DE1794028C3 - Verfahren zur Vernetzung von organischen Polymerisaten - Google Patents
Verfahren zur Vernetzung von organischen PolymerisatenInfo
- Publication number
- DE1794028C3 DE1794028C3 DE1794028A DE1794028A DE1794028C3 DE 1794028 C3 DE1794028 C3 DE 1794028C3 DE 1794028 A DE1794028 A DE 1794028A DE 1794028 A DE1794028 A DE 1794028A DE 1794028 C3 DE1794028 C3 DE 1794028C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polymer
- crosslinking
- polymers
- mechanical processing
- product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 title claims description 15
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 title claims description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 23
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 15
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 9
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 6
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000003754 machining Methods 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 4
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 3
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 8
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 3
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005047 Allyltrichlorosilane Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBJODVYWAQLZOC-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(octanoyloxy)stannyl] octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCC NBJODVYWAQLZOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- PNOXNTGLSKTMQO-UHFFFAOYSA-L diacetyloxytin Chemical compound CC(=O)O[Sn]OC(C)=O PNOXNTGLSKTMQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- GIWKOZXJDKMGQC-UHFFFAOYSA-L lead(2+);naphthalene-2-carboxylate Chemical compound [Pb+2].C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21 GIWKOZXJDKMGQC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006855 networking Effects 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 1
- GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N trichloro(ethenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C=C GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N trichlorosilane Chemical compound Cl[SiH](Cl)Cl ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005052 trichlorosilane Substances 0.000 description 1
- 239000005050 vinyl trichlorosilane Substances 0.000 description 1
- CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L zinc;octanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L43/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L43/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/42—Introducing metal atoms or metal-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2101/00—Use of unspecified macromolecular compounds as moulding material
- B29K2101/10—Thermosetting resins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2301/00—Use of unspecified macromolecular compounds as reinforcement
- B29K2301/10—Thermosetting resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Vernetzung von organischen Polymerisaten durch
Aufpfropfen von Alkoxysilanverbindungen und Aushärten in Gegenwart von Feuchtigkeit
Es ist aus den offengelegten Unterlagen der niederländischen Patentanmeldung 66 14 931 bekannt
auf ungesättigte Polymerisate, insbesondere Elastomere mit Viskositäten von mindestens 5000 cP, wie
Polybutadien, Polyisopren, Styrol-Butadien- oder Acrylnitril-Butadien-Copolymerisate
und Äthylen-Propylennichtkonjugierte Dien-Terpolymerisate, hydrolysierbare
Silanen mit wenigstens einem Wasserstoffatom, wie Trichlorsilan oder ein Alkoxysilan, in Gegenwart eines
freie Radikale bildenden Katalysators aufzupfropfen, wobei Polymerisate gebildet werden, die in Gegenwart
von Feuchtigkeit aushärten.
Dieses Verfahren ist jedoch einerseits auf ungesättigte Polymerisate und andererseits auf gesättigte Silane
beschränkt. So können gesättigte Polyolefine nicht in dieser Weise zu durch Feuchtigkeit vernetzenden
Pfropfpolymerisaten umgewandelt werden und ungesättigte Silane, wie Allyl- oder Vinyltrichlorsilan sind für
dieses Verfahren als ungeeignet beschrieben. Nach dem bekannten Verfahren wird in flüssiger Phase gegebenenfalls
unter Druck — umgesetzt Die Umsetzungstemperaturen liegen bei 20 bis 200° C; vorzugsweise
aber unmittelbar unter der Zersetzungstemperatur des Katalysators.
