DE1903704A1 - Verfahren zum Herstellen kleiner Polymerkapseln - Google Patents

Description

SHE IU'2 ICMjII₁' OASH HSSXSTER Baytan, Ohio <V«St.A.)

(ir in i»iii it r ι iwf ■ n in »um mi nium ι mm ■«■ ιττιιιιτ ι iVniw ιιιι ι pwmiamiiiiwtirnpUii > ι . ι ύ ιι ι ιι Pat e&ta&uoo !dung Nr. ι
U Aa _βί 1106/Germatiy

VESBAIfiEBBir SUM HEHSSEIEBi KIEIHER POEnOäRKAPSEXff

Di© Batfinduag betrifft ein Tevfah&'en zum Herstellen kleines? Kapseln mit Wänden aus hydrophilem Polymer bei dem die Kapselwaadfeiluun« das E^gebRie einer in einer wäeserigea Lös Muß des kapeeiiwandbiXäesuien Polymsraherbeigefütet'en

UBsigkait^Phaaentraiiataag ist;·

Ea ist feel&mftt« kleine Kaps©!» durch flüssigkeit«· %

a3enhTQmimg mitteXs äei> sogeiianntea Komplex·'· hait·^urteile«, bei der siiivdeatsna sroei hydro» pfeile Polymer© ttit eatgegenge set stela elektyieohen'Ietisela« Zungen dasu geö^aülrb werden. iß eino:? wässerigen Heratellungs-.flüssigkeit Komplexe zu feildeij* so daß siish eine flüssige Piaaae mit ^eXatlr hehev Kojasentfatioa dey Polyasarkomplexe abscheidet β Biese flüssige Phase lagert sich um in der Her«» Stellungsflüssigkeit dispergierte Teilchoii ab und bildet somit die genaimten Kapselwändeo Bei der Komplexkoazervisruiig bewirkt die Bildusg des Polymerkomplöias die Flüaaigkeii*>FlÜssigkeit«»Phasent2?®n33Ung; da der Komplex nur teilweise mit der Heg'stellungsflüsaigkeit misohbar ist. Die so j gebildeten KapselwMnde werden durch Umsetzung mit Formalda- "

gelatiniert oder chemisch gehärtet j wonach die Kapseln der Herstellimgsflüssigkeit entnommen und getrocknet können«

Das Ti'ooknen von in einer wässerigen Herstellungs·- tlüäsigkeit gebildeten Kapselwänäea aus hydrophilem Polymer ist oft schwierig? da diese aneinander haften» Die vor dem aus der wässerigen HersteXXungafXttsaigkeit ent« aabea &u:voh Wasser aufgequollene Wäsi^e, die sehr k3.©b3?i/g waräeia₅ wefaas. ftnx- Wassergehalt in ä®T Wand einen

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kritischen fferb oi^eieht* Die feöohts Wäaa© aufweisenden Kapaoln liateaa in böfcanatea KapsolwandtroQlmuaasverfahTen, Bei doncn ein allmähliches Estferne» d©s Wassers aus den Wänden ©i'folgt» ale neigung* aneinander su haften bzw. zu agglomoriei'Qru la wurden bereits mehrere Verfahren ent» wickelt, die aie30 Adhäsion verringern. Einige davon sind die Behandlung von durch Wasser aufgequollenen Kapstlwan* den alt oberfläohenaktiven Stoffen: das Eintauchen von Kapseln mit geq.ttollemm Wänden In eine hygroskopische PlÜBQigkeit$ das Extrahieren von Wasser aus den feuohten Kapselwänden infolge dar Wirkung von mil; Waaasr miaohloaren Iuaungsmittoini sowie daa Mischen der noch nicht ge trockne* ton Kapseln mit einem feiöverteilten inerten füllstoff _o Sei βamtlichen vorgenannten Verfahren sind zusätzliohe Yerfahreflsschritta und ausätslioho Stoffe erforagrlioho Ρθγώθγ entspricht die Qualität der erhaltenen Kapseln nicht immei¹ den gestellten Anforderungen» Sie Srfindimg bringt dagegen ein Verfahren? das ohne die genannten zusätzlichen Stoffe und Verfahrenssshritte aüakoionrfe.

