DE186659C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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- C07D317/34—Oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
E 186659 -KLASSE 12 o. GRUPPE
Bekanntlich ist die Methylencitronensäure ein verhältnismäßig leicht zersetzlicher Körper;
ihre therapeutische Wirkung beruht ja auch auf der leichten Abspaltbarkeit des Formaldehyds
im Organismus. Es mußte daher zweifelhaft erscheinen, ob es möglich sein
würde, das Dichlorid der Säure darzustellen. In der Tat ist es, wie Versuche gezeigt haben,
nicht möglich, dieses Chlorid durch Einwirkung von Phosphortrichlorid oder Phosphoroxychlorid
auf Methylencitronensäure zu gewinnen. Dagegen ist es möglich, die Dihalogenide der genannten Säure in sehr
glatter Weise zu erhalten, wenn man auf diese Säure oder ihre Salze Fünffachhalogenphosphor
(wie z. B. PCl5, PBrb) einwirken
läßt. . Die so gewonnenen Dihalogenide sind wertvolle Zwischenprodukte für die Darstellung
von Arzneimitteln.
„ . . ,
204 Teile Methylencitronensäure werden mit 420 Teilen Phosphorpentachlorid gemischt.
Die Masse verflüssigt sich unter Erwärmung und Entweichen von Salzsäuregas.
Nach Beendigung der Reaktion destilliert man entweder das entstandene Phosphoroxychlorid
ab und kristallisiert den Rückstand aus Benzol und Ligroin um, oder man gießt das flüssige Reaktionsprodukt auf Eis.
Das sich bald in festem Zustande ausscheidende Chlorid wird abgepreßt und aus Benzol
oder Chloroform unter Zusatz von Ligroin umkristallisiert.
Es hat folgende Konstitution:
CH2- CO- Cl
CH1,
CH2-CO-Cl
und bildet in reinem Zustande dicke säulenförmige, färb- und geruchlose Kristalle vom
F. P. 74 bis 75°.
248 Teile neutrales methylencitronensaures Natrium werden langsam und unter Kühlung
in 500 Teile gepulvertes Phosphorpentachlorid eingetragen und die Reaktionsmasse
dann, wie in Beispiel I beschrieben, weiter verarbeitet. Das Chlorid kann auch in der
Weise isoliert werden, daß man nach dem Abdestillieren des Phosphoroxychlorids unter
vermindertem Druck den Rückstand in Petroläther gießt, wobei das Chlorid mit den oben
angegebenen Eigenschaften ausfällt.
Beispiel 3. :
204 Teile Methylencitronensäure werden mit 862 Teilen Phosphorpentabromid auf dem
Wasserbade erwärmt, bis alles gelöst ist. Man destilliert darauf das Phosphoroxy-
brornid im luftverdünnten Räume ab und gießt den Rückstand in Petroläther, wobei
das Methylencitronensäuredibromid als Öl ausfällt, das beim Abkühlen zu einer zähen
Masse erstarrt. Mit Wasser zersetzt es sich sehr leicht in die freie Säure und Brom-'wasserstoff.
Claims (1)
- Patent-Anspruch :Verfahren zur Darstellung von Methylencitronensäuredihalogeniden, darin bestehend, daß man Fünffachhalogenphosphor auf Methylencitronensäure oder ihre Salze einwirken läßt.IJERI.IN GEDIUICKT
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT32569D AT32569B (de) | 1906-03-22 | 1907-06-03 | Verfahren zur Darstellung von Methylenzitronensäuredihalogeniden. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE186659C true DE186659C (de) |
Family
ID=450405
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1906186659D Expired - Lifetime DE186659C (de) | 1906-03-22 | 1906-03-22 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE186659C (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5049699A (en) * | 1990-01-22 | 1991-09-17 | Haarmanns' Reimer Corp | Regioselective synthesis of mono-alkyl citric acid esters |
| US7086182B2 (en) | 1992-04-24 | 2006-08-08 | Softspikes, Inc. | Golf shoe cleat |
-
1906
- 1906-03-22 DE DE1906186659D patent/DE186659C/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| US5049699A (en) * | 1990-01-22 | 1991-09-17 | Haarmanns' Reimer Corp | Regioselective synthesis of mono-alkyl citric acid esters |
| US7086182B2 (en) | 1992-04-24 | 2006-08-08 | Softspikes, Inc. | Golf shoe cleat |
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