Es wurde gefunden, daß eine Reihe von Polymerisaten, die sowohl ungesättigt wie gesättigt sein können, in
Gegenwart von bestimmten ungesättigten Silanen und eines Silanol-Kondensations-Katalysators ohne Verwendung
eines Lösungsmittels lediglich durch mechanisches Mischen zu Produkten umgewandelt werden
können, die unter Feuchtigkeitseinfluß vernetzen. Hierbei muß kein freie Radikale bildender Katalysator
anwesend sein.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Vernetzung von organischen Polymerisaten durch Aufpfropfen von
Alkoxysilanverbindungen und Aushärten in Gegenwart von Feuchtigkeit ist dadurch gekennzeichnet daß man
Polyäthylen, Acrylatpolymerisate, Polyvinylchlorid oder ein Acryl-Butadien-Styrol-Mischpolymerisat in Gegenwart
einer Alkoxysilanverbindung der Formel
RSiY3
in der R eine Vinylgruppe oder ^-Methacryloxypropylgruppe
und Y eine Alkoxygruppe mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen ist unter Bedingungen mechanischer
Bearbeitung mischt unter denen freie Radikale im Polymerisat gebildet werden, und vor, während oder
nach dem Mischen einen Silanol-Kondensationskatalysator zufügt
Gemäß einer weiteren Ausführungsform wird das mechanische Bearbeiten in Gegenwart eines polymerisierbaren
Monomers durchgeführt, wodurch der Vernetzungsgrad erhöht wird.
Als derartige Monomere sind Methylmethacrylat, Äthylacrylat oder Maleinsäureanhydrid bevorzugt
Erfindungsgemäß kann die Vernetzung anschließend bei Temperaturen erfolgen, die merklich niedriger als die bisher benötigten Temperaturen sind.
Erfindungsgemäß kann die Vernetzung anschließend bei Temperaturen erfolgen, die merklich niedriger als die bisher benötigten Temperaturen sind.
Erfindungsgemäß wird das organische Polymerisat der mechanischen Bearbeitung in einem solchen
Ausmaß ausgesetzt daß aus freien Radikalen bestehenden Stellen in dem Polymerisatmolekül induziert
werden. Die Ausbildung von freien Radikalen in organischen Polymerisaten durch mechanisch-chemische
Prozesse, wie Vermählen, Zerdrücken, Extrudieren, Zerkleinern, Zerstoßen und Rühren mit einem schnelllaufenden
Rührer, ist heutzutage eine an sich bekannte Wirkung, und man nimmt an, daß sie auf Grund eines
partiellen Abbaues des Polymerisats durch Kettenaufspaltung zustande kommt Jede dieser Methoden kann
beim Verfahren der vorliegenden Erfindung Anwendung finden. Vorzugsweise werden jedoch die aus den
freien Radikalen bestehenden Molekülstellen durch Arbeitsvorgänge, wie das Durchkneten oder Vermählen,
erzeugt durch welche das Polymerisat einem intensiven Durchkneten und einer starken Scherwirkung
ausgesetzt wird.
Der Grad, bis zu dem die mechanische Bearbeitung des organischen Polymerisats getrieben wird, hängt von
gewissen Faktoren ab, wie dem Polymerisattyp, dem Molekulargewicht des Polymerisats und der Anzahl der
so Molekülstellen, die aus freien Radikalen bestehen, die man zu erzeugen wünscht
Die Dauer des mechanischen Bearbeitungsvorganges hängt von dem Polymerisat selbst und der Art der
verwendeten apparativen Ausrüstung ab. So ist beispielsweise eine Behandlung in einem Gummi- oder
Kunststoff-Mastikator oder in einer Knetvorrichtung für gewöhnlich ergiebiger als eine Behandlung auf
einem Zweiwalzenmahlwerk oder Mischer. Daher kann die Erzeugung der gewünschten, aus den freien
Radikalen bestehenden Molekülstellen in Abhängigkeit von diesen Variablen Bearbeitungszeiten erfordern, die
Minuten bis zu Stunden betragen können. .
Die mechanische Bearbeitung des organischen Polymerisats kann ohne Zuführung von Wärmeenergie
erfolgen, wenngleich es als vorteilhaft angesehen wird, daß während des Bearbeitungsprozeses normalerweise
Wärme erzeugt wird. Je nach der Natur des Polymerisats kann jedoch in gewissen Fällen ein
zusätzlicher Wärnieaufwand benötigt werden, z. B. zu
dem Zweck, das Polymerisat für die Scherbehandlung besser zugänglich zu machen.
