxane können in wässrigen Lösungen in verschiedenen iConzentrationen verwendet werden, wobei die im Einzelfalle verwendete Konzentation von dein jeweils ausgewählten

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Siloxan, der Bearbeitungs- oder Entwicklungsvorrichtung, der Wasserhärte und dem zu behandelnden oder zu entwickelnden Material abhängen kann. Im Falle der Entwicklung photographischer Aufzeichnungsmaterialien in automatisch arbeitenden Entwicklungsvorrichtungen, in denen das Aufzeichnungsmaterial mit verschiedenen Ar be.its lösungen in Kontakt kommt, soll die Konzentration an Siloxan möglichst niedrig gehalten werden, um zu vermeiden, daß eine größere Menge des Siloxans in andere Arbeitslösungen, z. B. Entwicklerlösungen, eingeschleppt wird. Werden beispielsweise mehr als 1 ml Siloxan pro Liter Lösung in andere Arbeitslösungen mitgerissen, so können bei einigen photographischen Aufzeichnungsmaterialien sensifeometrische Änderungen auftreten. Eine derartige Konzentration stellt jedoch einen außerordentlich hohen Einschleppungsgrad dar, denn an sich ist die durch Verwendung des erfindungsgemäßen Siloxans erzielte große Einschleppungstoleranz einer der hervorstechendsten Vorteile der Erfindung. Dieser Vorteil wird noch dadurch vergrößert, daß im allgemeinen für Endwässerungsbäder bei der photographischen Entwicklung Konzentrationen von etwa 0,1 bis etwa 5 ml Siloxan pro Liter Lösung (das entspricht einem Gewichtsverhältnis von etwa 1 bis 500 Teilen Siloxan zu etwa 100 Teilen Wasser) erwünscht sind. Bei einigen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien treten gelegentlich sensitometrische Änderungen auf, wenn die Siloxankonzentration in dem Wässerungsbad 10 ml pro Liter übersteigt. Vorzugsweise . werden etwa 0,5 bis etwa 2 ml Siloxan pro Liter Lösung (das entspricht einem Gewichtsverhältnis von etwa 1 bis 4 Teilen Siloxan zu etwa 2000 Teilen Wasser) verwendet.

Bei Durchführung des Verfahrens der Erfindung, d. h. bei Verwendung eines Endwässerungsbades, erhält man Filme, die praktisch frei von Wasserflecken und Abscheidungen sind. Das Ver- fahren der Erfindung läßt sich im Rahmen üblicher Farbentwicklungsverfahren anwenden, wie sie beispiilswdse in der

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USA-Patentschrift 2 252 713 beschrieben sind, bei denen ein photographisches Aufzeichnungsmaterial, das aus einem mit einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulionsschicht, einer bleichbaren Gelbfilterschicht und einer blauempfindlichen Silberhalogenidschicht beschichteten Schichtträger besteht, bildgerecht belichtet und entwickelt wird. Das Farbumkehrverfahren umfaßt die Entwicklung des Silbernegativbildes, Waschen, die selektive erneute Belichtung der rotempfindlichen Schicht, die Blaugrün-. Entwicklung dieser Schicht mit einer einen Farbentwickler und einen Blaugrünkuppler enthaltenden alkalischen Lösung, Waschen, die selektive erneute Belichtung der blauempfindlichen Schicht mit einer einen Farbentwickler und einen Gelbkuppler enthaltenden alkalischen Lösung, Waschen, die Verschleierung und die Purpurentwicklung der grünempfindlichen Schicht mit einer einen Farbentwickler und einen Purpurkuppler enthaltenden alkalischen Lösung, Waschen und eine anschließende Behandlung mit einem Kaliumferricyanid-Bleichbad, eine Ilatriumtliiosul fat fixierung, Waschen und Trocknen.

