DE1918066A1

DE1918066A1 - Polyurethan

Info

Publication number: DE1918066A1
Application number: DE19691918066
Authority: DE
Inventors: Bottomley Charles Grogory; Hunt Oliver Larry
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1968-04-10
Filing date: 1969-04-09
Publication date: 1970-01-29
Also published as: FR2005973A1; GB1242170A; NL6905558A; NL6905561A; US3555115A; DE1918066B2; DE1918069A1; NL145263B; FR2005972A1; DE1966065A1; DE1918066C3; US3553290A; DE1918069C3; GB1248274A; DE1918069B2; NL145264B

Description

E.I. Du Ρ0ΗΪ DE HBMOURS AHD COMPAHY 10th and Market Streets, Wilmington, Delaware 19 898, V.St.A

Polyurethan

Die Erfindung betrifft Polyurethane» Sie tertiäre Aminostiok-8toffatome in der Polymerisatkette entlialta&» sowie Gemische aus solchen Polyurethanen ait langkettigen, synthetischen, elastomeren Polyurethanen; ferner bezieht sich die Erfindung auf formkörper aus solchen Semisohem»

Formkörper auf der Basis langkettiger, synthetischer, elastoaerer, eegaantierter Polyurethane₉ besondere Spandexfasern, erleiden bekanntlich unter der Einwirkung atmosphärischer Bedingungen Verfärbung, Diese bekannte Neigung sur Verfärbung» die zu einem unerwünschten Vergilben führt, ist besondere ausgesprochen im falle der aegnentierten Polyurethane, die in der Polymerisatkette wiederkehrend» Ureylenreate, d.h. Reste der formel -BH-CO-IH-, enthalten. looh ausgesprochener ist die leigung sur Verfärbung, wenn der Ureylenrest an ein Kohlenstoffatom des aromatischen Ringes gebunden ist.

Aus der USA-Patentschrift 2 999 839 ist bekannt, dass tertiäre aliphatisch· Aaine Bit Molekulargewichten oberhalb 280 segmentiert e Polyurethane gegen Verfärbung stabilisieren. Die in die-

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ser Patentschrift beschrisoeaea Amine? Ijeaonöesg die Polymethacrylsäureester.,-soMtteen die Polyurethane zwar gegen *Vsz*~ färbung unter der Binwlrlcuag von Ließt und Hauah, bsachleimigen aber den Abbau der segssfitiarten Polyurethane bei tor Chlorbleiche« Die britische Patentschrift 1 104 127 beschreibt eine Verbesserung gegenüber der USA»Patentschrift 2 999 839» nämlich die Verwendung stärker sieriaoh gehinderter Methacrylsäureester, die den Polyurethanen nicht nur verbesserte Anfärbbarkeit und Schutz gegen Verfärbung durch licht und Rauch verleihen, sondern auch zu einem verminderten Abbau, bei der Einwirkung chlorhaltiger Bleiehflüssigkeiten führen. Trotzdem erfolgt auch in diesem Fall® unter gewissen Waschbedingungen bei Verwendung chlorhaltiger Waschflüssigkeiten eine wesentlich® Beeinträchtigung der physikalischen Eigenschaften der segmtntierten Polyurethane.

Sie neuen Polyurethane, die tertiäre AmiBostlökstoff atone -to der Polymerisat!» tt· enthalten und auf andere,'^Langkettige». ' synthetische, elaatoxnere, segmentiert® Polyurethane stabilisierend wirken, weisen wiederkehrende Einheiten der &llgßm®±n0&.

0 0
-E-HH-C-O-R' »G-Ö-m«.

auf, in der R und R* zweiwertige aliphatiesh®, sehe oder araliphatische Best® mit Molekulargii?iiclit©a imt@^ 400 bedeuten. Mindestens einer der Beete E und-R* ©iitfeält ümm tertiäre Aainostickstoffateia, das an swei Kolalenat@£fat©s@j üte weder au einer Carboxylgruppe noch eu einem eroioa-feigohsn Risg gehören, und an eine tertiäre Butylgruppe gebunden ist- M© Polyurethane gemäes der Erfindung haben logarittoisölie ¥ise@@S,-tatszahlen von etwa 0,07 bis 0,6, bestiamit, wi© aaeh"sehend'ausgegeben.

