DE186659C - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE186659C DE186659C DE1906186659D DE186659DA DE186659C DE 186659 C DE186659 C DE 186659C DE 1906186659 D DE1906186659 D DE 1906186659D DE 186659D A DE186659D A DE 186659DA DE 186659 C DE186659 C DE 186659C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- methylenecitric
- parts
- phosphorus
- chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- VTUSUWDRXDYPKO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybut-3-ene-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)C(=C)C(O)=O VTUSUWDRXDYPKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N Phosphoryl chloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N Phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RPAJSBKBKSSMLJ-DFWYDOINSA-N (2S)-2-aminopentanedioic acid;hydrochloride Chemical compound Cl.OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O RPAJSBKBKSSMLJ-DFWYDOINSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRKVRHZNLKTPGF-UHFFFAOYSA-N Phosphorus pentabromide Chemical compound BrP(Br)(Br)(Br)Br QRKVRHZNLKTPGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIMIOEBMYPRQGU-UHFFFAOYSA-L Picoplatin Chemical compound N.[Cl-].[Cl-].[Pt+2].CC1=CC=CC=N1 IIMIOEBMYPRQGU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- -1 phosphorus oxy- Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D317/34—Oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
E 186659 -KLASSE 12 o. GRUPPE
Bekanntlich ist die Methylencitronensäure ein verhältnismäßig leicht zersetzlicher Körper;
ihre therapeutische Wirkung beruht ja auch auf der leichten Abspaltbarkeit des Formaldehyds
im Organismus. Es mußte daher zweifelhaft erscheinen, ob es möglich sein
würde, das Dichlorid der Säure darzustellen. In der Tat ist es, wie Versuche gezeigt haben,
nicht möglich, dieses Chlorid durch Einwirkung von Phosphortrichlorid oder Phosphoroxychlorid
auf Methylencitronensäure zu gewinnen. Dagegen ist es möglich, die Dihalogenide der genannten Säure in sehr
glatter Weise zu erhalten, wenn man auf diese Säure oder ihre Salze Fünffachhalogenphosphor
(wie z. B. PCl5, PBrb) einwirken
läßt. . Die so gewonnenen Dihalogenide sind wertvolle Zwischenprodukte für die Darstellung
von Arzneimitteln.
„ . . ,
204 Teile Methylencitronensäure werden mit 420 Teilen Phosphorpentachlorid gemischt.
Die Masse verflüssigt sich unter Erwärmung und Entweichen von Salzsäuregas.
Nach Beendigung der Reaktion destilliert man entweder das entstandene Phosphoroxychlorid
ab und kristallisiert den Rückstand aus Benzol und Ligroin um, oder man gießt das flüssige Reaktionsprodukt auf Eis.
Das sich bald in festem Zustande ausscheidende Chlorid wird abgepreßt und aus Benzol
oder Chloroform unter Zusatz von Ligroin umkristallisiert.
Es hat folgende Konstitution:
CH2- CO- Cl
CH1,
CH2-CO-Cl
und bildet in reinem Zustande dicke säulenförmige, färb- und geruchlose Kristalle vom
F. P. 74 bis 75°.
248 Teile neutrales methylencitronensaures Natrium werden langsam und unter Kühlung
in 500 Teile gepulvertes Phosphorpentachlorid eingetragen und die Reaktionsmasse
dann, wie in Beispiel I beschrieben, weiter verarbeitet. Das Chlorid kann auch in der
Weise isoliert werden, daß man nach dem Abdestillieren des Phosphoroxychlorids unter
vermindertem Druck den Rückstand in Petroläther gießt, wobei das Chlorid mit den oben
angegebenen Eigenschaften ausfällt.
Beispiel 3. :
204 Teile Methylencitronensäure werden mit 862 Teilen Phosphorpentabromid auf dem
Wasserbade erwärmt, bis alles gelöst ist. Man destilliert darauf das Phosphoroxy-
brornid im luftverdünnten Räume ab und gießt den Rückstand in Petroläther, wobei
das Methylencitronensäuredibromid als Öl ausfällt, das beim Abkühlen zu einer zähen
Masse erstarrt. Mit Wasser zersetzt es sich sehr leicht in die freie Säure und Brom-'wasserstoff.