Bei dem ea?findungegemäßeää Verfahren wird durch Wahl bestimmter Stoff© und Bedingungen für die Kapselherstellung eine, Härtung durch, autogene Pölymai-isaticm der Kapselwände eraΙοΓ'α. so daß nach Entfernen der Kapseln ans der Heratellungsflüsaigkeit und Trocknung derselisen Iceine heaonderen Yerfahrenssohritte mehr erforderlich sind und die Kapseln sia@h dem Trocknen als fre££iieBe&äe_s praktisch nicht agglomerierte Teiohea zur Verfügung stehen* ErfindungBgemaß wird dae Zusai&ne nfallen der Kapselwände dadurch verhindert daS suaindest eines der sur Bildung der Kapselwand« verwendet© Polymeieain autogenes» d.h, au weiterer J^l^neri* sation fähigea Polymer ist»

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Herstellen großer Mengen kleiner Kapseln mit Wänden aus hydro«· philem Polymer durch Herbeiführen einer Flüssigke

durch Kompiexkeaserrlöriuag in

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wässerigen 2i8öttKg mindestens zweier
Polymeren mit entgegengesetzten elektrischen £adung©a₉ wobei man die afcgesoaisdese Koraplexphase dazu "bringt $ sieh auf Teilchen eines in der 19sung dispergieren kernbilden·* den Stoffes ante? Bildung von Kapseln mit flüssigen Wänden abiulagern, wonach man die so gebildete» Kapselwände verfestigt und« falle erfoffderlichtyaus de?; Lösung entfernt und trocknete

Die Erfindung let dadurch gekennzeichnet, daß au«. Bindest eines der Polymere ein polymerisat ionsfaMge a PeXy-■er let; und die erzeugten Kapselwande dadurch irerfeatigt «erden« daß man dieses Polymer au einer weiteren Polymerisation bringtο

Besonders geeignete polymerisationsfähige Polymere sind itainaldehydha?2e mit entweder positiver oder negativer elektrischer Ladung₀ Solche JUsinaldehydharze sind u.a« suXfomethylierter Harnst off ««Formaldehyd; bei dem Sulfidgruppen ohemisoh so an ein Harnstoff«Formaldehydpolymer ge» blinden sind* daß man ei^i anioniaches Harz erhält; aminmodifiaierter Harößtoff-Poriaaläehyd, bei dem Amingruppen _f z«B.

Ethylendiamin. Biäthylentriamin? Triätiiylentetramin» Guanidin Biguanidine, Suaaylharnstoffe ,^{tßanolaia±n} oder Biäthanolamin so an ein Harnst off^Fo^ißaldehydpclymer gebunden sind; daß van ein fcationisches Harz erhält; sowie Melaminformaldehydaalee, bei denen Melaminformaldehydpolymer mit einer Säure, ft«B· Salssäure, umgesetzt wird, so daß man ein kationisohea Hare erhält, Weitere allgemein für die praktische Durohfüh· rung der Erfindung geeignete^ autogen polymerisationsfähige Polymere sind u.a. Polyaoid^lfaiiin-Epiohlorhydrinharee, bei denen τοη al.iphatisahen Carboxyl säuren, BcB, Adipinsäure und Bernsteinsäuref abgeleitete Polyamine oder Polyalkylenpolyamine, e,B_e Diäthylentriamia und Tetraäthyleapentamin, Mit Spionlorhydrin unter Bildung eines ktffcionischen Harsee umge· setBt werdenf kationisohe Aminopolyaorylamidharzeι Acrylamidsäuren Copolymere; in denen die Saums Aerylsäure

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I JUvJ / \J

\m& Methacrylsäure s&adj aowie Asryl^Oepolymese* in de&eit üBmosimasaln© aus Oopolytnevett vöß Acrylsäure_s Meth*· acrylsäure und Xtao©»saure erseugt werden_f und Acrylnitril die Eater f$n Acrylsäure u&d Methacrylsäure