Von besonderer Bedeutung ist das erfindungsgemäße Verfahren für die Vernetzung von gesättigten Polymerisaten,
nämlich Polyäthylen und Polyvinylchlorid. Die Polymerisate können in der Polymerisatkette olefinischungesättigte
Stellen enthalten, doch ist die Anwesenheit einer solchen Ungesättigtheit nicht von wesentlicher
Bedeutung.
Als hydrolisierbare Reste der Alkoxysilanverbindung
sind Alkoxygnippeu mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy- und Butoxyreste
deshalb geeignet, weil die Hydrolyse solcher Gruppen zur Bildung von weniger schädlichen und weniger
korrosiven Nebenprodukten fahrt, als es bei der Hydrolyse von beispielsweise Halogenatomen oder
Acyloxygruppen der Fall ist
Im Hinblick auf ihre leichte technische Zugänglichkeit sind als die besonders bevorzugten Organosiliciumverbindungen
das Vinyi-triäthoxysilan und das /-Methacryloxypropyl-trimethoxysilan
zu nennen.
Die Menge der Organosiliciumverbindung hängt im allgemeinen von dem Grad der Vernetzung, die man in
dem organischen Polymerisat zu erzielen wünscht, ab. Es werden bis zu 20 Gewichtsprozent der Organosiliciumverbindung,
bezogen auf das Gewicht des organischen Polymerisats, verwendet Für gewöhnlich sind
jedoch 0,5 bis 5 Gewichtsprozent ausreichend.
Durch das Zufügen eines Silanol-Kondensationskataiysators
vor, während oder nach der mechanischen Bearbeitung des Polymerisats wird die Vernetzungsreaktion
gefördert Derartige Katalysatoren sind dem Fachmann an sich bekannt, und hierzu gehören
beispielsweise die Metallsalze von Carbonsäuren, wie Dibutylzinndilaurat, Stannoacetat, Stannooctoat, Bleinaphthenat,
Zinkoctoat, Eisen-2-äthylhexoat und Kobaltnaphthenat,
ferner organische Metallverbindungen, wie die Titanester und -chelate, z. B. Tetrabutyititanat,
Tetranonyltitanat und Bis-(acetylacetonyl)-diisopropyltitanat,
organische Basen, wie Äthylamin, Hexylamin, Dibutylamin und Piperidin, und Säuren, wie Mineralsäuren
und organische Fettsäuren. Die bevorzugt in Frage kommenden Katalysatoren sind die Alkylzinnsalze von
Carbonsäuren, z.B. das Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinndioctoat
und Dibutylzinndiacetat
Am zweckmäßigsten wird der Silanol-Kondensationskatalysator
während des Bearbeitungsvorgangs zugesetzt oder in situ während der Hydrolyse der
Alkoxysilanverbindung erzeugt
Im Anschluß an die mechanische Bearbeitung des organischen Polymerisats in Gegenwart der Organosiliciumverbindung
und gegebenenfalls des polymerisierbaren Monomeren wird das entstandene Produkt der
Feuchtigkeit ausgesetzt, um die Vernetzung der
Polymerisatmoleküle herbeizuführen. In gewissen Fällen kann die in der Atmosphäre vorhandene Feuchtigkeit
ausreichen, um zu ermöglichen, daß die Vernetzung bis zu dem gewünschten Grad eintritt Im allgemeinen
ist es jedoch empfehlenswerter, in einer künstlich angefeuchteten Umgebung zu arbeiten, die eine hohe
relative Feuchtigkeit aufweist
Wenn auch die Vernetzung bei normalen Zimmertemperaturen,
d. h. bei etwa 25° C, erfolgt, so kann doch die Geschwindigkeit, mit der sie eintritt gewünschtenfalls
durch Hitzeanwendung erhöht werden.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann beispielsweise das Silan dem Polymerisat zusammen mit
den anderen Ingredienzien, wie Füllstoffen, Plastifizierungsmitteln,
Pigmenten und Stabilisierungsmittel!!,
zugegeben werden, die normalerweise gerade vor der letzten Verarbeitungsoperation einverleibt werden. Im
AnschluS an die Zugabe des Silans zum Polymerisat kann dann der gewünschte mechanische Abbau des
organischen Polymerisats bewirkt werden, und zwar während irgendeiner der nachfolgenden Verarbeitungsvorgänge, z. B. während der Misch-, Extrudier- oder
ίο Formgebungs-Stufe. Eine noch empfehlenswertere
Methode besteht jedoch darin, die mechanische Bearbeitung des organischen Polymerisats in Gegenwart
des Silans kurze Zeit vor den normalen Verarbeitungsgängen, wie dem Mischen oder Extrudieren,
durchzuführen. Nach der mechanischen Bearbeitung kann das Produkt in Form eines vernetzbaren
organischen Polymerisats gelagert werden, bis es zur Formgebung und nachfolgenden Vernetzung durch
Feuchtigkeitseinwirkung benötigt wird.