Wird erfindungsgemäß ein ein Siloxan enthaltendes Endwässerungs· bad anstelle eines bisher üblichen Endwässerungsbades zur Entwicklung, der in den USA-Patentschriften 2 322 027, 2 304 939 und 2 304 940 beschriebenen photographischen mehrschichtigen Aufzeichnungsmaterialien, die in den Silberhalogenidemulsionsschichten farbbildende Kuppler enthalten, verwendet, so werden Bilder von ausgezeichneter Qualität erhalten. Bei der Umkehrentwicklung dieser Aufzoichnungsmaterialien erfolgt bekanntlich eine gleichzeitige Farbentwicklung der drei Silberhalo- ;;onidenmlsionsschichten mit einer einen Entwickler enthaltenden alkalischen Lösung, worauf gewaschen, gehärtet, gewaschen, nit einen iCaliumferricyanid-Bleichbad behandelt, mit einer .iatriunthiosulfatlösung fixiert, gewaschen und getrocknet

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Die nach dem Verfahren der Erfindung gewässerten Filme weisen geringere Abscheidungen auf als solche Filme., die in einer bisher üblichen Lösung mit einem oberflächenaktiven Mittel gewässert wurden.

Die im Rahmen des Verfahrens der Erfindung verwendeten Bäder weisen im Vergleich zu bisher üblichen Bädern mit einem anderen oberflächenaktiven Mittel zusätzliche Vorteile auf. Die erfindungsgemäß verwendeten Siloxane sind photographisch verhältnismäßig inaktiv, haben eine niedrige Toxizität, sind nicht flüchtig, schwer entzündbar, nicht korrosiv, frei von säureliefernden Chemikalien, chemisch inert, unterliegen keiner Änderung infolge von Oxydation oder Hitze und schäumen wenig. Im Gegensatz zu bisher üblichen Bädern mit anderen oberflächenaktiven Mitteln schäumen die erfindungsgemäß verwendeten Bäder auch weniger, wenn die Konzentration an Siloxan erhöht wird. Darüberhinaus bilden die erfindungsgemäß verwendeten Siloxane echte Dispersionen mit Wasser und setzen sich deshalb beim Stehen nicht ab.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.

Beispiel 1

200 Streifen eines perforierten Standard-Mehrschichten-Farbfilmmaterials einer Größe von 96,5 cm χ 35 mm, bestehend aus einem Filmschichtträger, der jeweils mit einer rotenipfindlichen, einen Blaugrünkuppler enthaltenden Schicht, einer grünempfindlichen, einen Purpurkuppler enthaltenden Schicht, einer bleichbaren Gelbfilterschicht und einer blauempfindlichen, einen Gelbkuppler enthaltenden Schicht beschicktet worden war und die mit einem Testmotiv belichtet wurden, wurden in üblicher Weise in einer Standard-Entwicklungsvorrichtung (einer 34 KO Pako-Filmmaschine) entwickelt. Um die Trocknungstemperatur auf über 49°C (12O⁰F) zu erhöhen, wurden Zusatzheizungen angebracht. .

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BAD ORrGINAL

Unter Verwendung eines üblichen Endwässerungsbades der aus der USA-Patentschrift 2 556 540 bekannten Zusammensetzung (einer wässrigen Lösung, die ein oberflächenaktives Mittel und ein Lösungsmittel enthält), wurden 100 Streifen entwickelt. Nach dem Trocknen unter/banfieocBedingungen.wiesen diese Streifen insgesamt etwa 1110 Flecken auf (durchschnittlich 11,1 Flecken pro Streifen). Ferner enthielten sie Schlieren von Entwicklungsniederschlägen.

Die anderen 100 Streifen wurden auf die gleiche »eise entwickelt, jedoch mit der Ausnahme, daß das Endwässerungsbad aus einer wässrigen Lösung von 1,66 ml Siloxan (hergestellt nach dem Beispiel 1 der USA-Patentschrift 3 299 112) pro Liter Wasser bestand. Unter den gleichen harten Trocknungsbedingungen wiesen diese Streifen insgesamt 10 Flecken auf (0,1 Flecken pro Streifen). Diese 100 Streifen zeigten ferner eine ausgezeichnete Farbstabilität. Es waren nur sehrfeeringc Spuren von Bearbeitungsschauir vorhanden und die Filme erwiesen sich als etwas wasserabstoßend.

Beispiel 2

Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch diesmal die Siloxanlösung etwa 0,5 ml des angegebenen Siloxans pro Liter A'asser enthielt. Es wurden entsprechend {rute Ergebnisse erhalten.