(Sana allgeoeia betrifft aas erfinduagsgeiaäße ?er*· »iie Herstellung eiass eine wässerige SiJsung von-.niia* clesteaa iswei -elektrisch geladenoHi hydrophilen enthalteadexi} f3.ÜBsigea 2v?eiphaseasysteias unter Mißdestßiiß elms aiesey Polysiex« hat eine positiv© tiefe» trisohe Itaduag und miadestens eines eine negative ladung«, lines oder beide &er elelctrissh ge3,adenea_f hydrophilen Polymere ist ein autogen polymerisationafähigee Hara» Das System enthält nach seiner Hex'stolluag eine flüssig® Phase₉ die den größten 5@13. des Polymers des Systems in Komplex·» form in eine? suaammanhange^deiri flüssigen Phase dispergiert enthalte- in dar sieh der restliche Seil ües Polymers im Gleisfegewieht mit der cliapergierben Phase befindet? Flüssige oder feete iPeilchea eine» als innere Kapselphase bestimmten« praktiseh wasserunlöslichen Stoffes werden gleichfalls in de» System dispergiert uad von der dispergieren Phase des Polymerkomplexes imter Bildimg von Eäpsela mit flüssig©» Wänden benetzt uad umhüllt ο Bas polymerisationsfähige Harss des kapaelwandbildeBden Stoffes wird zu weiterer Polymer!« sation veranlaßt;, wodurch die flüssigen Eapselwäade hart und waeserunlöslich v?erdea« Die so gebildeten Kapseln werden dann von dem flüssigen System getrennt;· und in den Kapsel« wäsden verbliebenes Wasser wird mittels herkömmlicher Maß«* nahmen entfernte Die durch dieaee Verfahren gewonnenen Kap*» sein sind praktioeh selbständige· d*h· nicht agglomerierten im wesentlichen kugelförmige leilohesj? deren Durchmesser $® nach der angevaadtoa Hihrintenaität etwa 5 bis 5000 /um'b®« trägt, Die Kapseln erscheinen als Masse körnig und trocken« da sie freifließend sind uad audh dann trockene? fest® Außenflächen haben« wenn ai© alt eiaer S'lttseigkeltf ζ«B₀ eines lalohtfltsäi,tä.gen LösuDgsiaittel'cder eiaem kSeb Sf gefüllt toM,₍

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• Dio sumia&sst eilae Ksmpoaeate'oaa? Kapselwand© bildea* polymerisatioaafäaigea Hai'sa könjseii aα weiterer Poly·* marisatioa dadi&oh irai'a&laßt uefdea* flafl aa« die Betliagungea in dea? K&p&elhers'belluageflüsoigkeit ä>u),es<t« g*B, duroh Er* höhwag dss¹ Teageratiiy ΟΘ3? HegeteHuBgsflüssig&eii und/oder Jfodexiing Sea p^TI*»We3?teo dessolboin durch SSugabe von Wasser» B*oIfioaea_s m dia Saa??(iioa au katalyaiei'ea* Bb kSaaea auch weitere monomers Bostaiiateile äea poIysiQS'iaalJioaafähigea

bus Besoiilsuaiguag &gx weitesfea PoXymevisatioa au«- J wenden». liataa? ©sitsprsoheadea Badiiigöagaa erhält man somit ein .Polymer mit si'höhi'ßjft Molektu-argowitilrfe duroh Ter* bäadnag äei« Moleküle d«e Polymers mi-belaendsi¹ ©dar mit hin* Möiiojaereiaiiöitea» die troa &qq Siuaä"baus1ieia©a des »loht «atersuheäd^av eladO

innet'® JCapsolphase» d.h* eier ke^'afeildeftd© "Stoff? Ist fite ä ie pvakbisehe Duj?cfcflUirHag der Erfiadtaag tisaw©seatiloi;u Es Itsmi gedaa? bsllüMge*

e Stoff eiagejiapselt we^cleBi der d©a kapsel* stoff öder andere ElafcapseluagBkoinpoBeateB M ii?. öiasx' daa saQuartlge ?o3?iahr©a bseiaträöhtigeaden l'feise 9ö0äz*fluite Eu d©a elo iaaes?© Kapaelphaa© verwisndbarea ^to^fesa aählsi Ώ^^κ,ί üf&asertuuöslioäe oder praktisch waaser»

b»3* Olivenöls Pischöi, Eflanaea* KyI öl j 3?oluol_f kerosin» chloriertes Mv^s^grl uafl, Mbthylßalicylat g «faaeeyoalöalioae MetaXloxyde itsir'l BdXm$ i'aseriga StoffQj i3»B<> Oelluloae oder Aatoest} ^aßSÄiiU3lÜ0lic?ä© rjysrbiiotische Psiiyfaerej Mlaeraläeai Pigroeatei (|