Muß das vernetzbare, organische Polymerisat eine beträchtlich lange Zeit gelagert werden, ehe seine
Weiterverarbeitung erfolgt, so kann eine vorzeitige Vernetzung des Polymerisats dadurch verhindert
werden, daß man das Polymerisat unter trockenen Bedingungen lagert und man die Einarbeitung des
Silanol-Kondensationskatalysators hinausschiebt'
Die folgenden Beispiele, in denen die angegebenen Teile Gewichtsteile bedeuten, erläutern die Erfindung.
100 Teile Polyäthylen das kein Antioxydationsmittel
enthält wurden in einen Innenmischer mit zwei ineinandergreifenden Zähnen besetzten Rotoren, an die
die Beschickung durch einen Stempel gedrückt wird (Baker Perkins-Mastikator Typ 3), gefüllt Dann wurden
5 Teile Vinyl-triäthoxysilan zugesetzt und die beiden
Komponenten 40 Minuten miteinander vermischt und durchgeknetet Im Anschluß hieran wurde 1 Teil
Dibutylzinndiacetat zugegeben und die Mischung weitere 5 Minuten durchgeknetet Das fertige Produkt
wurde dann gesammelt und zu Platten von 1,55 mm Dicke verpreflt
Der Vernetzungsgrad des Polyäthylens wurde durch Messen des in Xylol unlöslich gewordenen Polyäthylenanteils
bestimmt Hierbei wurden 0,75 g des Polyäthylens in 250 ecm Xylol 24 Stunden unter Rückfluß erhitzt
und danach die nicht in Lösung gegangene Menge Polyäthylen zurückgewogen. Diese Menge des unlöslichen
Teiles in Gewichtsprozent der ursprünglichen Menge ausgedrückt wird als prozentuale Unlöslichkeit
bezeichnet
Die eine der beiden hergestellten Platten hatte eine prozentuale Unlöslichkeit unmittelbar nach der Hersteilung
von 20%. Die andere Platte wurde zwei Monate bei einer relativen Feuchtigkeit von 100% und einer
Temperatur von 220C gelagert Danach betrug die prozentuale Unlöslichkeit 40%.
Wurde der Versuch unter Verwendung einer gleichen Menge Dibutylzinndilaurat an Stelle des Dibutylzinndiacetats
wiederholt so betrug die prozentuale Unlöslichkeit des frisch hergestellten Polyäthylens 3% und
nach zweimonatiger Lagerung bei einer relativen Feuchtigkeit von 100% und einer Temperatur von 22° C,
48%.