Claims (1)
- Patent-Anspruch :Verfahren zur Darstellung von Methylencitronensäuredihalogeniden, darin bestehend, daß man Fünffachhalogenphosphor auf Methylencitronensäure oder ihre Salze einwirken läßt.IJERI.IN GEDIUICKT
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT32569D AT32569B (de) | 1906-03-22 | 1907-06-03 | Verfahren zur Darstellung von Methylenzitronensäuredihalogeniden. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE186659C true DE186659C (de) |
Family
ID=450405
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1906186659D Expired - Lifetime DE186659C (de) | 1906-03-22 | 1906-03-22 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE186659C (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5049699A (en) * | 1990-01-22 | 1991-09-17 | Haarmanns' Reimer Corp | Regioselective synthesis of mono-alkyl citric acid esters |
| US7086182B2 (en) | 1992-04-24 | 2006-08-08 | Softspikes, Inc. | Golf shoe cleat |
-
1906
- 1906-03-22 DE DE1906186659D patent/DE186659C/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5049699A (en) * | 1990-01-22 | 1991-09-17 | Haarmanns' Reimer Corp | Regioselective synthesis of mono-alkyl citric acid esters |
| US7086182B2 (en) | 1992-04-24 | 2006-08-08 | Softspikes, Inc. | Golf shoe cleat |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE267826C (de) | Verfahren zur Darstellung von lactid | |
| DE186659C (de) | ||
| DE543024C (de) | Verfahren zur Darstellung von Derivaten des 6-Halogen-2, 4-diketotetrahydropyrimidins | |
| AT32569B (de) | Verfahren zur Darstellung von Methylenzitronensäuredihalogeniden. | |
| DE748542C (de) | Verfahren zur Darstellung von ª‡, ª‡-Dihalogenlactamen | |
| DE2256614C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-(2-AminobenzoyO-pyridinen | |
| DE544801C (de) | Verfahren zur Darstellung von alkylenierten Phenolen | |
| DE914435C (de) | Verfahren zur Darstellung von Polymerisationsprodukten des Tetrahydrofurans | |
| DE520855C (de) | Verfahren zur Darstellung von Pyrazolderivaten | |
| DE634285C (de) | Verfahren zur Darstellung von Abkoemmlingen des 2, 4-Dioxotetrahydropyridins | |
| DE579145C (de) | Verfahren zur Darstellung von Guanidinabkoemmlingen der Pyridinreihe | |
| DE511950C (de) | Verfahren zur Darstellung basischer Alkylaether von Oxalkylphenolen | |
| DE462843C (de) | Verfahren zur Darstellung eines in Wasser leicht loeslichen Jodderivats eines Diaminoalkohols | |
| DE596730C (de) | Verfahren zur Darstellung substituierter Aminopyridine | |
| DE445670C (de) | Verfahren zur Darstellung von Derivaten C, C-disubstituierter Barbitursaeuren | |
| DE539806C (de) | Verfahren zur Darstellung von Isopropylallylbarbitursaeure | |
| DE668628C (de) | Verfahren zur Darstellung von Alkyl- und Aralkylabkoemmlingen der 3,4-Cyclotetramethylen-1-aryl-5-pyrazolone | |
| DE468302C (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyridyljodidchloriden | |
| DE626687C (de) | Verfahren zur Darstellung von Alkoxyaminopyridinen | |
| DE483779C (de) | Verfahren zur Darstellung von Alkylnaphthalinen | |
| DE894994C (de) | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Quecksilberketon-verbindungen | |
| DE678149C (de) | Verfahren zur Darstellung von 2,4-Dioxo-3, 3-diallyl- und -di-n-propyl-6-methyltetrahydropyridin | |
| DE266300C (de) | ||
| AT151654B (de) | Verfahren zur Darstellung trisubstituierter Barbitursäuren. | |
| DE608315C (de) | Verfahren zur Darstellung von Alkyl- und Arylsparteinen |