SlSaoi's Sl emeatar stoffe ia ίϊα*&ζ< fs stem? fltiasigsa wad gas- ±'ότύϊί$βη Phases S ^t stoffe j AiOKöa? E©agQasi®a} Biocide ι iihysologisohe 7er"biafl«agea wnd Düagsmittel«

ils kapseXwaadblldende Stoffe f(ü? öle praktische Dttx'clif ütauag des 23i?f iadoag el^aea sich aegativ geladea® (axiioaiscÄG)» positltr geladene (kationiaohe) oder positiv uad aegativ geXadeae (amphotere) Polymaro* Wi© bereits aus* gefülH't. muß miadeataas eiaeKompoaeate des polymeren Stoffes

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autogen polymerisat itmofähig sein« SoXofee Stoffθ sind 2, die vexgenanuteii polymerisat ioxisfäfaigcm Hsirssf Gelatine} Gummi atfabieuMj hyda?olisieri;es
hydi?id*CopQlyaTiöi' ?, tayflrolieierfc
MaSMftsamOanhytoiUl^Gopolymeyf Oarvageeat Ssini Polyäthylen !min*

Bet spiel. .1.

Hier wurden Kap as In bereitet* bei denen der kapsel» wandfeildaiida Stoff ein Komplex aus Gummi arabicum und einem positiv gelaäoiie&i wasaei'lüsliQhe» Hsrnstoff^oz'maldahyd-Polymer war*

In eia mit einem Rükpwea?k ma eiaer Heiavoi?3?iohtung ausgestattetes 13.*6a£äj3 wua?dsn 20 asm 3gew«^igö wässerig© Lösung von Gvmm. ai-abicwi und 10 @cm 35gevj*^ige» modifiaiei'fce.. wäseerig® I-5aimg
has?t8 (spezifisohes öewicht iron etwa 1,14 bia 1*15 bei 25 ⁰ Ijögungs»*pH*Werfc etwa 7,0 bia 7_S2| Stickst off ge halt etwa 9fSßew»^) gsgebejj» Die Stoffe vnw&m zu einer Iiöaung v®v*» a?ührts w©naöh maa 20 g sinea? Mieohung νοκ l^!3?ichlöi»biphenyl txnd waasei'Uialoslioiiem lCehlenwas^e^s-öefföl im hältnis 111 als im&XQ Eapaalpfeas® -msetste. Die

u/iaMe a& oingeestelilif daß dei* Durohmeaaei' feilehesi dor öligen ian©a?©n Kapaelphaa© etwa 100 bis 200 /um bet5?ug_t Dei» pE^Wox't des Systems wurde tantfcr Rühren aaf etwa 6 tmd die !Tempern·!;m> auf atwa 35 ⁰C einge* stellt ο langsam wurden 400 com Wasas?,' tropfenweise zuganebai; um ein® KoraploxkoaKci'vierung der flil:;sigen Iiöeung von Harnatoff-Poi'malduhydhara und Gt-jaini arabicum zu b37;xrkoiu Die atogesohiedene flüssige ftoaiservatlOsung benetzte die teilche der öligen inneren Kapselphaee und umhüllto sie* so daß Kap sein mit flüssigen Wänden entstanden. Danaoh wurde das System etwa 24 Stunden lang gesührtu so daß di@ autogene Polymerisation des Ha£'i4stö^f*-Förmaldehydii^rsea erfolgen konn.t©s die man durch BlaetGlluag döe? pH-^Warbss auf

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Wert unter β und Erhöhen aex? Semperatur über die Raumtempe«* rattt? (etwa 25 ⁰O) herfceiführte» Die erhaltenen_v featwandigen Kapseln wurden dann iron der Herstellungafltisoigfceit getrennt, mit Wasser gewaschen und getrocknet, so daß man trocken erscheinendes pulverförmiges körnige, selbständige Kapseln erhielt, die "beim Aufbrechen einsein ihren öligen Inhalt frei« gaben«

Beispiel 2 .