100 Teile eines Polyacrylate und 20 Teile /-Methacryloxypropyl-trimethoxysilan
wurden in einem Baker
Perkins-Mastikaior Typ 3 vermischt und 20 Minuten
lang durchgeknetet Das erhaltene Produkt wurde granuliert, 50 g der Granalien wurden mit 1,0 ecm
Dibutylzinndiacetat vermischt, und das Produkt wurde
zu einer Platte von 1,59 mm Dicke heiß verpreßt
Die prozentuale Unlöslichkeit wurde in der Weise bestimmt, daß man 1 g des Produktes 24 Stunden in
30 ecm Benzol tauchte. Nach diesem Test betrug die
prozentuale Unlöslichkeit des frisch hergestellten Produktes NuIL Nach eintägiger Behandlung in einem
Dampfautoklav bei 1000C hatte sich die prozentuale
UnlösJichkeit auf 26% erhöht
100 Teile Polyvinylchlorid, 4,6 Teile ^-Methacryloxypropyl-trimethoxysilan
und 41,5 Teile Methylmethacryiat wurden in einem Baker Perkins-Mastikator Typ 3 15
Minuten lang miteinander vermischt und unter Kühlen durchgeknetet Das Produkt wurde danach granuliert,
und 50 g der Granalien wurden mit 1,5 ecm Dibutylzinndiacetat
vermischt,.und das Produkt wurde zu einer Platte von 1,59 mm Dicke heiß verpreßt .·
Die prozentuale Unlöslichkeit wurde in der Weise ermittelt daß man 1 g des Produktes 24 Stunden in
30 ecm Tetrahydrofuran tauchte und den unlöslichen Anteil bestimmte. Nach einer 9tägigen Lagerung bei
einer relativen Feuchtigkeit von 100% und einer Temperatur von 22° C wies das Produkt bei diesem Test
eine prozentuale Unlöslichkeit von 30% auf. Wurde die Lagerdauer um einen Tag bei einet relativen Luftfeuchtigkeit
von 100% und einer Temperatur von 700C verlängert so hatte sich die prozentuale Unlöslichkeit
des Produkts auf 40% erhöht
100 Teile eines Acrylnitril-Butadien-Styrol-Mischpolymerisats
in Granalienform, 10 Teile ^-Methacryloxypropyltrimethoxysilan
und 10 Teile Methylmethacrylat, wurden miteinander vermischt und in einem Baker
Perkins-Mastikator Typ 3 13 Minuten lang unter Kühlung durchgeknetet und das Produkt wurde danach
granuliert %
50 g des granulierten Produktes wurden mit 1,5 ecm Dibutylzinndiacetat vermischt und das Gemisch wurde
zu 1,59 mm dicken Platten heiß verpreßt Die prozentuale Unlöslichkeit wurde in der Weise bestimmt daß
man 1 g des plattenförmigen Produktes 24 Stunden lang bei Zimmertemperatur in 30 ecm Methyläthylketon
tauchte. .
War die Platte 3 Tage bei einer relativen Feuchtigkeit von 100% und einer Temperatur von 22° C gelagert
worden, so wurde ein Unlöslichkeitswert von 38% gemessen. Wurde die Lagerung bei einer relativen
Feuchtigkeit von 100% und einer Temperatur von 700C um 24 Stunden verlängert so hatte sich der Wert für die
Unlöslichkeit auf 47% erhöht
Claims (3)
1. Verfahren zur Vernetzung von organischen Polymerisaten durch Aufpfropfen von Alkoxysilanverbindungen
and Aushärten in Gegenwart von Feuchtigkeit, dadurch gekennzeichnet,
daß man Polyäthylen, Acrylatpolymerisate, Polyvinylchlorid oder ein Acrylnitril-Butadien-Styrol-Mischpolymerisat
in Gegenwart von bis zu 20 Gew.-% einer Alkoxysilanverbindung der Formel
RSiY3
in der R eine Vinylgruppe oder ^-Methacryloxypropylgrupp'e
und Y eine Alkoxygruppe mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen ist, unter Bedingungen mechanischer
Bearbeitung mischt, unter denen freie Radikale im Polymerisat gebildet werden, und vor,
während oder nach dem Mischen einen Silanol-Kondensationskatalysator
zufügt -
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das mechanische Bearbeiten in
Gegenwart eines polymerisierbaren Monomers durchführt