ferner betrifft die Erfindung langkettige segoeatie^te ©lastsmere Polyurethane, die gegen die durch ultraYiolattss-Sieh*...po-

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v/ie Eaucfc mid MeoeX nrerureaciite §eli)£ärteng st-mMlieiert sind, i^aesi sie eins stafeilieiejröa&e KsagD ©Ιϊιθβ Polyuretfesao der oben bcsoferiebenen Art piiysilsaliBci-. 'asigeiaäsciit enthalten. Aus öl ösen stabilisiertes segsseB^iestea Polyiiretbsaea hergestellte PorEiäösrper, wi® folien imcL Eaeera,- pin« bsatMMiges? gegen die Beeinträchtigung iarer physikalischen Eigenschaften, <I«h. den Pol^erisatabfcau, in sjhlorlialtigen Bleichflüesigkeiten als Formkörper aus Polyurethanen, &ie in bisher bekannter Weise mit tertiären Aminen stabilisiert ainä. Ausserdem weisen die erfindungsgemäss stabilisierten sögmentierten Polsrurethane eine gute Anfärbbarkeit und ITarblichtechtheit auf.

Die Polyurethane gemäss der Erfindung werden durch. Umsetzung eines geeigneten Monomeren, das ein an eine tert.Butylgruppe gebundenes tertiäres AsBinostickstoifatom {naohstehend als U-tert.ButyXgruppe beseicfenet) enthält, «it einem geeigneten komplementären Monosieren unter für die PoXytirethanbildung ge~ eigneten Beöingimgen hergestellt. Zum Beispiel wird ein GMykol, das eine If~tert»Butylgruppe enthält, mit einem Diisooyanat umgesetzt, odsir ein Polyeai23._r äae sowohl- svrei l3E2''Sruppen als auch eine IJ"-tert*Butfigru|>}/« &ιχύι£ϊ.^_} w5„rd iDit einem Bis-chlorameisenaäureaster eines G-lykols izs!ges©tsgt» Bei Ilfflsstsuiigb" der ersten Art entsteht ein Polyurethan» das die if-tert« Butyl gruppe in dem Rest R' enthält, während bei Umsetzungen der letztgenannten Art ein Polyurethan entsteht, bei dem sich die N-tert.Butylgruppe in dem Rest R befindet. Die Monomeren können natürlich auch so ausgewählt werden» daes jeder der Reste R und R¹ eine H-tert.Butylgruppe enthält.

Die Bindungsstellen der Reste R und R¹ sind Kohlenstoff atome, die weder au einer Carbonylgruppe noch zu einem aromatischen Ring'gehören &üri@a. Im übrigen können R und R' alle beliebigen zweiwertigen organischen Reste bedeuten. Si© sollen allerdings keine Gruppen aufweisen, die die zur Bildung des Polyurethans führende Kondansationsreaktion stören könnten oder dem Produkt eine unerwünschte larbe verleihen. Die Monomeren sollen so aus-

— 3 «,
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gewählt werden, dass R und IV Holekulargewichte von weniger ale 400 aufweisen. Aliphatisch», cycloaliphatische-und araliphatische Reste, die auch Heteroatome, wie O₉ S₉ Cl und Έ, enthalten können, eignen eioli sämtlich al© Hoste H und R** Einer der "beiden Reste R voaA B,^f biusb natürlich ein Stickstof£- atom in Form einer H-tert.3utylgruppe enthalten.

Nach dem bevorsugten Verfahren zur Herateilung der Poly- . urethane geniäse der Erfindung wird ein die N-tert.Butylgruppo enthaltendes Glykol mit einem Misocyanat polymerisiert. Zu diesem Zweck werden N-tert.Butyldialksnolamine, wie N-tert.Butyldiäthanolamin, bevorzugt. Aus solchen Reaktionsteilnehiaern entstehen Polyurethane, bei denen R* in der obigen allgemeinen Formel die Zusammensetzung -Alk-Ii-Alk- hat, worin Alk einen nie-