Pas Binkapselungsverfahrea glich in dor Hauptsache den des Baispiels 1; mit der Ausnahme $ daß die Temperatur des Systems auf etwa 25 ⁰O gehalten und der pH«Wert auf 4₅5 herabgesetzt wurde«

Xn βΙά nit einem Rührwerk und einer H©isvo:rrichtung ausgestattetes Gefäß alt einem Fassungsvermögen von etwa ä

600 com wurden 50 ecm 10gev«^ige wässerige lösung von Gummi arabicum und 50 ooro S5gew,?6ige väeeerigo« kationisch modi* fleierte Lösung von Harnstoff-Porraaldehydhara (spezifisehee Gewicht etwa 1₅10 bis 1,11 bei 25 ⁰Cj Iöaungs*pH»Wej?t etwa 7.0} Stickstoffgehalt etwa 6,6 Gew./O gegeben. Die Stoffe wurden au einer Lösung verrührt und 100 com Gyolohexan als innere Kapselphase zugeeetsst« Langsam wurden dem System tropfenweise unter Kühlen 160 ecm Wasser zugegeben« wodurch die PhaBsntrcnnung einer an dem Harnstoff-Formaldehydharz* Gummi arabicunt^Komplex reichen flüssigen Lösung herbeige» führt wurde ρ lilüge lohen der abgeschiedenen flüssigen Phase be net st en und umhüllten Teilchen des Cyclohexane? wodurch Kapseln mit flüssigen Wänden gebildet wurden* Mittels Salsa- |

eäura wurde der pH»Wert dee Systeme auf etwa 4*5 eingestellt» das nunmehr eine Dispersion von Kapseln mit flüssigen Wänden enthielt und ül:er Nacht gerührt wurde, so daß eine autogene Polymerisation des Hainstoff-Formaldehydhariaee stattfinden konnte, die durch von der Salzsäure gelieferte Wasserstoff* ionen katalysiert wurde, Der ei-haltene Brei von Kapseln in der Herstelluagsflüseigfeit wurde auf Papier aufgebracht und

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getroüknot; wonach man trocken ereoheinende Kapstln mit feeten Wänden erhielt, die beim Aufbrechen Oyolohexan* flüssigkeit freigaben«

wm.'äe als fcapeelwandbildendGi' Stoff ein Komplex der katicmisQli modifißlerbett Harnstofi^Pormaldehydharalöoung ttaoh BeiopiGl 1 und Gelatine alt einem pH*Wevt über ihrem ieeelektrisoheHi Punkt verwendet« Ale Gelatine wurde Schweine· hautgelatine doe üäurcvorläufortyps mit einem isoelektrisohen Punkt iron etwa 6 bis; 9 und eines¹ Sloomeiiärko von etwa 285 bis 305 vorwendet*

In einen 1000 ccm-Minohfcecher wurden 85 ecm 10gew.5$ige wässerige Lt5sung von Palatine. JO ecm der in Beispiel 1 beaahrieljenen« kationiECh modifisierteit Löeung von Harjnetoff^ Formaldohydharp; und 100 com der in Beinpiol 1 boealiriebenen _# öligen inneren Kapaelplviaa gegeben. Der tliocher wurde in dang geaotyt. so daß atm eine Emuloxon dor inneren Kapsel«* phase in einer Xönung der Gelatine und doa Harzen erhielt. Die Emulsion wurde dann mit Wasser auf ein® Gesamtmenge von etwa 1000 ccia vordttnnt und der pH*Woi't auf etwa θ_}0 oinge* etellte Hierbei ging die Gelatine einen Komplex mit dem Harnstoff-Formaldehyd Qin_f wodurch die ICo aser vier nng und die annchliaßende KapselWzttdbildung herbeigeführt wui'de« Die Kapseln wurden über ilacsht gerührt, Während dieser konnte sich als autogene Polyraorioation vollziehen

Hier verwendete man ein anionitiefa jtoftxfissierteo Harn·* PormaldenydIiafs auaammen mit aer in Boispiel. 3 boflohi'iebene» Oelat:uoe-.tt_t Der yH«*Wert des Mei? verwendete» Systems lag beträchtlich unter· dem isoölekti'isoheii Batikt der Gelatine_f was zus.· !folge hatte» daß siöh letatei·© wie ein kanonisches Vtil&m?