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das mechanische Bearbeiten in
Gegenwart von Methylmethacrylat Äthylacrylat oder Maleinsäureanhydrid durchführt
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB3984667 | 1967-08-31 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1794028A1 DE1794028A1 (de) | 1972-04-27 |
| DE1794028B2 DE1794028B2 (de) | 1973-10-18 |
| DE1794028C3 true DE1794028C3 (de) | 1982-08-12 |
Family
ID=10411809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1794028A Expired DE1794028C3 (de) | 1967-08-31 | 1968-08-28 | Verfahren zur Vernetzung von organischen Polymerisaten |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE720199A (de) |
| DE (1) | DE1794028C3 (de) |
| FR (1) | FR1577875A (de) |
| GB (1) | GB1234034A (de) |
| IL (1) | IL30601A (de) |
| NL (1) | NL150483C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3327596A1 (de) * | 1983-07-30 | 1985-02-14 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Silanmodifizierte formmassen auf basis vinylidenfluoridpolymerisat, vernetzte formkoerper daraus und verfahren zur herstellung derselben |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE794718Q (fr) * | 1968-12-20 | 1973-05-16 | Dow Corning Ltd | Procede de reticulation d'olefines |
| GB1357549A (en) * | 1971-11-12 | 1974-06-26 | Dow Corning Ltd | Cross-linking of polymers |
| GB1396120A (en) * | 1972-10-28 | 1975-06-04 | Dow Corning Ltd | Crosslinking process |
| CH618450A5 (en) * | 1974-03-08 | 1980-07-31 | Kabel Metallwerke Ghh | Process for the crosslinking of thermoplastic or elastomeric base material by grafting silane or a silane compound onto the base material in the presence of water |
| DE2422914C2 (de) * | 1974-05-11 | 1983-12-22 | kabelmetal electro GmbH, 3000 Hannover | Elektrisches Hoch- oder Höchstspannungskabel |
| GB1526398A (en) * | 1974-12-06 | 1978-09-27 | Maillefer Sa | Manufacture of extruded products |
| AR218611A1 (es) * | 1975-06-23 | 1980-06-30 | Kabel Metallwerke Ghh | Procedimiento para la elaboracion de termoplasticos o elastomeros reticulables por injerto de un compuesto de silano en presencia de humedad |
| DE2555017A1 (de) * | 1975-12-06 | 1977-06-08 | Kabel Metallwerke Ghh | Roehrfoermiges gebilde zum transport fluessiger oder gasfoermiger medien, insbesondere bei hohen temperaturen und hohem druck |
| DE2554942A1 (de) * | 1975-12-06 | 1977-06-16 | Kabel Metallwerke Ghh | Mischung auf der basis kautschukartiger kohlenwasserstoffe |
| DE2713181A1 (de) | 1977-03-25 | 1978-10-05 | Kabel Metallwerke Ghh | Verfahren zur herstellung geschaeumter materialien |
| JPS6017353B2 (ja) * | 1978-03-03 | 1985-05-02 | 古河電気工業株式会社 | ポリオレフイン系樹脂の架橋方法 |
| US4243767A (en) * | 1978-11-16 | 1981-01-06 | Union Carbide Corporation | Ambient temperature curable hydroxyl containing polymer/silicon compositions |
| US4212756A (en) | 1979-05-17 | 1980-07-15 | Union Carbide Corporation | Dielectric composition stabilized against water treeing with organo silane compounds |
| DE3003156A1 (de) * | 1980-01-30 | 1981-08-06 | Kabel- und Metallwerke Gutehoffnungshütte AG, 3000 Hannover | Verfahren zur vernetzung von auf trommeln oder spulen befindlichem wickelgut |
| DE3066667D1 (en) * | 1980-03-05 | 1984-03-29 | Kanegafuchi Chemical Ind | Curable composition |
| DE3028839C2 (de) * | 1980-07-30 | 1984-08-23 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von reaktive Silylgruppen tragenden Homo- und Copolymeren von 1,3-Dienen sowie deren Verwendung |