t-Bu

deren Alkylenrest mit i bio 8 Kohlenstoffatomen und t-Bu 6Λ,β_ tcrt.Butylgruppe bedeutet«. S-ter1;>Bi«tyldiäthanol©sin ist im Handel erhältlich, kann aber auch durch tfcüsetaiüBg von tert.Eutylamin mit Äthylenoxxd hergoptellt werden_β Höhere Homologe erhält man durch umsetzung von tort.But.yleimis siit üow eatsps?©- ohenden Alkylenozid. ?iud Bzt&plel kasn ^-tart.Bttty tandiol-2,6 durch ÜEsstaung von tert. Bv.-kjluwln mit oxid hergestellt wex'don. Beiesplele fite '.0$J.uoQ$®n8.$G_s äie fife die UiBsetaung rox'irendi't wzCmi hiSui\e'ii, nlnü ^iigiaciticslie Mieooysnafcoj wie ÄtfeyleMii.eoeyu2i-;;f ^:£™±mo~y?^--%rMl±oQQgszmt, Τθύ,τβ,-methylondi-isocyanet» Pontsasotiiy^uiiiii-sooyuaicvfe imß. Hszaisethylondiißocyanat sowie anötre höhere G-lieäer dieser homoloßQH Reihe« Auch verzweigtkettigo aliphatißche !Diisocyanate, v?ie 3-Ketayl~ hexan-1,6-diisocyanat und 3i3*-BiKathylpentan-1,5-äiisocyanat können verwendst werden. Geeignet© oyclcsliphatiaohe Diisocyanate sind Oyclohexylen-I,3~ imä ~1_?4~äiigocyanat oowie Kethylendicyoloheacyl-4_?.4^l-'diisocyaiiat₀ 2u dsn verwendbaren araliphatischen Diisooyanatsn gehören si- vr& p-Zylylendiisooyanat sowie α,α,α¹ »«'

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Die Polyurethane gesäas der Erfindung haben logarithmisch^ Viscositätazahlen im Bereich von 0,07 bie 0,6, Sie eignen sich sur Herstellung von SOrmlcörpern, besonders absr stm Veriaiochen mit Polymerisaten von höherer logarithmischer Visaeoeitätssahl, z.B. mit Polyurethanen, Polyestern und Polyamiden von faserbildendem Molekulargewicht, um diese au stabilisieren, 2¹Ur den letztgenannten Zweck weisen die Polyurethane gemäss der Erfindung vorzugsweise eine logarithmische Viscoeitätszahl von 0,13 his 0,20 auf. Die logarithmisch© Viecositätszahl wird in bekannter Weise duroh Anwendung des riohtigen Holverhältnissee der Monomeren und/oder durch Verwendung von monofunktionellen Kettenabbruchenitteln gesteuert.

Die logarithmisohe Yisoositätszahl ist durch die Grosse

definiert,¹ wobei ^₃, die Yisoosität einer verdünnten Lösung des Polymerisats, dividiert duroh die Viscosität des Lösungsmittels in den gleichen Einheiten xmd bei der gleichen Temperatur, bedeutet, während c die Konzentration des Polymerisats in Gramm/100 ml Lösung bedeutet. Die logarithmischen Yiscositätazahlen der Polyurethane gemäss der Erfindung warden bei 25° C in Ν,Ν-Dimethylacetamid bei einer Konzentration von 1 g/100 ml Lösung bestimmt«

Wie oben angegeben, ist der Hauptverwendungszweck der Polyurethane genäse der Erfindung ihr Zusatz zu langkettigen synthetischen elastomereα segnentierten Polyurethanen duroh physikalisches Vermischen, um dieselben au stabilisieren. Biese segnentierten Polyurethane v&t&wo. is allgemeinen aus Vorpolymerisaten nit endständigen Hydroxylgruppen, wie Polyestern oder Polyäthern von niedrigen Molekulargewicht, d.h. von etwa 600 bis 3000, nit endständigen Hydroxylgruppen, hergestellt. Durch Umsetzung des Vorpolymerieata nit einen stSohionetrisohen Überschuss an Diiaooyanat erhält nan ein polymeres Zwischenprodukt nit endetändigen Ibοoyanatgruppen, das dann der Kettenverlängemng eit einer bifunktionellan, reaktionsfähige Wasserstoff -

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atone enthaltenden Verbindung, wie mit Wasser, Hydrazin, organischen Diaminen, ölykolen, Dihydraziden, Aminoalkoholen uaw., unterworfen wird. Diese segzaentierten Polyurethane sind t>®~ kannt und z.B. in den USA-Patentschriften 2 929 801, 2 929 802,

2 929 803, 2 929 804, 2 953 839 ₉ 2 957 852, 2 999 839,

3 040 003 und 3 071 557 beschrieben.

Der wichtigste Verwendungszweck dieser segmentiertSH. Polyurethane ist die Herstellung von Spandexfaeern für Kleidungsstück© verschiedener Art. Wenn diese lieidungsstücke in den üblichen ohlorhaltigen Waschflüssigkeit» gewaschen werden, kann' der pH-Wert der Waschflüssigkeit je nach den anderen, noch vorhandenen Pasern erheblich in sreich von etwa θ bis 9,5 schwante»® Bauawollfasern können des pH-Wert der Waschflüssigkeit SoB« am£ etwa 8,1 herabsetzen. Bs wurde kürzlich gefunden, dass &i@ Wirkung eines gegebenen Amins als Stabilisieraittel von dem der Waschflüssigkeit abhängt. Bei pH-Wertes Vfh&v etwa 11 schleunigt z.B. der in der ÜSA-Patentsahrift 2 999 839 bilieiernitt@l angegebene Polyaetfeaory
ester di@ Verfärbung und den Abbau von Spsmdszfasesa wohl aber bei pH-W©rt®a im den aoraalerweiss reiih von 8 bis; 9,5· Bbenso neigem die
gehinderten Methacrylsäureester geaäee
Schrift 1 104 127 dazu» die Verfärbung uaä ä@a niedrigeren pH-Werten innerhalb äes nonaalei?ifela© pH-Bereiche zu beschleunigen^ ©bwe&l sis lsi Ssb Werten dieses Bereichs keinen naeäteiligen Hauptvorteil der stabilisierendes !Olyorethaos geiaäss findung gegenüber den bisher als Stabilisiessittel tertiären Aminen ist der, dass si» nur ein® ,£®5?is§@ Wirkung auf die physikalisches Sigensehaftem bei sämtlichen pH-Werten im Bereich von 3 bis

Ua die Vorteile der Erfindung au erslelm, die H-tert.Butylgruppe enthaltenden PolfnrstSsssg -Sie ■entierten elaetoseren Polyuretbaa beigeMe@M w±Tä₉

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chen, um nindeetene etwa 10 Milliäquivalente an die tert.Butylgruppe gebundenen tertiären Aminostickstoffs $e kg segmentierten Polyurethane, d.h«, mindestens etwa 0,014 Gewichtsprozent, but Verfügung zu stellen. Vorzugsweise soll die Menge dieses Stickstoffs mindestens 0,05 Gewichtsprozent betragen. Durch Mengen ron mehr als etwa 0,6 Gewichtsprozent erzielt nan keine weiteren Vorteile.

In den nachstellenden Beispielen beziehen sich Teile und Prozentwerte, falle nichts anderes angegeben ist, auf Gewiohtsmengen.

In den Beispielen wird der Verfärbungstest unter der Einwirkung einer Rauch- und Hebelatmosphäre geoäss "Bu Pont Technical Information Bulletin L-33" der Textile Fibers Department Technical Service Section der Firma S.I. du Pont de Nemours and Company, Inc», Wilmington, Delaware, V.St.A., sowie gemäss der TJSA-Patentsohrifo 5 395 114 und der britischen Patentschrift 1 059 605 durchgeführt.

Der in den Beispielen ajiö 'V'-*/^¹* -«^©icMst© Selbgrad wird ebenfalls gemäss der USA-£aten'@s£&?i£ij 5 395 114 oder der Vrltischen Patentschrift 1 059 605 bestimm»«

Bei Fasern wird die Prüfung auf Abbau durch Chlor durchgeführt, indem man die Fasern an einem rechteckigen Hohlrahmen aus Polyalkylenterephthalat fcafestigt, die Proben 1 Stunde abkocht und sie dean 50 Minuien bei 70° C in eine wässrige Lösung taucht, die durch Mischen τ«η 5,0 ml eines Hypochlorit-Bleichmittels ("Clorox^M)s 500 ml ¥aas@r, 1,0 g eines anionischen Detergens ("Tide") und so viel 0,1»norseler Salzsäure hergestellt wird, dass der pH-Wert bei 25° C 6,5 beträgt. Die Spannung ("Kraft") äer Faserproben beim Bruch wirä vor und nach der Einwirkung des chlorhaltigen Bleichmittels bestisimto Ebenso werden Folienproben an Polyäthylenterephthalatrahmen befestigt. Die Folien werden vor der Untersuchung 10 Minuten auf 150° C erhitzt und dann

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60 Minuten abgekocht. Dann werden die Folien 20 Minuten der Einwirkung der oben beschriebenen chlorhaltigen Lösung auegesetzt, mit kaltem Wasser gespült und 20 Minuten bei 70° 0 getrocknet. Vor und nach der Einwirkung des chlorhaltigen Bleichmittels werden die Spannung ("Kraft") der Folienproben bei 4-OOprozentiger Dehnung und die Bruchdehnung bestimmt.

In den nachfolgenden Beispielen weisen alle, die Si-teri« Butylgruppe enthaltenden Polyurethane logarithm!sehe Visßositätszahlen (bestimmt, wie oben baßc/irieber.) rwi&chen 0,07 und 0,6 auf.

Bei Bpi β 1 1

100 g eines nach Beispiel 1 der ÜSA-Patentsehrift 3 149 998 hergestellten Polyäthers mit endständigen Isooyanatgruppen, der 3,27 i> H00~Gruppen enthält, werden in 200 g Jff,l-Diinethylacetamid gelöst und mit 103 g einer lösung von 0,51 g Diäthylamin und 8,4 g eines Gemisches aus 60 Molprosont ithyXenäiaiBisa. und 20 Molprozent 1,3-Cyoloh<y3Eylendiaain in 300 g H,,H-Biai©tliyl.-aoetamid der Eettenverlängsruiig unterworfen. Diese Böeimg wird mit einer Lösung eines niciit-segaiontierten Polyurethans versetzt, die hergestellt wird, indem man (1) 0,05 ial Dibutylsinndiacetat bei Raumtemperatur In ein Gemisch aus 140 g 4-t&rt_e2utyl-4-azaheptandiol-2,6, 175 g Methyl©ndioyclohesyl-4,4⁹»diiso» cyanat und 210 g »,K-Dimethylacetamid einrührt und (2) daa Qemisch 90 Minuten auf 70° C hUlt. Das nicüt-aegiientiert© Polyurethan wird in solcher Meagß augeaetist_f dass 5Q * 3 KLlIlaquivalente tertiärer Aiainos-iokstoff auf 1 kg segaentiertsn Polyurethan» entfallen. Die PolyaerieatlOesug wird iait Hilf© einer 0,178 aa-RaJteel auf Poljäthylenterepathßlatplatten vergossen, so dass man nach 12-si?feiigem Trocknen bei 50° 0 Feliea mit einer Dioke von 0,02794 * 0,00762 mm erhält. Die Ergebnisse des Abbaues durch Chlor sind die folgenden:

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In friocfc ^Ä2^3F-Gellifea iäustax&üe . 154 £

ηα,οϊι äei⁵ I.^: or 'al olea« 85 g

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Eine KismBg ^ii-es jiig^euiiiJ^^tii ^oX^'a^eiC-g^:.· :1& H_? ^?i™-Di2is1;hyl·- ace^R^ta Wi^iI naoh Beispiel ;; -1-& !»ri-feie^bsa .ϊϊ:.-ί;ω.·ι1?3ο&3Λ:?-ο

pheayläiiaoc^aiiab \w& X'bhyieiiltinnii-T mit c3ü Aowoi-iii-mgaa hergestellt, äß3s (1) das Polytkvtra-r.yS-liylenäthci'glj'kol o?.a Ttolekulargewich'u von 1Q00 aufweist₉ (2) ävr- Mo.iJV&vuül%aiB ron ρ.ρ·»H.3thylcu.idiphenyldiisoöyKaßt au Polytetraaif 'slij^Isnätiiorglyicol 1,60» C 3) das MolY^iiiältiiis von ÄthyleiLc-iaiEin au rer~ kapptem Glykol 0,980, (4) df^ Ifo3.7e?l\ältni8 7oa flfe au Biä-fefcylömin 4_f95_f (5) öcß¹ "Feeiis-fcoregshci?.* 54 5S (6) die Li5ijm'gBvisöoai"öfö->; "3->l Pf'i;.^ töt-^r,-!;· .Iu iv^s

«yclofe(iir_JEyl»4_f<l.ⁱ«.ird^'3O-3"/>>'nat und ü'-n iu ^eoelie .". an-

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146 150

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BruGhdeh'- Kraft, - Irmcis.-

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I 6(1?