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ra CJ *, '

In sin ait oinem Rührwerk und einer Heizvorrichtung ausgestattetes 1l*ÖQfäö wurden 40 oßm einer Hgew.jSigen wässerigen lösung von Gelatine dei¹ in Beispiel 3 beschriebe neu Art und 460 ecm warmes Wasser (oa* 30 ⁰O) gegeben«

In dor -warmen Gelatinelösung wurden 100 ocm Kohlonwaaaer* st off öl mit einer Monte von etwa O »86 g/com,, einer Kauri* Butanoliaahl vcn etwa 97 (bestimmt nach dem Tastvorfahren 35*1133 der American SoQiety for !Desting Materials) und einem Deatillatioiisbereioii von eti'/a 134 Ma 156 ⁰C äispergiert, wonaoh eine Lösung von 10 g anioiviacii modifiaiertem Harn** ormalüehydlaari) in 200 ecm V/aaaer dem Systsia unter BiigBQcoimn wux'fiOe !Das aiiioiiiooh modiflsisrta Harn*· öriaaldelijdl'isirs hatte οΐϊίβη St ic kot off gehalt von etwa 4*2 S-G?/,,^ mid einen pH^Wart von etv/a 8 in einer 5OgB^ ο folgen wässer&gon ifjBsmigs Su dtosem 2eitpmikt war ein gewisßer firaä von KoiaplosJjcoaservieruag im ßefäß fs st st eil- IJm. jedoci». eiiie genauere !lomvteie dor nui» kontrollierten .iig üet' 3ii>.iaaiiselu3£is ei«f orderliohen St off menge Ja au wurde de::· pH-Wort dos Systeias mittels wässeriger

fiatriöBiiyilru'oisyd ns l&ttige erhbht_s bis daa Komplexat rtiverriioi't und gerade wieder in dio Iiöoung asu* eu VuI¹C X^uiti wurde dem wareiasn S-yatoia 1öge^v*5wige f.?5:;iing von SasÄge<'iui'ö laögaa]« tropfenweise unter

hi''\i -juyßn nuA ¹XXa abgosoMedsno Miase die i'öilolion flor i-ancron Eapoelahass in rlsm fjteoliaciitotßKi Aua'üaü) fto&otüita m%a umhüllt©« Sie floß Syü-feejrsj ?/i&'(Hö Äeaa auf etv/a 30 ⁰Ci goöonkt* um die

r^;;u bringen» Sb folgt© ein

i'SB SenkGW der Soaßeratua? auf etwa 5 Ms 10 ⁰Gj um ein leichte» Jiiiii3C.hrpiapfen tier; ^slatinierfcon kapselwandbiluenclen 3toffe?j iiorbeiauführen« Das 8;mbem wurde über gorührtj ua dto autogen© Polymer isation und di© sieh

au ej„'mögliohon* Di© dxspargierteß

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Kapseln wui'den auf Papierblatt^» aufgebracht und getrocknet· Die erhaltenen, trockenen Kapeelη ait festen Wänden gaben beim Aufbteohen ihre ölige innere Phase frei»

HIei' wurden Kapseln hergestellt* bei denen der kapsel* wandbildende Stoff ein Komplex aua Polyvinylmethyläther« Maleinsäureanhydrid^Copölymes und' einem positiv geladenen Polyamidepiöhlöihydrinhaxa war»

Das Polyvinylmethylätheaj-Malsinsäureanhydr id*Cöpolymej? hatte eine speeifisohe Viskosität von 1,0 bis 1,4 in 1gew_e#iger Äthylmethylketonlösung mit ei&er Temperatur von stwa 25 ⁰O;. eiae& Erwelohungspunkt bei etwa 200 bis 225 ⁰C und ein flsohes Gewicht von ©twa 1₅37»

Das Polyamidepiohlorhydrinharsi war in einer 10gew wässerigen lösuug mit einem pH^Werl; von 5*0 und einer Viskosi tät iron A bis Bi- (Gardener^Holdt«-Skalay beschrieben im AS¹TM* Testverfataen D*1545*63) vorhanden* Das trocken® Hars ent* hielt etwa 12_S8 Gew_e# Stickstoff_o