| FR2535726B1 (fr) * | 1982-11-09 | 1986-01-10 | Ceat Ste Fse | Procede de greffage d'un silane sur une polyolefine en vue de sa reticulation ainsi que les melanges a base de silane necessaires a la mise en oeuvre d'un tel procede, en particulier sur des extrudeuses ordinaires |
| DE3306909A1 (de) * | 1983-02-26 | 1985-01-10 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zum herstellen von vernetzten formteilen auf basis von polyethylen |
| DE3327149A1 (de) * | 1983-07-28 | 1985-04-04 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zum herstellen von halbzeugen bzw. formteilen aus polypropylen |
| US4593071A (en) * | 1983-09-23 | 1986-06-03 | Union Carbide Corporation | Water-curable, silane modified ethylene polymers |
| US4551504A (en) * | 1984-01-18 | 1985-11-05 | Union Carbide Corporation | Water curable, azide sulfonyl silane modified ethylene polymers |
| GB8427615D0 (en) * | 1984-11-01 | 1985-01-03 | Bp Chem Int Ltd | Cross-linkable elastomeric materials |
| DE3533508A1 (de) * | 1985-09-20 | 1987-04-02 | Kabelmetal Electro Gmbh | Kabelmantel oder schutzrohr |
| DE3533507A1 (de) * | 1985-09-20 | 1987-04-02 | Kabelmetal Electro Gmbh | Elektrische freileitung, insbesondere fassadenkabel |
| DE3533510A1 (de) * | 1985-09-20 | 1987-04-02 | Kabelmetal Electro Gmbh | Elektrisches niederspannungskabel oder elektrische leitung |
| EP0252061A1 (de) * | 1986-07-04 | 1988-01-07 | Cableries Et Corderies Du Hainaut S.A. | Verfahren zur Herstellung von Vinylpolymeren und -kopolymeren, vernetzbar durch Pfropfung eines hydrolysierbaren Silans |
| JPH0288639A (ja) * | 1988-09-27 | 1990-03-28 | Shin Etsu Chem Co Ltd | オルガノポリシロキサン化合物 |
| EP0372805A3 (de) * | 1988-12-02 | 1992-06-10 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Verfahren zur Herstellung eines fluorhaltigen Copolymers und fluorhaltige Copolymer-Zusammensetzung |
| CA2219508A1 (en) | 1996-10-31 | 1998-04-30 | Kaneka Corporation | Curable resin composition |
| JP4101632B2 (ja) * | 2002-11-01 | 2008-06-18 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物および復元性、クリープ性改善方法 |
| US7897689B2 (en) | 2004-03-17 | 2011-03-01 | Dow Global Technologies Inc. | Functionalized ethylene/α-olefin interpolymer compositions |
| EP1727841B1 (de) | 2004-03-17 | 2010-03-17 | Dow Global Technologies Inc. | Katalysatorzusammensetzung mit shuttlung-mittel für die herstellung von ethylen-multiblockcopolymer |
| US10308829B2 (en) | 2013-11-25 | 2019-06-04 | Dow Global Technologies Llc | Moisture-and peroxide-crosslinkable polymeric compositions |
| CN114901746B (zh) * | 2019-12-26 | 2024-10-11 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 具有高玻璃粘附的乙烯/α-烯烃互聚物组合物 |
| DE112022006572B4 (de) * | 2022-03-30 | 2026-01-15 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Kältemitteltransportschlauch und Verfahren zu seiner Herstellung |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE698389C (de) * | 1939-06-20 | 1940-11-08 | F Raschig G M B H Dr | |
| US2843555A (en) * | 1956-10-01 | 1958-07-15 | Gen Electric | Room temperature curing organopolysiloxane |
| GB876033A (en) * | 1958-04-25 | 1961-08-30 | Hoeganasmetoder Ab | Modified resin binders for siliceous materials |
| DE1270797B (de) * | 1965-09-29 | 1968-06-20 | Dynamit Nobel Ag | Herabsetzen der Entflammbarkeit von Kunststoffen |
| US3503943A (en) * | 1965-10-21 | 1970-03-31 | Exxon Research Engineering Co | Silane modified ethylene-propylene terpolymer |
-
1967
- 1967-08-31 GB GB3984667A patent/GB1234034A/en not_active Expired
-
1968
- 1968-08-22 IL IL30601A patent/IL30601A/xx unknown