(2) daa Molverhältnis von p_}p^f-HethyleEdiphenyldii0Ooyanat au PoXytetramethylenätherglykol 1,70, (3) daa MoXverhältnis dee als Kettenverlängerer vollendeten Diamine au dem verkappten Glykol 0,993 und (4} das Holverhältnio dea als KettenverXängerer verwendeten Diamine zu Diethylamin 6,66 betrögt. Tier gesonderte Proben der obigen lösung des eegmentierten Polyurethans werden isit nicht-segmentierten Po?,yt?j?3thanen versetzt, die durch TJumotzung der in Tabelle II abgegebenen Misooyanate mit den in der gleichen Tabelle angegeben sn fflykolen hergestellt worden sind,

3L.a._b_A-lJL_g. il

MoXverhältnie Probe lilykoj Di? eoeyaa&t Iⁱiisocyanat:G3.ykol

A 3»tert«Butyl' 3- Heacainethylea- 0,888

assapontaldiol-1 _? 5 diiso i j ap-it-

B 4 tert.ButyX-4' HexEimethyleK - 0,901

a^aheptandiol-2,6 ßiieo^yanat

C 3"tprt:.Buty:»-3- MetliyXendi.ayclo- 0,86G

a^apfciitandiol-1, ^l) hexyi-Hf^-'-di-

.". aoeyanat

D 4-tert.Butyl»«- K^fhy^en&ievolo- O₅903

azaheptandiol-g, 6 heacyl-4_; 4 ' »di«=-

isoayenat

Jedes Gemioöh enthält 35»7 ^:" 0,5 MiXli!iq.uiva'i.en'iia tertiären Aminostickßtoff ^e kg segaentiorten Po^-jrethars* Jade lor Lösungen wird irät li.tandioxid« IJlfcj.'eJOParinbir.upigijent \ü.d einem harsartigon Eondensationsprodukt aus p-iireool und DMnj mit einem Molekulargswlcht von ?twa 2300 versetzt. Das Jn-Gemisch enthält 5*C- #> fitandioac-.n- 0,0125 £ mteamariibla-i und 1,2 96 Kondensetionsprodukt aus p-Krepoi und Mvinyj benzol, be-Eogen auf das segiaentiert-i Polyurethan. Iv.b jst-.er ?.c?? Ii'i.r^ngen werden in lirirkHisstli-ciier Weiae nux'^ii irorrkenspi^iisn ^ase^n vor 40 den hergestellt. Di© lassrs '.uraeii. wie ober, beschrieben_f auf AljbP.u üirrcb Chlor untersucht, I':.e Spannung (^ΜΗ>?αίΐ^Η) "beim Bruch wird ^or xvlC nach dem JkTm.^h. TDc;t:n;Tnt_e I'is Ergebnisse sind die iOLgender.;

- 11 ~

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		25
5?		-23
56	21	45
61	25
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1300 g Polytetr&isethyl'mälmerglylcoj. Kit einem v/ichtßsahleBfflittel von 2050 wenden bei EäxiTu-äemper&tur u&tes? trockenem Stickstoff mit 334 g Metliyleadicyoloiieiiyl^i^^di isocyenat versetzt ο Bas Gercisoh wirö i'iitor Eölirea auf 53 ö erfcitst und Hit 1 Tropfen Diftiitylsismdila-amt varsstst ge des ^iißataee des Dioatylsiir^diieTiratR steigt €ie '!'©isps^atia raeoli auf 11° C, Wenn msii das Heat1;iOB8ßG?rigak dti^oii Brliiti?®a 45 Mimten ar\f 75 bie 30° Ö TaSIt₉ eiitst-iat sia

hält. 800 g dieses Voipo/.yii:vr:.3a*^;;p ait ^HuPtMndige gritppon werden in 224? g lis'i-iiisso'luiflaectanid gslö^t, iie E©t teK-verlängö2?uiig wird ariit 29⁷ rü oiaer 1₉ 0κ·ίθ1α 1 j 3'CycloliesylejidiaKin in K-Li-^iiaeuhylaoG-viEia imcl der !©t abbrucä. ümn Kit 15?0 i;ij ci:iei^! 2_f0«>r?olai?ei:. Lijeiinfe tob öyolo«