In ein mit einem Rührwerk und einer Heizvorrichtung ausgestattetes Gefäß mit einem Fassungsvermögen von etwa 500 ecm wurden 325 com Waseor_? 25 oom des? im vorangegangenen be sohriebenen wässerigen lösung von Poiyamiäepiöhlerhydi'ift·* hars und 40 oom !Toluol gegeben₉ letzteres als die Inneie Kapaelphaaa» Der Inhalt des Gefäßes wurda so stark gerührt; daß der Durohmeaasr des? diaporgiei-ten Toluolteilohen etwa 100 bis 500 /Um betrug;₆ Das System wurde auf eine !temperatur von etwa 40 G erwähnt und der pH-Wart mittels lOgew«tigern wäaaerigem Hatriumhydroxyd auf etwa 12 eingestellte Dem System wurden 5 ο cm einer warmea, Sgew^igen wässerigen Lösung des vorgenannten Polyvinylmethyläther-Maleinsäure^ anhydrid-Copolymors zugesetzte Zu diesem Zeitpunkt des Mn» kapselungaverfaiirens hatte nooh keine Flüesigkoit^PlUssig^ köit-Phasentjiennwng stattgefiAüden«, Der pH*W©rt des Systems wurd.e uater Tai'weMiiilg von

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■* 11 ·

lösung auf etwa 8 bis 9 ge senkt ? um eine fflttssigfceit-Flüssigkelt*Phasentrennung (Koaaervierung) des erhaltenen Komplexes aus kationischem Polyamidepichlorhydrlnhara und anionischem Polyvlnylmethyläther-Maleinoäureanhydrid-Oopolymer herbelaufUhren« Bas System wurde etwa 16 Stunden lang gerührt» führend dieser Zelt ließ man es auf etwa 25 ⁰C abkühlen und es erfolgte die autogene Polymerisation des Folyamtdepiohlorhydrinharees ε tu Härtung der Kapsel*änfte. Das Syaten wurde unter Rühren etwa 1 Stunde lang auf eine Temperatur von etwa 60 bis 70 ⁰O erwärmt, ta dl« praktieoh vollständige Durchführung der autogenen Polarisation au gewährleisten ·

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_Oi

Claims (2)

1. Patentansprüches

   Verfahren aum Hera te llea großer Mengen kleines? Kapseln mit Wänden aus hydrophilem Polymer durch Herbeiführen eine? Flttssigkeit-Flttssigkeit^Phaaentrennung durch Komplexkoazer* vieruag in einer wässerigen Lösung mindestens sweier kapsel« nandbildende? Polymerer mit entgegengesetzten elektrisch©*! Ladungen» wobei man die abgeschiedene Komplexphase dazu bringt} eioh auf Seilchen eines in der Lösung dispergieren kernbildenden stoffes unter Bildung von Kapseln mit flüssigen

   Wänden abzulagern? wonach man die eo gebildeten Kapselwandβ

   _ .. und. __ . _a , . die.Kapsfln „ ^ _A

   verfestzgtyrfalle ©rf orderlicfrryaus der Lösung entfernt und troeloiet, dadurojh gekennzeichnet,« daß zumindest eines der Polymere ein polymerisat ionsfähiges Polymer ist? und die erzeugten Kapselwände dadurch verfestigt werden« αaß man dieses Polymer eu einer weiteren Polymerisation bringt«
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1 _f dadurch gokennaeiohnet, daß Aae polymerisationsfähige Polymer ein Aainaldehydhara ist·

   3« Verfahren naoh Anspruch 2_t daduroh gekenneeiohnet, daß das Aminaldehydhare ein anionisch oder kationisch nodifiziertee Harnstoff-Fornaldehydhars 1st«

   4· Verfahren nach Ansprach 1, daduroh gekennzeichnet) daß das polymerisationefähige Polyaer ein Polyamidepiohlorhydrin* hare ist,

   5ο Verfahren nach Anspruch 1, daduroh gekennzeichnet» daß das polymerisationsfähige Polymer ein Polyaminepiohlorhydrinhare iste

   6· Verfahren naoh Anspruch 1, daduroh gekennzeichnet» daß das polymerisationsfähige Polymer ein Acrylharz ist«

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   . » 13 ~

   Verfahren nach einem oder mehreren der vorangehenden daclU3?Qh gakeaaaeiohneii» daß die weitere Polymer!- Bation des polymeriaablonafUhigen Poly.-jiors duz>ah Erhöhen
   der Temperatur uiid/oüo.r Ander» des pH-Wertes der LÖBung be« wird*

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