DE1913885B2

DE1913885B2 - Verfahren zur Entschwefelung von KohlenwasserstofFdestillatölen

Info

Publication number: DE1913885B2
Application number: DE1913885A
Authority: DE
Inventors: John Aldwyn Solihull Warwickshire Lacey (Grossbritannien)
Original assignee: Gas Council
Current assignee: Gas Council
Priority date: 1968-03-21
Filing date: 1969-03-19
Publication date: 1974-06-20
Also published as: FR2004401B1; FR2004401A1; US3660276A; DE1913885A1

Description

setzung mit den Kohlenoxyden benötigten Anteil vorhander, ist. Das in der belgischen Patentschrift 657 511 beschriebene Verfahren ist jedoch bei Verwendung eines Kohlenoxyde enthaltenden Hydriergases mit Schwierigkeiten verbunden, wenn als Absorptionsmittel für den Schwefelwasserstoff-Eisenoxyd verwendet wird. Der Schwefelwasserstoff reagiert mit Kohlenoxyd unter Bildung von Kohlenoxysulfid, das durch das Absorptionsmittel nicht absorbier¹ wird. Bei Verwendung von Eisenoxyd

4'3 findet in Gegenwart von Wasserdampf eine Rückreaktion mit dem gebildeten Eisensulfid stau, das zu einer Erhöhung der SchweielwasserstorTkonzenlration und damit iU einer Verschiebung des Gleichgewichts in Richtung Kohlenoxysulfid führt.

Ein weilerer Nachteil des Eisenoxyds besteht darin, daß es die Reaktion zwischen Wasserstoff und Kohlendioxid unter Bildung von Kohlenmono.vui und Wasser katalysiert, wobei ersteres direkt und das zweite indirekt (Freisetzung von Schwefelwasserstoff aus Eisensulfid) die Bildungsreaktion von Kohlenoxysulfid begünstigen.

Aus der britischen Patentschrift ist ferner ein Verfahren zur hydrierenden Entschwefelung von Kohlenwasserstoffen bekannt, bei dem der gebildete Schwefelwasserstofj unter anderem durch Eisenoxyd oder Zinkoxyd absorbiert werden kann. Das verwendete Hydnergas enthält aber keine Oxyde des Kohlenstoßes, so daß die durch die Bildung von Kohlenoxysulfid bedingten Schwierigkeiten nicht auftraten.

Da Eisenoxyd und Zinkoxyd als gleichwertige Alternativen genannt sind, war nicht ersichtlich, daß diese Schwierigkeiten bei Verwendung von Zinkoxyd nicht auftreten würden.

Schließlich ist aus der deutschen Auslegeschrifi 1202 432 ein Verfahren zur Entschwefelung, En
vanadinisierung und Entalkalisierung von mit hoher Temperatur dem Brenner zugeführten Heizgasen bekannt, b;i dem die gasförmigen Ausüiltsprodukte

aus den bekannten ölvergasern durch CaO, das saure Oxyde, wie Al₂O₃ oder SiO₂ enthält, bei 800 bis 1200° C geleitet werden. Bei diesen hohen Temperaturen reagiert das CaO mit Kohlenoxysulfid zu Calciumsulnd und KohlendioxycL Aus dieser Reaktion kann aber nicht auf das Verhalten von Zinkoxyd bei niedrigeren Temperaturen geschlossen werden. Ein Vergleich zwischen Calciumoxyd und Zinkoxyd ist ferner auch deshalb nicht möglich, weil Calciumoxyd bei den niedrigeren Entschwefelungstemperatüren durch Umsetzung mit dem vorhandenen Kohlendioxyd in Calciumcarbonat umgewandelt wird.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Entschwefelung von Kohlenwasserstoffdestillatölen, bei dem der Dampf des Öls zusammen mit einem Hydriergas, das ein oder mehrere Oxyde des Kohlenstoäs enthält, über (a) einen Wasserstoffentschwefelungskatalysator und anschließend über (b) ein Material geleitet wird, das in der Lage ist, den Schwefelwasserstoff und das Kohlenoxysulfid, die in der Stufe (a) gebildet worden sind, zu absorbieren, oder das Kohlenoxysulfid in Schwefelwasserstoff umzuwandeln, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man zur quantitativen Absorption des Schwefelwasserstoffs und des Kohlenoxysulfids in der Stufe (b) Zinkoxyd oder ein Material, das Zinkoxyd enthält, verwendet und die Umsetzung im Temperaturbereich von 200 bis 450° C durchrührt und daß man gegebenenfalls das Gemisch aus der Stufe (b) über (c) eine Masse aus Zinkoxyd und Kupferoxyd leitet.

Das Hydriergas wird zweckmäßig durch Dampfrefonnierung eines Kohlenwasserstoffdestillats hergestellt; ein solches Hydriergas enthält normalerweise praktisch keine paraffinischen Kohlenwasserstoffe mit höherem Molekulargewicht als Butan, sowie keine ungesättigten Kohlenwasserstoffe.

Das Hydriergas kann weniger Wasserstoff (auf Volumbasis) enthalten als die Summe aus dem Vierfachen des Volumens des Kohlendioxyds und dem Dreifachen des Kohlermonoxyds. Zweckmäßig verwendet man ein Hydriergas, das durch Wasserdampfreformierung eines wie vorstehend entschwefelten Kohlenwasserstoffdestillats erzeugt worden ist. Bei derartigen Hydriergasen, die im allgemeinen als Schwachgas (I), Stadtgas (II) und Reichgas (III) bezeichnet werden, sind die Volumanteile der Hauptbestandteile etwa wie folgt:

(I) CO₂ 10 bis 25 : CO 1 bis 15 : CH₄ 1 bis 15 : H₂ 55 bis 85 oder

(II) CO₂ 15 bis 22 : CO 2 bis 10 : CH₄ 30 bis 50 : H, 25 bis 55 oder

(III) CO₂ 18 bis 22 : CO 0,1 bis 2: CH₄ 55 bis 70 : H₃ 5 bis 22.

Die Dampfreformiertemperaturen sind bei den einzelnen Gasen etwa wie folgt:

(I) Hoher als 700^: C;

(II) 600 bis 700° C;

(III) 450bis600^cC.

Hydriergas, das noch weniger als 5 ⁰Zo, beispielsweise 3^fl/o Wasserstoff enthält, kann ebenfalls verwendet werden, insbesondere mit niedrigsiedenden Destillaten; ein solches Gas wird erhalten, wenn die vorstehend angegebenen Hydriergase zur Erzeugung eines mit Erdgas austauschbaren Gases einer Methanisierung unterzogen werden.

Der Wasserstoff-Entschwefelungskatalysator kann zweckmäßig Molybdän oder Nickel oder Kobalt enthalten, wobei der nur ein Metall enthaltende Katalysator in geschwefelter Form verwendet werden kann.

Vorzugsweise wird jedoch ein handelsüblicher Wasserstoff-Entschwefelungskatalysator mit Molybdän, das durch Nickel aktiviert und auf einem Tonerdeträger aufgebracht ist, verwendet. Ein solcher Katalysator enthält z. B. mindestens 3,5 Gewichtsprozent Nickeloxyd und mindestens 10 Gewichtsprozent Molybdänoxyd auf einem Tonerdeträger. Ein anderer Katalysator enthält mit Kobalt aktiviertes Molybdän auf einem Tonerdeträger.

Als weiteres Absorptionsmittel neben Zinkoxyd bzw. einem Material, das Zinkoxyd enthält, kommt eine Masse aus Zinkoxyd und Kupferoxyd in Frage, die aber wesentlich teurer als Zinkoxyd ist, weshalb sie allenfalls nur in der nachstehend noch näher erläuterten Stufe (c) verwendet wird.

Die Kohlenwasserstoffdestillatöle umfassen z. B. Direktdestillat-Schwerbenzine mit einem Endsiedepunkt von nicht mehl als 185° C oder von nicht mehr als 230° C sowie Kerosine mit einem Endsiedepunkt von nicht mehr als 285° C Vorzugsweise wird ein Leichtdestillat mit einem Endsiedepunkt unterhalb \on 125' C verwendet.

Das Verhältnis zwischen Hydriergas und öldampf beim Einleiten in die Stufe (a) kann so gewählt werden, daß mindestens 31, vorzugsweise zwischen 31 und 190 Liter (unter Normalbedingungen) Wasserstoff je Kilogramm öldampf vorhanden sind.

Die Temperaturen, bei denen die Stufen (a) und (b) des Verfahrens ausgeführt werden, können für jede Stufe verschieden sein, obgleich die beiden Stufen aus praktischen Gründen praktisch bei der gleichen Temperatur betrieben werden; das Zinkoxyd absorbiert in der Stufe (b) den Schwefelwasserstoff und entfernt das Kohlenoxysulfid bei einer niedrigeren Temperatur als der bevorzugten Temperatur für die Stufe (a). Die Temperatur des Wasserstoffentschwefelungskatalysators kann zwischen 250 bis 450° C liegen, obgleich es im allgemeinen erwünscht ist, in dieser Stufe bei Temperaturen unterhalb 400° C zu arbeiten, z. B. bei 300 bis 400° C. Eine bevorzugte Temperatur für den Entschwefelungskatalysator liegt zwischen 360 und 380° C, wenn der vorstehend genannte handelsübliche Katalysator verwendet wird. Die Temperatur in der Stufe (b) liegt zwischen 200 und 450° C.

Das Verfahren gemäß der Erfindung kann bei jedem geeigneten Druck durchgeführt werden. Der Druck kann beispielsweise bei mehr als 5 Atmosphären liegen und liegt vorzugsweise unter einem Wert, bei dem eine Kondensation des Kohlenwasserstoffdampfes stattfinden kann; bevorzugte Drücke liegen zwischen 10 und 50 Atmosphären.

1913

Der -srfindungsgemäß erzielbare Entschwefelungs- #rad iiängt davon ab, in welchem Ausmaß die Schwefelverbindungen vom Mercaptantyp und vom Thiophentyp zersetzt werden. Der Schwefelgehalt der behandelten Kohlenwasserstoffe ist um so höher, je höher der Endsiedepunkt und der Schwefelgehalt des Kohlenwasserstoffdestillats und je niedriger der Wasserstoffgehalt im Hydriergas isL Werden beispielsweise Destillate mit Endsiedepunkten bis zu etwa 125^C C, die gewöhnlich einen Schwefelgehalt von bii zu 300 ppm (bezogen auf das Gewicht) haben, z. B. mit etwa 62,5 Liter Wasserstoff im Hydriergas je Kilogramm Destillat behandelt, so können diese Destillate in einem einzigen Stufenpaar (a) und (b) so weit entschwefelt werden, daß das erhaltene Destilla" nicht mehr als 0,2 ppm Schwefel enthält, wobei als Hydriergas jedes Gas verwendet werden kann, das normalerweise durch Dampfreformierung von entschwefeltem Schwerbenzin erhalten wird.

Destillate mit einem höheren Endsiedepunkt (z. B. von 125 bis 185° C) und einem Schwefelgehalt von bis zu etwa 500 ppm können bis auf einen Schwefelgehalt von 0,2 ppm entschwefelt werden, wenn man als Hydriergas Schwachgas oder Stadtgas verwendet, die noch Kohlenoxyde enthalten; die Destillate können aber bis zu diesem Reinheitsgrad nicht in einem einzigen Stufenpaar (a) und (b) entschwefelt werden, wenn man ein Hydriergas (z. B. ein Reichgas) verwendet, das weniger Wasserstoff als Schwachgas oder Stadtgas enthält. In diesem Fall kann die

CO₂ 18 bis 22: CO 0,1 bis

Die Masse aus Zinkoxyd und Kupferoxyd enthält im wesentlichen nur die beiden Oxyde, vorzugsweise etwa 1 Gewichtsteil Kupferoxyd und 2 Gewichtsteile Zinkoxyd. Gewöhnlich ist das Volumen der verwendeten Masse etwa ein Drittel des Volumens des Zinkoxyd-Absorptionsmittels, das üblicherweise in der Stufe (b) verwendet wird.

Das Verfahren gemäß der Erfindung ist durch die nachstehenden Beispiele erläutert.

Beispiel 1

Die Reinigung von Leichtdestillat mit einem Endsiedepunkt unterhalb 125° C wurde unter Anwendung der nachstehend angegebenen Materialien und Bedingungen durchgeführt:

Entschwefelungskatalysator:

3,8 Gewichtsprozent Ni und 12,3 Gewichtsprozent MoO₃ auf Tonerdeträger, in Form von Strangpreßkörpern von etwa 3 · 5 mm.

Absorptionsmasse:

Handelsübliches Material aus Zinkoxyd in Form von Pillen mit einem Durchmesser von etwa 3 mm.

Leichtdestillat:

Anfangssiedepunkt ^CC 46

Endsiedepunkt ⁰C 111

Schwefelgehalt, ppm (bezogen

auf das Gewicht) 140 bis 220

Typenanalyse des Kohlenwasserstoffs (Volumprozent)

Olefine 0,1

Aromaten ., 2,1

Paraffine 97,8

885

gewünschte Reinheit durch Verwendung von mehr als einem Pw von Wasserstoffentschwefelungs- und Absorptionsstufen erzielt werden. Beispielsweise kann ein Destillat mit einem Endsiedepunkt von 165° C bei Behandlung mit einem ungewaschenen Reichgas bis auf einen Schwefelgehalt von 0,3 ppm gereinigt werden, wenn man zwei Stufenpaarc (a) und (b) verwendet.

Diese Destillate können aber unter diesen Bedingungen bis zu dem höchstmöglichen Grad unter Verwendung von nur einem Stufenpaar (a) und (b) entschwefelt werden, wenn man nach der Stufe (b) in einer weiteren Stufe (c) eine Zinkoxyd-Kupferoxydmasse verwendet Diese Masse wirkt als Auffangmasse für die letzten Spuren von Schwefelverbindungen.

Die in der Stufe (c) angewendeten Temperaturen und Drücke sind im allgemeinen die gleichen wie in den Stufen (a) und (b).

Obgleich bei dieser Alternative alle vorstehend angegebenen Destillate und Hydriergase verwendet werden können, wird diese Alternative vorzugsweise bei den höhersiedenden Destillaten und bei Hydriergasen mit einem niedrigeren Wasserstoffgehalt angewendet. Beispielsweise kann das Destillat einen Endsiedepunkt von 125 bis 185° C haben, und das Hydriergas kann das Produktgas eines autothermen Dampfreformierverfahrens sein, das bei Temperaturen zwischen 450 und 600⁰C durchgeführt wird, wobei das Gas folgende Zusammensetzung (in Volumprozent) hat:

: CH₄ 55 bis 70 : H₂ 5 bis 22.
Betriebstemperaturen ° C

Entschwefelungsstufe 375

Absorptionsstufe 375

Druck 28 Atmosphären

Raumströmungsgeschwindigkeiten,
kg Destillatöl je Stunde und Liter
Katalysatorvolurnen

Entschwefelungskatalysator .. 1,45
Absorptionsmittel 0,37

Wasserstoffhaltiges Gas

Zusammensetzung,
Volumprozent

CO₂

CO

Im Gas zugeführter
Wasserstoff, Liter
(bei Normalbedarf)je
kg Destillatöl

Schwefelgehalt des Destillats am Ausgang
des Absorbers, ppm

Versuchsdauer, Std. ..

Versuch Nr.

IA

Ungewaschenes
Schwachgas

100,0

62,5

0,02
488

IB

Ungewaschenes
Stadtgas

IC

Ungewaschenes Reichgas

100,0

62,5

0,06
1034

20.0

62,4

17.0

100,0

62,5

0,11 696

Auf angssiedepunkt ° C
Endsiedepunkt ⁰C ...
Schwefelgehalt, ppm ..

Typcnanalyse dtr Kohlenwaserstoffe, Volumprozent

Olefine

Aromaten

Paraffine

In das Gas eingeleiteter
Wasserstoff, Liter (bei
Normalbedarf) je kg
Destillatöl

Schwefelgehalt des Destillats am Ausgang
des Aosorbers. ppm

Versuchsdauer, Std. ..

1IA

Versuch Nr. I ITB

36
166

406

(Durchschnitt)

0,2

4,9

94,9

36 166

280

bis

400

0,2

4,9

94,9

nc

47 165

390

(Durchschnitt)

0,0

4,9

95,1

Hydriergas, Typ

Ungewaschenes Schwachgas

Unge

waschenes waschenes

Stadtgas

62,5

0,05 217

62,5

0,10 1381

Unge-

Reichgas

62.5

0,3 1144

In dem vorstehend angegebenen Beispiel wurden die angegebenen Schwefelwerte ohne Schwefelwasserstoffdurchbruch eingehalten. Am Ausgang konnte kein Kohlenoxysulfid nachgewiesen werden. Das Zinkoxyd stromaufwärts von der Grenze der Schwefelwasserstoff-Absorptionszone enthielt etwa 8O^fl/o Sulfid, was eine praktikable Annäherung an die vollständige Erschöpfung des Absorptionsvermögens darstellt.

Diese Beispiele zeigen besonders gut die Bedingungen, unter denen ein gereinigtes Destillat mit weniger als 0,2 ppm Schwefel nach dem Verfahren gemäß der Erfindung erhalten werden kann. Man erkennt, daß man auch ein Hydriergas mit verhältnismäßig wenig Wasserstoff verwenden kann, oder wenn ein schwierig zu reinigendes Destillat verwendet wird, solche Bedingungen anwenden kann, bei denen ein Endschwefelgehalt von beispielsweise 0,5 ppm erzielt wird; wenn ein solches Material bis auf einen niedrigeren Wert entschwefelt werden muß, so kann man diesen Wert erreichen, indem man die Wasserstoffentschwefelungs- und Absorptionsstufen verdoppelt oder wenn man die in dem nachstehenden Beispiel angegebene Arbeitsweise anwendet.

Beispiel 3

Die Reinigung von Leichtdestillat mit einem Endsiedepunkt von weniger als 185° C wurde unter An-

Beispiel 2

Dieses Beispiel beschreibt die Reinigung von Leichtdestillat mit einem Endsiedepunkt unterhalb 185° C.

Der Entschwefelungskatalysator, das Absorptionsmittel, die Betriebstemperaturen und Betriebsdrücke, die Raumgeschwindigkeiten und die Gaszusammensetzungen waren die gleichen wie im Beispiel 1.

wendung der folgenden Materialien und Bedingungen durchgeführt:

Entschwefelungskatalysator:

3,86 Gewichtsprozent Ni und 12,3 Gewichtsprozent MoO₃ auf Tonerdeträger in Form von Strangpreßkörpern von etwa 3 · 5 mm.

Absorptionsmittel:

Ein handelsübliches Material aus Zinkoxyd in Form von Pillen mit einem Durchmesser von etwa 3 mm.

Auffangmasse:

Handelsüblicher Katalysator aus Kupferoxyd und Zinkoxyd im Gewichtsverhältnis von etwa 1: 2 in Form von Pillen mit einem Durchmesser von etwa 5 mm und einer Länge von etwa 3 mm.

Leichtdestillat·.

Anfangssiedepunkt ⁰C Endsiedepunkt ⁰C

Schwefelgehalt, ppm (auf Ge- »5 wichtsbasis)

Typenanalyse der Kohlenwasserstoffe (Volumprozent)

Olefine 0,2

Aromaten 4,9

Paraffine 94,9

Betriebstemperaturen, " C Entschwefelungsstufe Absorptionsstufe Auffangstufe

Druck 28 Atmosphären

Raumströmungsgeschwindigkeiten, %o kg Destillatöl je Std. und Litei

Katalysatorraum Entschwefelungskatalysator .. 1,45

Absorptionsmittel 0,37

Auffangmasse 0,97

Wasserstoffhaltiges Gas Zusammensetzung, Volumprozent

CO₂

CO

CH₄

H₂

Ungewaschenes Reichgas

20,0

0,6

62,4

17,0

100,0

Im Gas zugeführter Wasserstoff, Liter (bei Nonnalbedarf) je kg Destillatöl 62,5

Schwefelgehalt des Destillats am Ausgang des Absorbers, ppm 0,3*)

Schwefelgehalt des Destillats am Ausgang der Auffangmasse 0,10

Versuchsdauer, Std 1278

*) Dieser Wert, der während des längsten Teils des suches erzielt wurde, stieg auf 0,9 ppm am End Versuches, als das Absorptionsvermögen des Zink fast erschöpft war.

4095:

Es wurde festgestellt, daß die Methanisierung, die bei einem Wasserstoffentschwefelungskatalysator (z. B. einem handelsüblichen Katalysator mit mindestens 3,5 Gewichtsprozent NiO und mindestens 10 Gewichtsprozent MoO₃ auf Tonerdeträger) stattfindet, wenn das Reaktionsmedium an Wasserstoff verarmt ist, nicht zu befürchten ist, solange die Temperatur nicht zu hoch ist, d. h. im allgemeinen nicht mehr als 450° C, vorzugsweise nicht mehr als 400° C beträgt. Die Gefahr einer Methanisierung, die bei höheren Temperaturen ausgeprägter ist, ist gewöhnlich gering und kann wegen der Anwesenheit von Schwefelverbindungen in dem zu reinigenden öl vernachlässigt werden, da der bei der Wasserstoffentschwefelung gebildete Schwefelwasserstoff den Entschwefelungskatalysator im geschwefelten Zustand hält.

Es wird jedoch in der Wassersioffentschwefelungsstufe noch Kohlenoxysulfid gebildet, und ein besonderer Vorteil der vorliegenden Erfindung gegenüber dem Verfahren nach der belgischen Patentschrift 657 511 besteht darin, daß das als Absorptionsmittel verwendete Zinkoxyd nicht die Nachteile eines Eisenoxyd-Absorptionsmittels besitzt, da Zinkoxyd in der Lage ist, das Kohlenoxysulfid schnell zu zersetzen und natürlich auch den gebildeten Schwefelwasserstoff zu absorbieren. Eine Kohlenoxysulfid-Absorptionszone, die nach dem Verfahren der belgischen Patentschrift 657 511 auftrat, wird also bei dem Verfahren gemäß dei Erfindung nicht in nennenswertem Umfang gebildet, weshalb man nicht zwei austauschbare Reaktionsgefäße benötigt.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Entschwefelung von Kohlenwasserstoffdestillation, bei dem der Dampf des Öls zusammen mit sinem Hydriergas, das ein oder mehrere Oxyde des Kohlenstoffs enthält, über (a) einen Wasserstoffentschwefelungskatalysator und anschließend über (b) ein Material geleitet wird, das in der Lage ist, den Schwefelwasserstoff und das Kohlenoxysulfid, die in der Stufe (a) gebildet worden sind, zu absorbieren, oder das Kohlenoxysulfid in Schwefelwasserstoff umzuwandeln, dadurch gekennzeichnet, daß man zur quantitativen Absorption des Schwefelwasserstoffs und des Kohlenoxysulfids in der Stufe (b) Zinkoxyd oder ein Material, das Zinkoxyd enthält, verwendet und die Umsetzung im Temperaturbereich von 200 bis 450° C durchführt und daß man gegebenenfalls das Gemisch aus der Stufe (b) über (c) eine Masse aus Zinkoxyd und Kupferoxyd leitet

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Hydriergas durch Wasserdampfreformierung eines nach dem Verfahren nach Anspruch 1 entschwefelten Kordenwasserstoffdestillatöls erzeugt worden ist und daß die Volumanteile der Hauptbestandteile des Hydriergases wie folgt sind:

(I)

an

(III)

CO₂ 10 bis 25 : CO 1 bis 15 : CH₄ 1 bis 15 : H₂ 55 bis 85 oder CO, 15 bis 22 : CO 2 bis 10: CH^ 30 bis 50: H₂ 25 bis 55 oder CO₂ 18 bis 22 : CO 0,1 bis 2: CH₄ 55 bis 70 : H₂ 5 bis 22.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als KohlenwasserstoffdestiUatöl ein Leichtdestillat mit einem Endsiedepunkt unterhalb von 125° C verwendet.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Ver-

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entschwefelung von KohlemvasserstoffdcbüV.atöIen, insbesondere von leichten Destillatölen und Schwerbenzin (Kerosin).

In der belgischen Patentschrift 636 417 ist ein Verfahren zur Entschwefelung von leichtem Destillatöl bis aut einen Schwefelgehalt von nicht mehr als 0,3 ppm beschrieben. Bei diesem Verfahren wird ein Gemisch aus dampfförmigem Leichtdestillat und einem Hydriergas, das überschüssigen Wasserstoff sowie Oxyde des Kohlenstoffs enthält, über einen Wasserstoff-Entschwefelungskatalysator geleitet, der mit Nickel aktiviertes Molybdänoxyd auf einem Tonerdeträger enthält; hieibei werden die im Destillat vorhandenen organischen Schwefelverbindungen in Schwefelwasserstoff umgewandelt, der anschließend aus dem behandelten Destillat entfernt wird. In der belgischen Patentschrift 657 511 ist weiterhin ein Verfahren zur Entschwefelung von Kohienwasserstoffdestillatöl, insbesondere von Leichtdestillat und Schwerbenzin, beschrieben.

Das Verfahren umfaßt eine Entschvvefelungsstufe, in der die Destillatdämpfe im Gemisch mit einem Hydriergas, das Oxyde des Kohlenstoffs enthält, in Gegenwart eines Wasserstoffentschwefelungskatalysators umgesetzt werden, um die im Destillat vorhandenen organischen Schwefelverbindungen in Schwefelwasserstoff umzuwandeln; das Verfahren umfaßt weiterhin mindestens zwei getrennte Absorptionsstufen, wobei in jeder dieser Stufen das Gemisch aus Gasen und Dämpfen aus der Entschwefelungsstufe über eine Absorptionsmasse für Schwefelwasserstoff: geleitet wird, wodurch der Schwefeigehalt des Gemisches auf den gewünschten Wert herabgesetzt wird.

Bei den in diesen beiden Patentschriften beschriebenen Verfahren wird die Verwendung eines Hydriergases bevorzugt, in welchem der Wasserstoff in einem stöchiometrischen Überschuß über den für die Umhältnis zwischen Hydriergas und öldampf beitii Einleiten in die Stufe (a) so wählt, daß zwischen 31 und 190 Liter (unter Normalbedingungen) Wasseistoff je Kilogramm öldampf vorhanden sind.