in Uyu-Mwotliy^o^tiruiicil i«.i?cbgeföiir»t· lin feil.diese? dee ß^igmentierten PoX^L-^stfetms vrird ia.it ©ime-r Jjösim;. Sas Jn Seispiel !?^ feil £» lieBclirisbeneri :iloht"&eg!se7.ti©rtes "SoIy-Tersetzto Die so ei?ha^tene IiÖs^sg enthüll; 35 lß.Xli-

tertiären Aninoetioketoff $v kg osgaießtierten Polyurethane. Zu der 3jösi22ig des aegaaentierten Solyui'stiiaiie ferner titandioxid, 2- (2»~Hjdro:<:y-3' -te^t _e toatyi-5

hydroxyphenyl}"propior4^rloz3rB]utliyl7^ath2ii in aolohen Mengen gesetztj dass die KonEcntratio&en an dsa vss-schiedsaeD 'U 7 ^, Oj 5 ^ "bssiV. 1.Ü4- ^, bcsogeD. auf clae segsentier-te. Poly· urethanj betragen. Dvx-ch. ircskene-pi-nnen in Wa?.lchxss -Hfelfte ws:

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fasern von 70 don hergestellt. Die Magiern werden, v/ie oben be schrieben, auf Abbau durch üf'ilor untersteht. Me Spannung beim Bruch wird, υογ -and naoL dsa Tersuch mit den Ergebnissen bestiiaiat:

Kraft t &/&on

ψ «ι ι n'*

frisch hergeatellt n&cii dsm ?c;rsucla

O_s52 O_S25 67

Die praktische obere ffrenae dar Menge das die IJ~tert_eButylgruppe aufweisenden Polyurethane geinäss tier Erfindung, die den segmentierton Polyurethanen augeeetst v/srdan eioll, beträgt etwa 15 Crewichteproze^t. Wi© "bereits erwähnt, soll die Menge ausreichen, um mindestens 10 MillAäctuivalenta I-tert.Butylstiokstoff je kg segmentierten Polyurethans Eiir Verfügung au stellen. Zum Vermischen soll daher äi;· %n foria von li«$©rt »Butylgruppen vorliagendo Msnge an Stio&atoff siinäesbonfä ?0 MilliäqtuiYalente je kg das E-tert.Butylgruppen enthalteMan Polyurethans, d«h, etwa 0,1 S-ewiohtaprozent, bet

BADOfiKSJMAL

Claims

' 9. Apsil 19Ö9 Β·Ι* du Btmt 4e Η

1. Bolyuretlisa, daeUirofe gelseanzeiclmet« äass ©si» der ipoly aerisatkette terti&fö AninostiekstoffatoisQ estisältj von. denen Jedes an 2sw®i Eolilaiistoffateiie» öle-weäö-r au

aooli zu eiasm aroaatisehea Hing

ist»

eine ia Mmsthylacai-auiifl b©i 25° G in eiaes? Son«=

vom 1 g/100 ja! Sösaag

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2.

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East E^f Ma feeaisasgtsis-isiisg ■.

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aufweist, worin Alls einen niederen AlfeyXenresät und t-Bw die

4. Polyurethan nach Anspruch 1 Ms 3> dadurch gekennseichnet, dass H einen jsweiwertigen cycloaliphatiöahisn H<sst_f insbesondere den ^»^'

5. Polyurethan nach Mspjcuch 1 tis 3» öaduroh gakönnseichnet, dass B den Hexaraethylenreßt

6. Polyurethan nach Anspruch 1 his 5» dadurch gekennaeichnet, dass es eine logarithinische ViBCOBitätasahl ini Bereich von 0,13 Ms 0,20 aufweist.

c Langkettiges synthetisches elaetomsree segmentiertes Polyurethan, dadurch gekennzeichnet) dass qb gegen die Yerfärhung unter der Binwirkimg von üicht, Hauch und He"bel dureh phyaikslische Beiinißchung einer staMlisiersaden Menge eines Polyurethane geaiäss Änapruch 1 bis & £5tai3ilisiert let»

8. Formlcörper, dadurch gekennseichnet, dass er aus einem naesh Ansprucli T stabilisierten segmentierten Polyurethan "besteht*

9« Easer, dadurch gekennsjeiciiaetp dass sie aus eine® naöh Anspruch ? stabilisierten seguentierten Polyurethan besteht»

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909885/160;

BAD ORIGINAL