Beispiel 5

Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch diesmal die Siloxanlösung etwa 5,0 ml des angegebenen Siloxans pro Litor Wasser enthielt. Es wurden entsprechend gute Ergebnisse erhalten.

/" den angegebenen

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Beispiel 4

Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch diesmal die Siloxanlösung 0,1 ml des angegebenen Siloxans pro Liter V.'asser enthielt. Es wurden entsprechend gute Ergebnisse erhalten.

Beispiel 5

Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt. Diesmal wurde jedoch die Trocknungstemperatur auf 77°C (170⁰F) eingestellt, um härtere Trocknungsbedingungen zu schaffen. Es wurden 32 Streifen getestet, 8 in jedem der im folgenden angegebenen Bäder. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten;

Bad 1)

Leitungswasser

87 Flocken pro Streifen

Bad 2) V.'äs se rungs lösung gemäß USA-Patentschrift 2 556 540

25 Flecken pro Streifen

Bad 3) erfindungsßemäßes Bad (Siloxan des Beispiels 1; 1,66 irl/Liter)

0 Flecken
pro Streifen

Bad 4) erfindungsgemäßes Bad (Siloxan des Beispiels 1; 0,5 ml/Liter)

0 Flecken pro Streifen

Beispiel 6

Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt, wobei jedoch diesmal ein Siloxan, entsprechend der USA-Patentschrift 3 299 112, verwendet wurde, das ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 750 bis 900 besaß und, tiie eine Elementaranalyse errab, etwa 11S Silicium (etx/a 30 Gew.-I Siloxygruppen) enthielt. Das Siloxan wurde anstelle des in Beispiel 1 beschriebenen Siloxans in einer Konzentration von etwa 1 ml pro Liter Nasser verwendet. Die erhaltenen Ergebnisse entsprachen den in Beispiel 1 angegebenen Ergebnissen.

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^BAD

Beispiel 7

Das Verfahren des Beispiels 6 wurde wiederholt. Diesmal ivurde jedoch ein Siloxan mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 550 bis 650 und einem Siliciumgehalt von etwa 15 Gew.-% (etwa 40 Gew.-% Siloxygruppen) verwendet. Es wurden entsprechend gute Ergebnisse wie in Beispiel 1 beschrieben erhalten.

Beispiel 3 (Vergleichsbeispiel)

Das Verfahren des Beispiels 6 v/urde wiederholt. Diesmal wurde jedoch ein Siloxan verwendet, das, wie eine Elementaranalyse ergab, einen Siliziumgehalt von etwa 9 Gew.-% (etwa 25 Gew.-$ Siloxygruppen) enthielt. Das Siloxan führte, wenn es wie in Beispiel 1 beschrieben mit Wasser verdünnt wurde und als Endwässerungsbad für photographische Filme, die Gelatineschichten aufwiesen, veniendet wurde, zu nicht zufriedenstellenden Ergebnissen.

Beispiel 9 (Vergleichsbeispiel)

Das Verfahren des Beispiels 6 wurde wiederholt. Diesmal wurde jedoch ein Siloxan verwendet, das, wie eine Elementaranalyse ergab, etwa 16 Gew.-I Silicium enthielt. Das Siloxan erwies sich als nichtzufriedenstellend, wenn es nach dem in Beispiel 6 beschriebenen Verfahren getestet wurde.

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Claims (9)

1. Patentansprüche

   tv Verfahren zur Verhinderung der Bildung von 'vasserffecken auf Schichten aus wasserdurchlässigen, hydrophilen Kolloiden, insbesondere photographischen Filmen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Schichten mit Verbindungen in Kontakt bringt, die eine Alkoxypoly(äthylenoxy)siloxangruppe und 1 bis 4 Methylsiloxyl-, Äthylsiloxyl- oder gemischte methyl- und äthylsubstituierte Siloxylgruppen enthält, und ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 300 bis etwa 1000 aufweisen sowie etwa 10 bis etwa 15 Gew.-% Silicium enthalten.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Siloxane verwendet, die eine Gruppe der folgenden Strukturformel:

   und 1 bis 4 Gruppen der allgemeinen Formel:

   ^Rb^SiQ4-b
   2

   enthalten, worin bedeuten:

   a einen Wert von 0 bis einschließlich 2;

   b einen Wert von 2 bis einschließlich 3j

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   R eine Methyl- oder eine Äthylgruppe;

   R¹ eine Alkylgruppe mit 1 bis einschließlich Kohlenstoffatomen;

   m einen Wert von 2 bis einschließlich 4;

   η einen durchschnittlichen Wert von etwa 4 bis einschließlich 14;

   ρ einen durchschnittlichen Wert von 0 bis einschließlich 5 und

   das Verhältnis n:p mindestens 2:1 ist,

   η und ρ zusammen einen Viert von etwa 4 bis einschließlich 17, vorzugsweise 4 bis einschließlich 12, haben,

   die Alkoxypoly(äthylenoxy)gruppe über mindestens

   2 Kohlenstoff atome der ^D _m ^H2m"'^GruPP^{e an} ^^as Siliciumatom der Formel I gebunden ist und

   die C_1nH_21n(OC₂II₄)J₁(OC₃H₆) OR¹-Gruppe durchschnitt lich bis zu 57,5 bis 72,5 Gew.-% der Cesamtverbindung ausmacht.
3. 3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kolloidschichten mit wässrigen Lösungen, die etwa 0,1 bis etwa 5 Gew.-Teile eines Siloxans der angegebenen Struktur enthalten, in Kontakt bringt.
4. 4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kolloidschichten mit einer wässrigen Lösung in Kontakt bringt, die mindestens ein Siloxan der allgemeinen Formel:

   909846/0*73 BAD ORIGINAL

   Me

   III. I

   (Me₃SiO)₂Si

   enthält, in der bedeuten:

   q einen durchschnittlichen Wert von etwa 4 bis 12;

   m einen Wert von 2 bis einschließlich 4;

   R¹ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und

   Me eine Methylgruppe,

   wobei das Siloxan etwa 10 bis etwa 15 Gew.-t Silicium ■ enthält.
5. 5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man wässrige Lösungen mit etwa 0,5 bis etwa 2 Gew,-Teilen Siloxan verwendet.
6. 6. Verfahren nach Ansptichen 1 bis 5_f. dadurch gekennzeichnet, daß man belichtete photographische Filme aus einem trans·» parenten Schichtträger mit mindestens einer.ein wasserdurchlässiges hydrophiles Kolloid enthaltenden Schicht nach dem Entwickeln, Bleichen und Fixieren mit einer Lösung, die etwa 0,5 bis etwa 5 ml eines Siloxane der angegebenen Zusammensetzung enthält, wässert.
7. 7. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet ^l _t daß man ein Siloxan der allgemeinen Formel:

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   CH- CH- CH-₍ 3 , 3 j S

   Si—O — Si— O—Si -— CH-

   II'

   CH₃ (CH₂)₃

   verwendet, in der R¹ eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeutet.
8. 8. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man belichtete perforierte photographische Farbfilme aus einem transparenten Schichtträger mit einer Mehrzahl von Gelatineschichten, von denen mindestens eine einen farbbildenden Kuppler enthält, nach dem

   a) Entwickeln der Filme in einer Farbentwicklerlösung,

   b) Behandeln der entwickelten Filme in einem Stoppbad,

   c) Kontaktieren der Filme mit einer Lösung eines photographischen ilärtun^smittels,

   d)- Waschen der Filme,

   e) Behandeln der Filme in einem Bleichbad,

   f) Waschen der gebleichten Filme,

   g) Fixieren der Filme und

   h) V/aschen der fixierten Filme mit einer wässrigen Lösung eines Siloxans^Sngegebenen Struktur wässert.
9. 9. Verfahren nach Anspruch G, dadurch gekennzeichnet, daß man zum Wässern ein Siloxan der folgenden Formel:

   BAD ORIGINAt 909846/09

   - .18 -

   verwendet.

   (CH₃) ₃ Si — O — Si — O —Si (CiI₃) ₃

   (CH )

   (OCH₂CH₂) _67W OCH₃

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