- 1968-08-28 DE DE1794028A patent/DE1794028C3/de not_active Expired
- 1968-08-28 NL NL6812217.A patent/NL150483C/xx not_active IP Right Cessation
- 1968-08-30 BE BE720199D patent/BE720199A/xx not_active IP Right Cessation
- 1968-08-30 FR FR1577875D patent/FR1577875A/fr not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3327596A1 (de) * | 1983-07-30 | 1985-02-14 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Silanmodifizierte formmassen auf basis vinylidenfluoridpolymerisat, vernetzte formkoerper daraus und verfahren zur herstellung derselben |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL6812217A (de) | 1969-03-04 |
| BE720199A (de) | 1969-02-03 |
| IL30601A0 (en) | 1968-10-24 |
| DE1794028A1 (de) | 1972-04-27 |
| IL30601A (en) | 1971-08-25 |
| NL150483B (nl) | 1976-08-16 |
| FR1577875A (de) | 1969-08-08 |
| DE1794028B2 (de) | 1973-10-18 |
| NL150483C (nl) | 1980-08-15 |
| GB1234034A (de) | 1971-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1794028C3 (de) | Verfahren zur Vernetzung von organischen Polymerisaten | |
| DE1963571C3 (de) | Verfahren zur Vernetzung von Polyolefinen | |
| DE2406844C3 (de) | Verfahren zum Vernetzen von Polyäthylen und Äthylencopolymerisaten | |
| DE2310040C3 (de) | Schäumbare Polymermassen | |
| DE1933638C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines modifizierten Polyisoprenkautschuks | |
| DE2350876B2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines vernetzten Copolymeren von Äthylen | |
| DE2353783C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines vernetzten Copolymeren des Äthylens | |
| DE2425976C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von zähen kautschukartigem Polystyrol und danach erhaltene Zubereitung | |
| DE2046293A1 (de) | Vernetzte Formkörper und Überzüge aus Vinylchloridpolymensaten und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2432006A1 (de) | Verfahren zur herstellung vernetzbarer vinylchloridpolymerer | |
| DE2625332C2 (de) | Aromatische Polyvinylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als weichmachende Vernetzungsmittel für kautschukartige Polymerisate | |
| DE1720089A1 (de) | Haertbare Massen und Verfahren zur Haertung saurer Polymerisate | |
| DE2234717A1 (de) | Verfahren zur herstellung von siliciumhaltigen verbindungen | |
| DE2328630C3 (de) | Verfahren zur Vernetzung von Polyäthylen | |
| DE3719151C2 (de) | ||
| DE2164482A1 (de) | Initatoren fuer radikalisch auszuloesende polymerisationsreaktionen | |
| DE2447278C3 (de) | ||
| DE2631911A1 (de) | Peroxyverbindungen und ihre verwendung als vulkanisiermittel fuer vernetzbare polymere | |
| DE2660923C2 (de) | Masse zur Herstellung von vernetztem Polyäthylen hoher Dichte und Verfahren zu dessen Herstellung | |
| DE2406399A1 (de) | Verfahren zur herstellung von bei zimmertemperatur zu elastomeren haertbaren siliconmassen | |
| DE2603758A1 (de) | Verfahren zur herstellung von pfropf-copolymeren | |
| DE1121803B (de) | Verfahren zur Herstellung von unter Luftabschluss und Ausschluss von Wasser lagerfaehigen Organopolysiloxanmassen, die in Gegenwart von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren haerten | |
| DE1283520B (de) | Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von vernetzten AEthylenpolymerisaten | |
| DE1694895C3 (de) | ||
| DE1119508B (de) | Thermoplastische, schlagfeste Formmassen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: BERENDT, T., DIPL.-CHEM. DR., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN |