DE1911174A1 - Verfahren zur Herstellung von Malonsaeuredinitril - Google Patents

Description

DEUTSCHE GOLD- UND SILBER-SCHEIDEANSTALT VORMALS ROESSLER Frankfurt/Main, Weissfrauenstrasse 9

Verfahren zur Herstellung von Malonsäuredinitril

Nach Patent (Patentanmeldung P 17 68 154.8) ist.es

bekannt, Malonsäuredinitril in guten Ausbeuten herzustellen und zwar durch kurzzeitiges Umsetzen von gasförmigem Acetonitril und Halogencyan, die gut gemischt sind, bei mittleren Reaktionstemperaturen unterhalb 800° C und darauf folgendes Kondensieren des Reaktionsgemisches durch Abschrecken mit einem Kühlmittel. Ist Wasser im Reaktionssystem anwesend, so wird das Reaktionsgemisch durch Zusatz säurebindender Stoffe während der Kondensation neutralisiert.

Es wurde nun weiter gefunden, daß eine Ausbeutesteigerung vor allem in Bezug auf eingesetztes Acetonitril stattfindet, wenn die Kondensation des Reaktionsgemisches unmittelbar innerhalb des Reaktorausganges erfolgt, wenn also unmittelbar im Reaktorausgang das Kühlmittel zum Abschrecken eingeführt wird. Werden als Abschreckmittel wässrige Lösungen eingesetzt oder ist Wasserdampf im System, z. B. beim Einsetzen von wasserhaltigem Acetonitril, so muß - wie nach dem Verfahren des Hauptpatentes - unmittelbar nach der Einführung des Kondensationsmittels der gebildete Chlorwasserstoff neutralisiert werden. Hierbei wird - wie im Hauptpatent - unter Neutralisation ein pH-Wert von 0 - etwa 2 verstanden. Höhere pH-Werte sind nicht erforderlich wenn die nach der Kondensation und Neutralisation gebildeten Schiohten sofort getrennt werden.

Ein»Phasentrennung ist immer dann möglich, wenn nach der Neutralisation eine konzentrierte Salzlösung aus den im Haupt patent genannten Neutralieationsmitteln und dem bei der Neutralisation gebildeten Chlorid vorliegt.

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Die Neutralisationsmittel werden vorzugsweise fest eingesetzt. Die Wassermenge im System soll also bevorzugt so eingestellt werden, daß nach der Neutralisation konzentrierte Salzlösungen entstehen, damit die Trennung er-' leichtert wird. Bei der kontinuierlichen Durchführung muß, entsprechend der gebildeten Salzmenge, gegebenenfalls Frischwasser zugesetzt und eine entsprechende Menge an wässriger Salzlösung abgezogen werden. Diese Salzlösung wird zur Gewinnung von darin gelöstem Acetonitril destilliert. Anstelle von Frischwasserzusatz kann teilweise wässriges Rohacetonitril, wie es bei anderen chemischen Verfahren anfällt, eingesetzt werden. Das dann bei der Aufarbeitung der Reaktionsprodukte anfallende Acetonitril dient dann ohne weitere Reinigung als Ausgangsprodukt für die Malonsäuredinitrilsynthese. Die durch das Rohacetonitril in das Rohmalonsäurenitril eingeschleppten Verunreinigungen lassen sich bei der sowieso erforderlichen Reinigung des Nitrile ohne zusätzliche Schwierigkeiten abtrennen. Es zeigte sich weiter, daß eine sehr gute Durchmisohüng der Ausgangsprodukte wesentlich ist, ebenso eine Entfernung des durch Cracken entstandenen Belages am Reaktorausganges.

Beispiel

In einem Reaktor aus keramischem Material wurden bei einer mittleren Reaktionstemperatur von 775°C und einer Verweilzeit von 7»3 Sekunden Acetonitril und Chlorcyan im Molverhältnia von 1 ι 3,9 zur Reaktion gebracht. Das Acetonitril bestand aus Rohacetonitril und dem restlichen Acetonitril aus einer früheren Reaktion. Es enthielt als Hauptveruhreinigungen 3,91 Gew# Cyanwasserstoff und 3*^3 Gew# Wasser. Die den Reaktor verlassenden Reaktionsgase wurden im Reaktorauegang durch Einspritzen der im Kreislauf geführten wässrigen

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BAD ORIGINAL

Phase abgeschreckt und gleichzeitig über Calciumcarbonat bis pH 0,05 bis 1 neutralisiert. Die wässrige Phase bildet sich infolge des Aussalzeffektes durch das gelöste
Calciumchlorid, das bei der Neutralisation der Salzsäure über dem Calciumcarbonat entsteht. Nach Aufarbeitung der organischen Phase im Vakuum und Rückgewinnung des noch
im salzhaltigen Wasser gelösten Acetonitrile, konnte
Malonsäuredinitril mit 82,5 $iger Ausbeute, bezogen auf
umgesetztes Chlorcyan und mit 83 $iger Ausbeute, bezogen auf umgesetztes Acetonitril, gewonnen werden.

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Claims (2)

PatentaneprUche

1) Verfahren nach Patent (Patentanmeldung

P 17 68 154.8) zur Herstellung von Malonsäuredinitril aus Acetonitril und Chlorcyan, dadurch gekennzeichnet, daß das Abschrecken des Reaktionsgetnischee mit einen Kühlmittel unmittelbar im Reaktorauegang erfolgt.

2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet„ daß rohes Acetonitril als Kühlmittel eingesetzt

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